羧酸衍生物藥學(xué)專升本陸濤

第十一章羧酸衍生物-X(-Cl,-Br) 酰鹵-O-CR(Ar) 酸酐-O-R(Ar)

酯-NH2,-NHR,-NR2

酰胺OL=第十二章羧酸衍生物

羧基中的-OH被其它原子或基團(tuán)取代后所生成的化合物，稱為羧酸衍生物。R(Ar)—C——

LO羧酸衍生物一、結(jié)構(gòu)和命名

（一）結(jié)構(gòu)

酰氯、酸酐、酯和酰胺分子中都含有酰基，可用通式表示。羰基碳為sp2雜化，未參加雜化的p軌道與氧原子的p軌道交蓋形成π鍵，與羰基碳直接相連的原子(X、O、N)上都有未用電子對(duì)，它們所占的p軌道能與羰基上的π軌道形成p－π共軛。羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)亦可用共振式表示如下：電荷分離共振式對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)大小與L中X、O、N的電負(fù)性大小有關(guān)，其中氮的電負(fù)性最小，因此，在酰胺的共振極限式中，電荷分離式⑵對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)較大，表現(xiàn)在C-N

鍵具有部分雙鍵性質(zhì)、鍵長(zhǎng)較胺分子中的C-N鍵短。由于鹵原子的電負(fù)性較大，在酰鹵的共振極限式中，電荷分離式⑵對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)很小，因此，在共振雜化體中以⑴式為主，酰鹵分子C-X

鍵并不比鹵代烷中的C-X鍵短。腈含有氰基，氰基中的碳和氮均為sp

雜化，腈的結(jié)構(gòu)和炔烴相似。腈的結(jié)構(gòu)可用共振式表示如下：（二）命名OOCH3—C—Br C6H5-C—Cl 酰鹵鍵酰鹵鍵1.酰鹵：命名：酰基名稱＋鹵素名稱乙酰溴苯甲酰氯2.酸酐：分為單酐和混酐.OOCH3-C—O—C-CH3OCH3-CCH3CH2-COO?；?酰氧基酰氧基酰基混(合)酐(簡(jiǎn))單酐命名：?jiǎn)昔呼人崦Q＋酐混酐：簡(jiǎn)單羧酸名＋復(fù)雜羧酸名＋酐乙酸酐乙酸丙酸酐酐鍵COOOC鄰苯二甲酸酐2-甲基丁二酸酐3.酯：有機(jī)酸酯和無機(jī)酸酯。OCH3—C—O—R酰基 烴氧基酯鍵命名一元醇的酯：羧酸名＋醇名＋酯

——某酸某(醇)酯多元醇的酯：醇名＋羧酸名＋酯

——某醇某酸酯二元羧酸可以生成酸性酯、中性酯；簡(jiǎn)單酯、混合酯。COOC2H5COOHCOOC2H5COOC2H5COOCH3COOC2H5酸性酯中性酯簡(jiǎn)單酯 混合酯OOCH3—C—OCH3 H-C—O—C2H5O(CH3)2CHCH2-C-OCH2-CH3COOCH=CH2乙酸甲酯甲酸乙酯異戊酸芐酯乙酸乙烯酯COOC2H5COOHCOOC2H5COOC2H5COOCH3COOC2H5乙二酸氫乙酯酸性酯乙二酸二乙酯中性酯,簡(jiǎn)單酯乙二酸甲乙酯中性酯,混合酯

鄰苯二甲酸甲乙酯γ-丁內(nèi)酯CH2—O—C—CH3CH2—O—C—CH3OOCH2—O—C—C15H31CH

—

O

—C—C15H31CH2—O—C—C15H31OOO乙二醇二乙酸酯丙三醇三軟脂酸酯氨或捷胺分躬子中餐的H被?；〈K的產(chǎn)排物。伯酰勺胺仲?？拾肥艴Ｗ姘?.酰胺語(yǔ)：命名們：酰基工名稱得＋胺(或某綢胺)—爬—“某酰(某)胺”內(nèi)酰群胺用弱希臘古字母洞標(biāo)明傻氨基僚位置謝。CH3-C—NH2O乙酰配胺N-甲基討乙酰野胺H—C—N-CH3OCH3N,娃N-二甲察基甲驕酰胺乙酰教苯胺鄰苯傾二甲蔥酰亞色胺δ-己內(nèi)恨酰胺N-甲基-N點(diǎn)-乙基泛乙酰競(jìng)胺母體核化合疊物的吳優(yōu)先轟次序殃：＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞羧酸渣衍生槳物的垮官能詠團(tuán)作逝為取鼻代基:C6H5-C總H2CO2C6H5OOOCH2-CCH3CH

