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第06講第06講“三段式法”巧解化學(xué)平衡常數(shù)Ka、Kp、轉(zhuǎn)化率易混易易混易錯聚焦一、聚焦與使用化學(xué)平衡常數(shù)有關(guān)的易混易錯點(1)化學(xué)平衡常數(shù)K值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志,它能夠表示可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度。一個反應(yīng)的K值越大,表明平衡時生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率也越大??梢哉f,化學(xué)平衡常數(shù)是在一定溫度下一個反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。(2)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(3)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時,其濃度可看作“1”,而不計入平衡常數(shù)表達(dá)式中。如H2O(l)的濃度,固體物質(zhì)的濃度均不寫,但水蒸氣濃度要寫。(4)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變,正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù);若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變。二、聚焦與化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式書寫有關(guān)的易混易錯點(1)對于同一化學(xué)反應(yīng),由于書寫方式不同,各反應(yīng)物、生成物的系數(shù)不同,平衡常數(shù)的表達(dá)式就不同N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)NH3(g)K1和K2之間的關(guān)系:(2)對于給定的同一化學(xué)反應(yīng),其正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)K1和K2之間的關(guān)系:(3)兩反應(yīng)加和,得到的新反應(yīng),其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積;兩反應(yīng)相減,得到的新反應(yīng),其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)相除得到的商。三、聚焦有關(guān)化學(xué)平衡計算的易混易錯點(1)注意反應(yīng)物和生成物的濃度關(guān)系:反應(yīng)物:c(平)=c(始)-c(變);生成物:c(平)=c(始)+c(變)。(2)利用eq\x\to(ρ)混=eq\f(m總,V)和eq\x\to(M)=eq\f(m總,n總)計算時要注意m總應(yīng)為氣體的質(zhì)量,V應(yīng)為反應(yīng)容器的體積,n總應(yīng)為氣體的物質(zhì)的量。(3)起始濃度、平衡濃度不一定呈現(xiàn)化學(xué)計量數(shù)之比,但物質(zhì)之間是按化學(xué)計量數(shù)反應(yīng)和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計量數(shù)之比,這是計算的關(guān)鍵。四、聚焦與Kp有關(guān)的易混易錯點Kp含義:在化學(xué)平衡體系中,各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度,計算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。單位與表達(dá)式有關(guān)。計算技巧:第一步,根據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度;第二步,計算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù);第三步,根據(jù)分壓計算分式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));第四步,根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為。五、聚焦與平衡轉(zhuǎn)化率有關(guān)的易混易錯點(1)在同一條件下,平衡轉(zhuǎn)化率是最大的轉(zhuǎn)化率。(2)產(chǎn)率=eq\f(實際產(chǎn)量,理論產(chǎn)量)×100%,“產(chǎn)率”不一定是平衡狀態(tài)下的。(3)催化劑可以提高產(chǎn)率,但是不能提高平衡轉(zhuǎn)化率。(4)平衡時混合物組分的百分含量=eq\f(某組分的平衡量,平衡時各物質(zhì)的總量)×100%易錯典例分析易錯典例分析易錯典例易錯典例11000K下,反應(yīng)C(s)+2H2(g)CH4(g)的平衡常數(shù)K=8.28×107(mol·L-1)-1。當(dāng)各氣體的物質(zhì)的量濃度分別為H2:0.7mol·L-1,CH4:0.2mol·L-1時,上述反應(yīng)()A.正向進(jìn)行 B.逆向進(jìn)行C.達(dá)到平衡 D.無法確定【答案】A【解析】Q=eq\f(0.2mol·L-1,0.7mol·L-12)≈0.41(mol·L-1)-1<K,故反應(yīng)正向進(jìn)行,A項正確。易錯典例易錯典例2(1)反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),若在一定溫度下,將物質(zhì)的量濃度均為2mol·L-1的SO2(g)和NO2(g)注入一密閉容器中,當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時,測得容器中SO2(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,試求在該溫度下,此反應(yīng)的平衡常數(shù)__________________。(2)在(1)中溫度下,若SO2(g)的初始濃度增大到3mol·L-1,NO2(g)的初始濃度仍為2mol·L-1,試求達(dá)到化學(xué)平衡時各物質(zhì)的濃度______________________【答案】(1)1(2)[SO3]=[NO]=1.2mol·L-1,[SO2]=1.8mol·L-1,[NO2]=0.8mol·L-1【解析】(1)設(shè)平衡時SO2的濃度為xmol·L-1SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)eq\o(\s\up8(初始濃度/),\s\do14(mol·L-1)) 2 2 0 0eq\o(\s\up8(轉(zhuǎn)化濃度/),\s\do14(mol·L-1)) 2-x 2-x 2-x 2-xeq\o(\s\up8(平衡濃度/),\s\do14(mol·L-1)) x x 2-x 2-x由題意可知eq\f(2-x,2)×100%=50%,x=1,K=eq\f([SO3][NO],[SO2][NO2])=eq\f(1mol·L-1×1mol·L-1,1mol·L-1×1mol·L-1)=1。(2)設(shè)達(dá)平衡時NO的濃度為ymol·L-1,SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)eq\o(\s\up8(初始濃度/),\s\do14(mol·L-1))3 2 0 0eq\o(\s\up8(轉(zhuǎn)化濃度/),\s\do14(mol·L-1))y y y yeq\o(\s\up8(平衡濃度/),\s\do14(mol·L-1))3-y 2-y y y因為溫度不變,平衡常數(shù)不變,K=1則eq\f(y2,3-y2-y)=1,y=1.2平衡濃度:[SO2]=3mol·L-1-1.2mol·L-1=1.8mol·L-1[NO2]=2mol·L-1-1.2mol·L-1=0.8mol·L-1[SO3]=[NO]=1.2mol·L-1。舉一反三1舉一反三1jYFs已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是()A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1=eq\f(cCO2·cCu,cCO·cCuO)B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K=eq\f(K1,K2)C.對于反應(yīng)③,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎礑.對于反應(yīng)③,恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小【答案】B【解析】在書寫平衡常數(shù)表達(dá)式時,純固體不寫,A錯誤;由于反應(yīng)③=反應(yīng)①-反應(yīng)②,因此平衡常數(shù)K=eq\f(K1,K2),B正確;反應(yīng)③中,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此ΔH<0,C錯誤;對于反應(yīng)③,在恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),如充入惰性氣體,則平衡不移動,H2的濃度不變,D錯誤。舉一反舉一反三2jYFs在一定溫度下,反應(yīng)eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)X2(g)HX(g)的平衡常數(shù)為10。若將1.0mol的HX(g)通入體積為1.0L的密閉容器中,在該溫度時HX(g)的最大分解率接近于()A.5% B.17%C.25% D.33%【答案】B【解析】考查“始、變、平”模式和平衡常數(shù)。設(shè)氫氣的轉(zhuǎn)化濃度為xmol/L。eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)X2(g)HX(g)c始(mol/L)001c變(mol/L)xx2xc平(mol/L)xx1-2xeq\f(1-2x,xeq\s\up12(eq\f(1,2))·xeq\s\up12(eq\f(1,2)))=10解得x=eq\f(1,12),得出HX的分解率為eq\f(2x,1)=eq\f(1,6)≈17%。舉一反舉一反三3jYFs某硫酸廠的基本反應(yīng)是2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),現(xiàn)將0.05molSO2(g)和0.03molO2注入體積為1.0L的密閉容器中,并置于某較高溫度的恒溫環(huán)境中,達(dá)化學(xué)平衡后,測得反應(yīng)器中有0.04molSO3(g),求:(1)該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)________。(2)SO2、O2的平衡轉(zhuǎn)化率________、________?!敬鸢浮?1)1600(mol·L-1)-1(2)80%66.7%【解析】2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)初始濃度/(mol·L-1)0.050.030轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)0.040.020.04平衡濃度/(mol·L-1)0.010.010.04(1)K=eq\f([SO3]2,[SO2]2[O2])=eq\f(0.04mol·L-12,0.01mol·L-12×0.01mol·L-1)=1600(mol·L-1)-1(2)α(SO2)=eq\f(c0SO2-[SO2],c0SO2)×100%=eq\f(0.05mol·L-1-0.01mol·L-1,0.05mol·L-1)×100%=80%α(O2)=eq\f(c0O2-[O2],c0O2)×100%=eq\f(0.03mol·L-1-0.01mol·L-1,0.03mol·L-1)×100%≈66.7%易混易錯剖析易混易錯剖析1.增大反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動,化學(xué)平衡常數(shù)增大。(×)【細(xì)剖精析】增大反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動,但K不變化,因為K只受溫度的影響,溫度不變,K不變。2.