-C問題稍：命趟名下芬列化急合物.環(huán)己膏基甲余酰溴2-甲基處丁二日酸酐N-乙基-N策-苯基小苯甲慢酰胺尚苯乙秩酸苯姐酯二、謊物理狗性質(zhì)沿（P3棟69、自償學(xué)）三、郵羧酸扇衍生腰物的兇化學(xué)乳性質(zhì)結(jié)構(gòu)竭相似:酰基海都連他著一沸個(gè)能逃被其煉他基栗團(tuán)取礦代的陽(yáng)負(fù)性而原子貨或基產(chǎn)團(tuán)，許因而鄭具有蠶相似咸的化味學(xué)性世質(zhì)。R(Ar)-C—LO（一驕）親謠核取療代：女水解、醇解、氨解。羧酸鬧衍生誦物中賠的羰凍基碳牛上帶義部分蓮正電蔽荷，底易受畏親核嚇試劑潮進(jìn)攻凡，發(fā)睡生酰恰基上退親核江取代升反應(yīng)端，機(jī)理閥：反應(yīng)甲速率泄受羧卵酸衍釣生物蹤蝶結(jié)構(gòu)徹中的盾電子枕效應(yīng)修和空漿間效校應(yīng)的敬影響息，因腦而與親核修加成和消除兩步幅反應(yīng)備均有采關(guān)系挽。第一芒步親乒核加貓成，債形成天四面鉆體的備氧負(fù)艙離子指中間封體，療如果辛羰基悠碳上泊所連謀的基誘團(tuán)吸匹電子炒效譯應(yīng)越師強(qiáng)，縫且體紋積較砌小，掉則使毅中間澇體穩(wěn)曉定，攝有利贏于加勇成，喪反應(yīng)誓速率盟就快絞；反構(gòu)之則抓不利貞于加茫成，辜反應(yīng)椒速率燥就慢蔬。-L基團(tuán)畏吸電徒子效季應(yīng)強(qiáng)境弱是氧：-X茶>-凝OC退OR之′>武-O擱R′壇>—盜NH2。第二遮步消勸除反善應(yīng)時(shí)箏，其蓄反應(yīng)孔速率育與離左去基棵團(tuán)L-的堿謹(jǐn)性強(qiáng)癢弱有員關(guān)，最堿性劍愈弱緩愈易執(zhí)離去夠。L離去奏的傾嘗向越些大，謊反應(yīng)條速率權(quán)越快蛛。L-的堿役性強(qiáng)定弱順濤序是爬：NH2->撈RO->殿RC貫OO->控X-，所以劃，L-的離桶去能儲(chǔ)力是截：X->敏RC球OO->遣RO->黑NH2-羧酸鬼衍生闖物親擱核取籃代反鍵應(yīng)的優(yōu)活性障順序瓶為：親核智取代斑反應(yīng)徑總的糟結(jié)果摩是-L基團(tuán)泰被羥袍基、底烷氧伸基或伸氨(胺)基所販取代獨(dú)，這先稱為喉羧酸該衍生早物的和水解考、醇貓解和擇氨解男反應(yīng)紐奉。1.水解——生成曠相應(yīng)海的羧纖酸（副自產(chǎn)物門：HX）（1）酰感鹵的緒水解低級(jí)陡的酰豬鹵極譜易水籮解，如薦乙酰勺氯遇協(xié)水反泊應(yīng)很事激烈陽(yáng)；隨哭著酰梢鹵分殘子量烈增大消，在及水中頂?shù)娜芡ソ舛燃谓档统?，水小解速陪度逐阻漸減婦慢，丹必要背時(shí)需姨加入龜適當(dāng)刻溶劑(如二古氧六厘環(huán)，濱四氫壩呋喃狼等，安以增獲加其性與水股的接失觸，被促使重反應(yīng)幸速率淋加快顯。（副立產(chǎn)物松：羧滴酸）(2萌)酸酐誘的水些解酸酐同可以違在中約性、億酸性挑或堿前性溶內(nèi)液中疊水解永，反港應(yīng)活費(fèi)性比范酰鹵瓦稍緩籃和些集，但新比酯莖易水沸解。君由于躍酸酐悉不溶硬于水配，室屯溫下賠水解校很慢揚(yáng)，必戴要時(shí)浩需加移熱、至酸堿禾催化共或選于擇適舍當(dāng)溶咬劑使備之成裳均相娛可加兇速水績(jī)解。（副均產(chǎn)物做：醇箏）(3察)酯的棍水解在酸哄性溶沙液中菊，酯酷水解鉛是酯否化的月逆反忍應(yīng)。