化學(xué)平衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)一定發(fā)生變化。(×)【細(xì)剖精析】不一定,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)。3.反應(yīng)SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l)ΔH<0在恒容的密閉容器中進(jìn)行,平衡前,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,容器內(nèi)壓強(qiáng)始終不變。(×)【細(xì)剖精析】反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等,平衡前容器內(nèi)壓強(qiáng)逐漸變小。4.對某一可逆反應(yīng),升高溫度則化學(xué)平衡常數(shù)一定變大。(×)【細(xì)剖精析】對于正反應(yīng)吸熱的反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,K增大;對于正反應(yīng)放熱的反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,K變小。5.化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率都能體現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行的程度。(√)【細(xì)剖精析】化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時,各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率達(dá)最大?;瘜W(xué)平衡常數(shù)本身就是化學(xué)平衡時各物質(zhì)濃度的關(guān)系。故平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率是從兩個不同的角度來反映化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。6.深度思考:對于N2+3H22NH3K1NH3eq\f(1,2)N2+eq\f(3,2)H2K2試分別寫出平衡常數(shù)表達(dá)式,并判斷其關(guān)系?!炯?xì)剖精析】K1=eq\f(1,K\o\al(2,2))[方法點撥](1)若方程式的系數(shù)是原來的2倍,則K=Keq\o\al(2,1);(2)若方程式的系數(shù)是原來的eq\f(1,2)倍,則K=eq\r(K1);(3)若一個方程式等于兩個方程式相加,則K=K1·K2;(4)若一個方程式等于兩個方程式相減,則K=eq\f(K1,K2)。7.化學(xué)平衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)必發(fā)生變化【細(xì)剖精析】錯誤;改變濃度、壓強(qiáng)時,平衡移動,平衡常數(shù)不變;只有改變溫度,平衡常數(shù)才發(fā)生改變;8.反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)一定增大【細(xì)剖精析】錯誤;化學(xué)平衡常數(shù)K只與溫度有關(guān),溫度不變,則K不變,如果是改變濃度、壓強(qiáng)引起的平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率雖然增大,但K不變,如果是改變溫度引起的平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)也一定增大,所以改變條件,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)不一定增大;9.反應(yīng):
,增加,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大【細(xì)剖精析】錯誤;反應(yīng)的平衡常數(shù)K只和溫度有關(guān),增加,平衡左移,平衡常數(shù)不變;10.對于給定的可逆反應(yīng),溫度一定時,其正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等【細(xì)剖精析】錯誤;對于給定的可逆反應(yīng),溫度一定時,其正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),但不一定相等;11.對于反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),其平衡常數(shù)。()【細(xì)剖精析】錯誤;根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,C為固體,不能寫入表達(dá)式,正確的是K=[c(CO)×c(H2)]/c(H2O);12.H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)為K1,1/2H2(g)+1/2I2(g)HI(g)的平衡常數(shù)為K2,則K1×K2=1。()【細(xì)剖精析】錯誤;K1=c2(HI)/[c(H2)×c(I2)],K2=c1/2(H2)×c1/2(I2)/c(HI),則K1=1/K22,K1×K2不等于1。核核心知識梳理一、化學(xué)平衡常數(shù)1.含義在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),簡稱平衡常數(shù),用符號K表示。化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。2.表達(dá)式對于一般的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度下達(dá)到平衡時,平衡常數(shù)的表達(dá)式:。①平衡常數(shù)表達(dá)式中,各物質(zhì)的濃度均為平衡時的濃度。其書寫形式與化學(xué)方程式的書寫有關(guān)。②固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達(dá)式中。3.意義(1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。