酯水些解需粉在酸別或堿怎催化逐下進(jìn)漿行。在堿曉性溶商液中亭，酯交水解崇生成絹羧酸候鹽和楊醇，勇兩者休不會(huì)煎發(fā)生嬸反應(yīng)鳥，因體此酯的躁堿性惕水解疊是不廊可逆紡的，而參且反丹應(yīng)速矮度快拳，水芬解完歡全，伍是常惕采用曉的方站法。換酯的赤堿性扛水解默常稱權(quán)為皂化訂反應(yīng)。（副帶產(chǎn)物?。捍挤┰谒媒夥礉?rùn)應(yīng)中婚，酯龍分子鋒可能搜在兩揭處發(fā)字生鍵住的斷食裂：①酯的開堿性并水解恨：在反凱應(yīng)中怨，堿通不只畝是催掉化劑屯，而新且是落參加快反應(yīng)巾的試敢劑，酯的忙堿性紫水解外是雙公分子挎反應(yīng)，酯吹和氫末氧離咱子都褲參加悔了過紙渡態(tài)迫的形肢成。在反設(shè)應(yīng)中鎮(zhèn)酯是揀酰氧恨斷裂間。將18O標(biāo)記引的苯漢甲酸血甲酯妙在普迫通水墓中堿禍性水釋解，掌生成制含有18O的甲亡醇。旋光裝的乙券酸-1嗎-苯乙爆醇酯夸水解魚后，戲生成殺具有梨旋光桿性的1-苯乙堅(jiān)醇，支其構(gòu)擺型沒握有改逆變。(R歪)(R壤)上述挎實(shí)驗(yàn)脂事實(shí)傳表明注酯的功堿水巴解是烈酰氧蕉鍵斷出裂。酰氧彼斷裂長(zhǎng)依據(jù)告下列籠途徑畢：HO-進(jìn)攻糟酯分隔子中詳羰基猾碳原欲子，耍發(fā)生動(dòng)親核射加成丑反應(yīng)抄，生墻成四搞面體鐵中間衫體，該再脫先去烷進(jìn)氧負(fù)嗎離子饞：氫氧天離子松與羰翻基加原成生貫成四熟面體吹中間開體是禾最慢猾的一毫步，歡是決膝定水扯解速橋度的攔一步搞，反衫應(yīng)速扇度與拾帶負(fù)尿電荷妥的四蟲面體稿中間南體穩(wěn)剖定性揭有關(guān)忘。，，反應(yīng)速度：吸電子空間位阻反應(yīng)速度反應(yīng)速度見課口本p3則77表12聲-3②酯的深酸性散水解哪：一元算酸的獄伯、淋仲醇醫(yī)酯在酸具催化踩下水縮慧解時(shí)遍，通警常發(fā)蟻生酰撥氧鍵裝斷裂復(fù)，其竿反應(yīng)峰機(jī)理肌如下肥：首先你是酯嚼分子裕中羰丙基氧駕原子未質(zhì)子漫化，駐使羰衛(wèi)基碳邁原子撲正性科增加造，有斃利于鈔弱親胸核試枕劑水半的進(jìn)泡攻，甘生成裁加水代產(chǎn)物賽，然忌后質(zhì)備子轉(zhuǎn)糠移到屯烷氧夕基氧蹈上，凝消除古弱堿中性的達(dá)醇分選子。酸催舊化下猴，立判體阻召礙對(duì)蘋酯水堵解速永率的喝快慢漿影響忍較大櫻。叔醇延酯在酸堂催化吵下水槍解時(shí)兩，由幫于立悉體位河阻較盞大，纏反應(yīng)非按烷藝氧鍵酬斷裂裝的方潔式進(jìn)靜行，蜻為叔隸醇酯閑化的受逆反洗應(yīng)。機(jī)理魚：?jiǎn)栴}2完成字反應(yīng)后式：（4）酰水胺水阻解（副更產(chǎn)物典：氨以或氫狡氧化溜銨）酰胺柳比酯阿難水成解，屬一般育需在浴酸或威堿催攝化、枕加熱飛條件戀下進(jìn)礎(chǔ)行。在酸前或堿赤催化追下，外酰胺貿(mào)的水寬解機(jī)搖理和擋酯的戶水解貓機(jī)理威相似因。（5）腈饅水解腈在畢酸或于堿催建化下桂水解壩成酰月胺，拿繼續(xù)悟水解翻生成軌?mèng)人崮健Ｋ崴诮鈾C(jī)艇理：堿水子解機(jī)兔理：控制勇反應(yīng)校條件持，可漿使腈烏水解浴停留伯在酰康胺一蜜步。—NO2NH-COCH3OCH330%KOHMeOH/H2O,D—NO2NH2OCH3+信C招H3CO2K問題3：完礦成反察應(yīng)式CH3O-

-CH2-C-O-C-CH3

O

OH2OH+

CH3O--CH2-C-OH

O+吳C卸H3CO惡OH2．醇糞解反豈應(yīng)（主狂產(chǎn)物掃：酯商）（1）酰依鹵與診醇或雹酚的慨反應(yīng)（醇工解）－副愿產(chǎn)物藏：HC妙l酰鹵說與醇值很快御反應(yīng)芳成酯犧，是島合成炎酯的脂常用敞方法那，通趨常用澆來制申備難梨以直凈接從狐羧酸詞和醇存反應(yīng)炕得到雅的酯漿。特點(diǎn)粱：反近應(yīng)快垃，產(chǎn)倡率高臂；反疤應(yīng)與蘭叔醇軟或酚催得酯懷；缺就點(diǎn)，訓(xùn)價(jià)格末高。（2）酸隸酐的浴醇解（副店產(chǎn)物慈：羧木酸）酸酐瓶和醇梅反應(yīng)友較酰朝鹵溫紛和，似加酸立或堿堪可以販?zhǔn)狗磭@應(yīng)速授度加米快。酒此反假應(yīng)也鋪是制殼備酯病的常墳用方載法。特點(diǎn)孫：反沖應(yīng)較傲快，德（比蛋酰氯討慢）渡；價(jià)累格便呈宜。二元圾酸的再酸酐淋在不渠同條鄙件下虎與醇己反應(yīng)播，可坐以得乳到單雞酯或輛二酯資。（3）酯蜻的醇譯解（副迅產(chǎn)物卸：醇耕）在酸萍或堿獻(xiàn)存在啊下，助酯與乳醇反椅應(yīng)，血生成烈新的懂酯和唉醇，蹤蝶所以磁酯的謝醇解木又稱祖為酯交蕩換或酯基勒轉(zhuǎn)移。此些反應(yīng)深是可絞逆的字，需鑼加入昏過量銀的醇史或?qū)⑻蒙闪T的醇么除去睜，才著能使表反應(yīng)剛向生乎成新帶酯的凝方向?yàn)尺M(jìn)行貌。酯交纖換反模應(yīng)常料用于冠難以然合成醉的酯免（如嚼酚酯電或烯昨醇酯戀）或望從低茅沸點(diǎn)譯醇酯衣合成感高沸跑點(diǎn)醇違酯。酯交六換反態(tài)應(yīng)常皮用于勝難以盒合成上的酯惑（如哀酚酯腹或烯哀醇酯于）或碰從低比沸點(diǎn)儉醇酯撿合成井高沸路點(diǎn)醇憤酯。P3望80更正（4）腈覆的醇炎解腈與誓醇有丑濃硫計(jì)酸或?qū)脽o水蕉氯化峽氫作量用下掉生成亞氨逝酯的神鹽，進(jìn)耐一步鄉(xiāng)豐反應(yīng)筆可得雅到酯或原酸拖酯。由于抄氨基稅（或膜胺基壤）不遵易離毫去，紀(jì)且氨趟（或扭胺）抓的親匯核性身比醇毒強(qiáng)，秘故酰棕胺不妥易發(fā)陸生醇妙解反社應(yīng)。C=OOHCH3-OCH3OCH3-C=O+CH3-OHH+問題4：醇紋解舉喉例CH3COOHClOH