當(dāng)K>105時,可以認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行得較完全。(2)K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。4.影響因素①內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)。②外因:只受溫度影響,與濃度、壓強(qiáng)、催化劑等外界因素?zé)o關(guān)。即在一定溫度下,平衡常數(shù)保持不變。5.平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷、比較可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度一般來說,一定溫度下的一個具體的可逆反應(yīng):K值正反應(yīng)進(jìn)行的程度平衡時生成物濃度平衡時反應(yīng)物濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大越大越大越小越高越小越小越小越大越低(2)判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)的方向以及反應(yīng)是否達(dá)到平衡對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若濃度商,則將濃度商和平衡常數(shù)作比較可得可逆反應(yīng)所處的狀態(tài)。Qeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(<K反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,v正>v逆,=K反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài),v正=v逆,>K反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正<v逆))(3)判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(4)利用K的表達(dá)式確定化學(xué)反應(yīng)方程式根據(jù)平衡常數(shù)的書寫原則確定出反應(yīng)物、生成物以及各物質(zhì)的系數(shù)。二、平衡轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率是指平衡時轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與轉(zhuǎn)化前該反應(yīng)物的量之比,用來表示反應(yīng)限度??赡娣磻?yīng)中某一反應(yīng)物A的平衡轉(zhuǎn)化率可表示為:α(A)=×100%[c0(A)代表A的初始濃度,c平(A)代表A的平衡濃度]。三、化學(xué)平衡的計算方法——“三段式法”化學(xué)平衡的計算模式可采取“三段式”的方式,依題意,列出化學(xué)方程式,并計算?!叭问椒ā笔怯行Ы獯鸹瘜W(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙”。解題時要注意清楚有條理地列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量,按題目要求進(jìn)行計算,同時還要注意單位統(tǒng)一。1.計算步驟:eq\x(書寫)—寫出有關(guān)化學(xué)平衡的化學(xué)方程式。|eq\x(標(biāo)示)—標(biāo)示出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量。|eq\x(計算)—eq\a\vs4\al(根據(jù)已知條件列式計算,注意單位統(tǒng)一。)2.具體方法:可按下列模式進(jìn)行計算:如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/(mol·L-1)ab00變化/(mol·L-1)mxnxpxqx平衡/(mol·L-1)a-mxb-nxpxqx相關(guān)計算:則有:①K=eq\f(cp\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(px,V)))cq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(qx,V))),cm\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a-mx,V)))cn\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(b-nx,V))))。②c(A)平=eq\f(a-mx,V)mol·L-1。③α(A)平=eq\f(mx,a)×100%,α(A)∶α(B)=eq\f(mx,a)∶eq\f(nx,b)=eq\f(mb,na)。④φ(A)=eq\f(a-mx,a+b+p+q-m-nx)×100%。⑤eq\f(p平,p始)=eq\f(a+b+p+q-m-nx,a+b)。⑥eq\x\to(ρ)(混)=eq\f(a·MA+b·MB,V)(g·L-1)。⑦eq\x\to(M)=eq\f(a·MA+b·MB,a+b+p+q-m-nx)(g·mol-1)。3.注意事項:①注意反應(yīng)物和生成物的濃度關(guān)系。反應(yīng)物:c(平)=c(始)-c(變);生成物:c(平)=c(始)+c(變)。②利用ρ混=eq\f(m總,V)和eq\x\to(M)=eq\f(m總,n總)計算時要注意m總應(yīng)為氣體的質(zhì)量,V應(yīng)為反應(yīng)容器的體積,n總應(yīng)為氣體的總物質(zhì)的量。③起始濃度之比、平衡濃度之比不一定與化學(xué)計量數(shù)成正比,但物質(zhì)之間是按化學(xué)計量數(shù)之比反應(yīng)和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計量數(shù)之比,這是計算的關(guān)鍵。(4)化學(xué)平衡常數(shù)計算“四要求”有關(guān)K的計算要明確題目要求,一般有四種情況:①寫出K的表達(dá)式——只要求寫出化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式。②寫出K的計算式——只要求寫出K的計算式而不要求計算結(jié)果。③列式計算K——寫出K的計算式(計算過程)并求出最后計算結(jié)果。④求K的數(shù)值——只要直接給出K的計算結(jié)果即可。另外,還要注意看計算時是否要求帶單位,若無特別要求,一般不用帶單位。易錯易錯通關(guān)基礎(chǔ)練1.一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)達(dá)到平衡時,下列說法錯誤的是A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Cl2)B.將容器體積壓縮為原來一半,當(dāng)體系再次達(dá)到平衡時,Cl2的濃度增大C.減小氯氣濃度,平衡正向移動,平衡常數(shù)不變D.溫度升高該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K增大【答案】B【解析】A.化學(xué)平衡常數(shù)(固體或液體純物質(zhì)一般不列入平衡常數(shù))是指反應(yīng)達(dá)到平衡時,各生成物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積與各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積的比值,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Cl2),A選項正確;B.K=c(Cl2),溫度不變,平衡常數(shù)不變,因此將容器體積壓縮為原來一半,當(dāng)體系再次達(dá)到平衡時,Cl2的濃度不變,B選項錯誤;C.平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,C選項正確;D.鎂在氯氣中燃燒是放熱反應(yīng),則MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,平衡常數(shù)K增大,D選項正確;答案選B。2.關(guān)于反應(yīng),下列說法正確的是A.該反應(yīng)高溫、低溫下都能自發(fā)發(fā)生 B.該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式是C.催化劑能提高平衡轉(zhuǎn)化率 D.平衡后擴(kuò)大容積v(正)、v(逆)都減小【答案】D【解析】A.該反應(yīng)是熵增的吸熱反應(yīng),反應(yīng)△H>0、△S>0,高溫條件下反應(yīng)△H—T△S<0,反應(yīng)能自發(fā)發(fā)生,故A錯誤;B.由方程式可知,反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式是,故B錯誤;C.催化劑能降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速率,但化學(xué)平衡不移動,不能提高水蒸氣的平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D.平衡后擴(kuò)大容積,容器中氣體壓強(qiáng)減小,正逆反應(yīng)速率都減小,故D正確;故選D。3.有研究認(rèn)為,強(qiáng)堿性環(huán)境下反應(yīng):I-+ClO-IO-+Cl-可能分如下三步進(jìn)行:第一步:ClO-+H2OHClO+OH-
K1=3.3×10-10第二步:……
K2=……第三步:HIO+OH-IO-+H2O
K3=2.3×103下列說法正確的是A.第二步反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K2=B.由K值大小可以判斷第三步反應(yīng)比第一步快C.升高溫度會使K1變小、K3變大D.OH-是該反應(yīng)的催化劑【答案】A【解析】A.總反應(yīng)式減去第一步和第三步反應(yīng)即可得第二步反應(yīng)式為HClO+I-HIO+Cl-,平衡常數(shù)表達(dá)式為K2=,故A正確;B.平衡常數(shù)只能體現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行的程度,無法判斷反應(yīng)的速率快慢,即由K不能確定反應(yīng)第三步比第一步快,故B錯誤;C.溫度升高對于吸熱反應(yīng)平衡正向移動,K值增大,未知第一步和第三步的反應(yīng)熱,則升高溫度不確定K1、K3變化,故C錯誤;D.OH-參與該反應(yīng)的進(jìn)行,是中間產(chǎn)物,故D錯誤;故選:A。4.一定溫度下,在某恒容密閉容器中,充入物質(zhì)的量均為2mol的NO和CO,發(fā)生反應(yīng):2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)?H。容器內(nèi)總壓強(qiáng)隨時間的變化如圖所示,下列說法正確的是A.t1min時,B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:C.加入合適的催化劑,反應(yīng)達(dá)到平衡時NO的轉(zhuǎn)化率和均不發(fā)生改變D.若混合氣體的總質(zhì)量不再隨時間改變,則該反應(yīng)達(dá)到平衡【答案】C【解析】設(shè)N2反應(yīng)的物質(zhì)的量為x恒溫恒容條件下,總物質(zhì)的量之比能與總壓強(qiáng)之比,所以x=0.5mol。A.t1min時,n(CO2)=1mol,題干中沒有體積,所以無法計算濃度,A錯誤;B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:,B錯誤;C.催化劑同等程度的改變正逆反應(yīng)速率和正逆反應(yīng)的活化能,所以反應(yīng)達(dá)到平衡時NO的轉(zhuǎn)化率和ΔH均不發(fā)生改變,C正確;D.反應(yīng)物和生成物都是氣體,所以氣體的總質(zhì)量一直不變,所以無法判斷反應(yīng)是否平衡,D錯誤;故選C。5.某溫度時兩個恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)
。實驗測得:,,、為速率常數(shù),只受溫度影響。容器編號起始濃度(mol/L)平衡濃度(mol/L)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.60.10下列說法不正確的是A.升高溫度,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)增大B.Ⅰ中的平衡轉(zhuǎn)化率約為66.7%C.Ⅱ中達(dá)到平衡狀態(tài)時,D.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)可表示為【答案】C【解析】先用三段式法計算出實驗Ⅰ中各組分的改變濃度和平衡濃度:而實驗Ⅱ相當(dāng)于在Ⅰ的基礎(chǔ)上再加入NO,平衡會逆向移動,再判斷各量的變化,以此來解析;A.該反應(yīng)ΔH>0,為吸熱反應(yīng),升高溫度,K值增大,A正確;B.由上述分析可知,Ⅰ中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率為,B正確;C.Ⅰ中平衡時c(O2)=0.2mol·L?1,實驗Ⅱ相當(dāng)于在Ⅰ的基礎(chǔ)上再加入NO,平衡會逆向移動,c(O2)<0.2mol·L?1,C不正確;D.平衡時,v正(NO2)=v逆(NO),即k正c2(NO2)=k逆c2(NO)·c(O2),得==K,D正確;故選C。6.煤和石油是重要的能源物質(zhì),一方面對其開發(fā)利用推動人類社會快速進(jìn)入工業(yè)文明時代,另一方面化石燃料燃燒產(chǎn)生帶來的環(huán)境問題日益凸顯,“碳中和”已成為新時代綠色發(fā)展理念。煤經(jīng)汽化、液化后再利用,可提高效能、降低污染,其常見原理為:等產(chǎn)物在化工生產(chǎn)中都有廣泛用途。對于反應(yīng),下列說法不正確的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為B.反應(yīng)活化能:C.和充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目約為個D.平衡后增大容器的體積,、都減小【答案】C【解析】A.根據(jù)平衡常數(shù)的定義可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為,A正確;B.由題干信息可知,反應(yīng)正反應(yīng)是一個放熱反應(yīng),反應(yīng)熱<0,故活化能:,B正確;C.由于反應(yīng)是一個可逆反應(yīng),故和充分反應(yīng)不可能完全反應(yīng),則轉(zhuǎn)移電子數(shù)目小于個,C錯誤;D.平衡后增大容器的體積,則反應(yīng)物和生成物的濃度均減小,則、都減小,D正確;故答案為:C。7.在某容積可變的密閉容器中加入等量的A、B混合氣體共4mol,發(fā)生反應(yīng):mA+nBpC,保持一定溫度,改變壓強(qiáng)分別達(dá)到平衡時,測得不同壓強(qiáng)下氣體A的物質(zhì)的量濃度如表:壓強(qiáng)p/Pa2×1055×1051×1063×106c(A)/mol·L-10.080.200.400.80下列說法一定正確的是A.保持一定溫度,增大壓強(qiáng),平衡正向移動B.當(dāng)壓強(qiáng)為3×106Pa時,此反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:Kp=C.反應(yīng)平衡后若增大壓強(qiáng),則新平衡的逆反應(yīng)速率大于原平衡的逆反應(yīng)速率D.若再向體系中加入bmolB,當(dāng)重新達(dá)到平衡時,體系中A、B、C總物質(zhì)的量為(4+b)mol【答案】D【解析】結(jié)合表格可知,溫度、A(g)和B(g)起始量相同,1×106Pa之前若增大壓強(qiáng)為原來的x倍,A的平衡濃度=原來平衡濃度的x倍,則1×106Pa之前增大壓強(qiáng),平衡不移動,則m+n=p,且C一定為氣體;3×106Pa的倍數(shù)是1×106Pa的3倍,但A的濃度比0.40的3倍即1.20小,因此此時C為非氣體,比1×106Pa時平衡正向移動A.由分析可知壓強(qiáng)小于1×106Pa增大壓強(qiáng),平衡不移動,壓強(qiáng)大于1×106Pa增大壓強(qiáng),平衡可能正向移動,A錯誤;B.由分析可知當(dāng)壓強(qiáng)為3×106Pa時,C為非氣態(tài),故平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=,B錯誤;C.恒溫恒壓下,氣體物質(zhì)的量之比=壓強(qiáng)之比,故當(dāng)為非氣態(tài)時增大壓強(qiáng),平衡雖然正向移動,但新平衡時體系中A、B的濃度和增壓之前相等,新平衡的逆反應(yīng)速率與原平衡相等,C錯誤;D.由于m+n=p,則平衡時A、B、C總物質(zhì)的量為4mol,設(shè)再充入bmolB后B轉(zhuǎn)化nxmol,則A轉(zhuǎn)化mxmol,C生成pxmol,當(dāng)重新達(dá)到平衡時,體系中A、B、C總物質(zhì)的量為(4-mx-nx+px+b)mol=(4+b)mol+[p-(m+n)]mol=(4+b)mol+0mol=(4+b)mol,D正確;答案選D。8.CO2催化加氫合成甲醇是重要的碳捕獲利用與封存技術(shù),該過程主要發(fā)生下列反應(yīng):反應(yīng)①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol-1反應(yīng)②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1在0.5MPa條件下,將n(CO2)∶n(H2)為1∶3的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)器,實驗測得CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH的選擇性[×100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.其他條件不變,增大起始n(CO2)∶n(H2)的比值,可提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率B.反應(yīng)①的平衡常數(shù)可表示為K=C.反應(yīng)②繼續(xù)加氫生成甲醇的熱化學(xué)方程式可表示為CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=+90.7kJ·mol-1D.為高效生產(chǎn)CH3OH,需研發(fā)低溫下CO2轉(zhuǎn)化率高和CH3OH選擇性高的催化劑【答案】D【解析】A.其他條件不變,增大起始n(CO2)∶n(H2)的比值,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故A錯誤;B.反應(yīng)①的平衡常數(shù)可表示為K=,故B錯誤;C.①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=-49.5kJ·mol-1②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)
ΔH=41.2kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律①-②得反應(yīng)②繼續(xù)加氫生成甲醇的熱化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)
ΔH=-49.5kJ·mol-1-41.2kJ·mol-1=-90.7kJ·mol-1,故C錯誤;D.反應(yīng)①放熱、反應(yīng)②吸熱,為高效生產(chǎn)CH3OH,需研發(fā)低溫下CO2轉(zhuǎn)化率高和CH3OH選擇性高的催化劑,故D正確;選D。易錯易錯通關(guān)能力練1.開發(fā)催化加氫合成甲醇技術(shù)是有效利用資源,實現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”目標(biāo)的重要途徑。某溫度下,在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):
。下列有關(guān)說法正確的是A.加入合適的催化劑,能提高單位時間內(nèi)的產(chǎn)量B.升高反應(yīng)溫度有利于提高的平衡轉(zhuǎn)化率C.平衡后再通入適量,平衡常數(shù)K增大D.增大體系的壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動【答案】A【解析】A.加入合適的催化劑,能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,提高單位時間內(nèi)甲醇的產(chǎn)量,故A正確;B.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,氫氣的轉(zhuǎn)化率減小,故B錯誤;C.平衡常數(shù)是溫度函數(shù),溫度不變,平衡常數(shù)不變,所以平衡后再通入適量氫氣,平衡常數(shù)K不變,故C錯誤;D.該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大體系的壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動,故D錯誤;故選A。2.常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10?5。已知:Ni(CO)4的沸點為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。下列判斷正確的是A.增加c(CO),平衡向正向移動,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)【答案】B【解析】A.平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),A錯誤;B.50℃時,Ni(CO)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動,B正確;C.230℃時,Ni(CO)4分解Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為K’===5×104,可知分解率較高,C錯誤;D.平衡時,正逆反應(yīng)速率相等,即4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D錯誤;故選B。3.CO2經(jīng)催化加氫可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H,在0.1MPa時,按n(CO2):n(H2)=1:3投料,如圖所示為不同溫度(T)下,平衡時四種氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量(n)關(guān)系。下列有關(guān)說法正確的是A.該反應(yīng)的△H>0 B.曲線c表示的物質(zhì)為C2H4C.增大壓強(qiáng),平衡正向移動,K增大 D.研發(fā)合適的催化劑可以提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】B【解析】A.隨溫度升高,氫氣的物質(zhì)的量增大,說明升高溫度平衡逆向移動,該反應(yīng)的△H<0,故A錯誤;
B.隨溫度升高,氫氣的物質(zhì)的量增大,說明升高溫度平衡逆向移動,生成物物質(zhì)的量減小,C2H4(g)的物質(zhì)的量小于H2O(g),則曲線c表示的物質(zhì)為C2H4,故B正確;C.平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),增大壓強(qiáng),平衡正向移動,K不變,故C錯誤;
D.催化劑不能使平衡移動,合適的催化劑不能提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率,故D錯誤;選B。4.在3種不同條件下,分別向容積為2L的恒容密閉容器中充入2molA和1molB,發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)2D(g)相關(guān)條件和數(shù)據(jù)見表:實驗編號實驗I實驗II實驗III反應(yīng)溫度/℃700700750達(dá)平衡時間/min40530n(D)平衡/mol1.51.51化學(xué)平衡常數(shù)K1K2K3下列說法正確的是A.實驗II可能壓縮體積B.正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.實驗I達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)是實驗III的D.K3<K2=K1【答案】D【解析】A.實驗Ⅰ和實驗Ⅱ容器體積相同,因此不可能是壓縮體積增大了壓強(qiáng),可能是加催化劑,故A錯誤;B.由實驗II和實驗III可知,溫度升高,平衡時D的物質(zhì)的量減小,說明平衡逆向移動,則正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故B錯誤;C.實驗III達(dá)平衡時n(D)=1mol,列三段式為,實驗Ⅲ達(dá)平衡后容器內(nèi)氣體的物質(zhì)的量為2.5mol,實驗Ⅰ容器內(nèi)反應(yīng):,實驗Ⅰ達(dá)平衡后容器內(nèi)氣體的物質(zhì)的量為2.25mol,若溫度相同,實驗Ⅲ和實驗Ⅰ分別達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)之比為2.5mol:2.25mol=10:9,因?qū)嶒灑鬁囟容^高,其壓強(qiáng)越大,則實驗Ⅲ和實驗Ⅰ分別達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)之比大于10:9,實驗I達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)小于實驗III的,故C錯誤;D.實驗Ⅰ和實驗Ⅲ,溫度升高,D減少,說明平衡逆向移動,逆向是吸熱反應(yīng),正向是放熱反應(yīng),平衡常數(shù)減小,因此K1>K3,實驗Ⅰ和實驗Ⅱ,溫度相同,平衡常數(shù)相等,因此K2=K1,所以K3<K2=K1,故D正確;故選:D。5.向恒容密閉容器中充入體積比為1:3的CO2和H2,發(fā)生反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)4H2O(g)+CH2=CH2(g)。測得不同溫度下CO2的平衡轉(zhuǎn)化率及催化劑的催化效率如圖所示。下列說法正確的是A.所以M點的平衡常數(shù)比N點的小B.溫度低于250℃時,乙烯的平衡產(chǎn)率隨溫度升高而增大C.保持N點溫度不變,向容器中再充入一定量的H2,CO2的轉(zhuǎn)化率可能會增大到50%D.實際生產(chǎn)中應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行,以提高CO2的轉(zhuǎn)化率【答案】C【解析】A.隨著溫度升高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高平衡常數(shù)越小,由圖可知,M點的平衡常數(shù)大于N點,A錯誤;B.由圖可知,溫度低于250℃,升高溫度,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,乙烯的產(chǎn)率隨溫度升高而降低,B錯誤;C.N點平衡時二氧化碳的轉(zhuǎn)化率小于50%,保持N點溫度不變,向容器中再充入一定量的H2,平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率可能會增大到50%,C正確;D.該反應(yīng)在較低的溫度下進(jìn)行,反應(yīng)速率慢,同時催化劑的活性低,D錯誤;故選C。6.工業(yè)上用C6H5Cl和H2S的高溫氣相反應(yīng)制備苯硫酚(C6H5SH),同時有副產(chǎn)物C6H6生成:I.C6H5Cl(g)+H2S(g)C6H5SH(g)+HCl(g)△H1II.C6H5Cl(g)+H2S(g)C6H6(g)+HCl(g)+S8(g)△H2使C6H5Cl和H2S按物質(zhì)的量1∶1進(jìn)入反應(yīng)器,定時測定反應(yīng)器尾端出來的混合氣體中各產(chǎn)物的量,得到單程收率(×100%)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.ΔH1<0,ΔH2>0B.反應(yīng)II的活化能較大C.590℃以上,隨溫度升高,反應(yīng)I消耗H2S減少D.645℃時,反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)K=【答案】D【解析】A.溫度大于590℃時,隨溫度升高,苯硫酚的單程收率降低,說明ΔH1<0;隨溫度升高,苯的單程收率增大,說明ΔH2>0,故A正確;B.溫度較低時,苯的單程收率小,說明Ⅱ反應(yīng)速率小,Ⅱ的活化能較大,故B正確;C.590℃以上,隨溫度升高,苯硫酚的單程收率降低,反應(yīng)Ⅰ消耗H2S減少,故C正確;D.設(shè)通入氯苯、H2S的物質(zhì)的量各為1mol,645℃時,苯硫酚的單程收率為20%、苯的單程收率為20%,則反應(yīng)Ⅰ消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S,生成苯硫酚0.2mol、氯化氫0.2mol;反應(yīng)Ⅱ消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S,生成苯0.2mol、氯化氫0.2mol、S80.025mol;容器中含有0.6mol氯苯、0.6molH2S、苯硫酚0.2mol、氯化氫0.4mol;反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù),故D錯誤;故選D。7.與重整技術(shù)是獲得合成氣(CO、)、實現(xiàn)碳中和的重要途徑之一。在一定條件下,向密閉容器中通入物質(zhì)的量均為的和,發(fā)生反應(yīng):,測得平衡時的轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示[已知氣體分壓(p)=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),用平衡分壓代替平衡濃度可得到平衡常數(shù)]:下列說法錯誤的是A.該反應(yīng)的、B.y點的生成速率小于氫氣的消耗速率C.x點對應(yīng)溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)D.隨著溫度升高,對平衡限度的影響溫度大于壓強(qiáng)【答案】B【解析】A.反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)的ΔS>0;同一壓強(qiáng)下,升高溫度,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率升高,則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0;A正確;
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