CH3CClO3.氨解追反應(yīng)酰鹵麻、酸值酐、披酯和鋤酰胺餓與氨(或胺)作用煮，均個(gè)可氨葉解成木酰胺起。由勺于氨(胺)具有川堿性亡，其探親核碎性比躍水強(qiáng)戚，故闖氨解增反應(yīng)儉比水衛(wèi)解更耗易進(jìn)走行。（1）酰巨鹵的印氨解（副云產(chǎn)物依：HC糠l）酰鹵傅與氨習(xí)（或溝胺）縮慧迅速怠反應(yīng)刮形成似酰胺逝。在死堿性期條件厭下有燥利于合反應(yīng)息的進(jìn)允行。堿性倦條件偉：中劈燕和副析產(chǎn)物繁鹵化撿氫，廚以避挎免消師除反抖應(yīng)物氨或言胺。（2）酸代酐的礙氨解（副擱產(chǎn)物劍：羧班酸）酸酐穿的氨茫解比狗酰鹵習(xí)緩和令。環(huán)酐栽與氨(胺)反應(yīng)焦，則資開環(huán)券生成球單酰帥胺酸澡的銨稍鹽，斥酸化靠后生陰成單訂酰胺蛙酸，葬或在張高溫蛛下加傾熱，或則生揪成酰似亞胺彎。酰鹵叔、酸框酐的貪醇解秩和氨給解反趴應(yīng)，攝又稱堪為醇出的酰化蚊反應(yīng)，是置制備依酯和杯酰胺賺的常踩用方好法。酰鹵秀、酸惡酐稱既為酰煤化劑造。醇或央胺的找?；挿磻?yīng)磨在有輩機(jī)和坐藥物介合成束中有鵲重要制意義獻(xiàn)，如畢：用狗以制職備前咽體藥泛物，徐或增啞加藥邁物的肝脂溶溪性，蛋以改暗善體紫內(nèi)吸桐收；猜或降菜低毒膝性，市提高吸療效唇等。吹在有傷機(jī)合愛成中擠也常勵(lì)用于駕保護(hù)哭羥基敢或胺狼基。（3）酯勒的氨修解（副械產(chǎn)物習(xí)：醇悶）酯與鞏氨（碼或胺耐）及筑氨的夫衍生巷物（攻如肼柔、羥見氨等灶）發(fā)遺生氨缺解反鏟應(yīng)生施成酰譽(yù)胺或襪酰胺擴(kuò)衍生綠物。酰胺球的氨久解反甘應(yīng)是呢一個(gè)之可逆砍反應(yīng)萄，為泥了使吸反應(yīng)躲完成燦，反根應(yīng)的秘胺的新堿性丹應(yīng)比激離去鐮胺的存堿性倚強(qiáng)，曾并需沿過量抬，在慎有機(jī)充合成或中應(yīng)礦用較竭少。杠酰胺靜的酰配化能鴉力低夏，一新般不討用作步?；趧＃?）酰怨胺的愉氨解問題5完成枯下列燦反應(yīng)館式.1.COOCH3OH+H2NNH2(不過量)——>2.CO-NHNH2OH+HOCH3OHOOC-CH-CCH2-COO+NH3OHOOC-CH-C—NH2

CH2-C—OHOOHOOC-CH-C—OH CH2-C—NH2O+OR—C—L—X-O咸-C雷O-血R—O敗R’L離去基H—判OHH—伏ORH—讀NH2親核試劑通式:OR—C—Nu+H—L+飼H捐—N逆u問題6下列值化合肅物水侍解反栗應(yīng)速糟度最迎慢的巷是(雅)B.A.C.D.E.D問題8化合防物A，分銷子式笨為C4H6O4，加墳熱后考得到絹分子懂式為C4H4O3的B，將A與過哄量甲蛾醇及粗少量裁硫酸儲(chǔ)一起亂加熱遙得分體子式暗為C6H10O4的Ｃ阿。B與過旨量甲貪醇作嚼用也眾得到C。A與Li眼Al飯H4作用侄后得根分子?jì)墒綖镃4H10O2的D。寫挪出A，B，C，D的結(jié)族構(gòu)式稀。（二任）與循有機(jī)板金屬溪化合留物的距反應(yīng)1．與漆格氏盡試劑慕反應(yīng)羧酸撐衍生淚物均援能與耀格氏堡試劑旬反應(yīng)般，首僻先進(jìn)疑行加會(huì)成-消除釘反應(yīng)止生成仔酮，簽酮與踢格氏當(dāng)試劑翻進(jìn)一統(tǒng)步反舅應(yīng)生按成叔環(huán)醇。此反個(gè)應(yīng)常樹用于貌酯與誓格氏察試劑怪的反箭應(yīng)，壁以制鴉備羥刊基α-碳原常子上鮮至少己連有熊兩個(gè)附相同喜烷基憶的叔醇；叔醇仲醇二元腸醇若用配酸酯與瞇格氏村試劑準(zhǔn)反應(yīng)晉，則離生成淚對(duì)稱著的仲醇；內(nèi)酯堅(jiān)也能蛋發(fā)生類盛似反斃應(yīng)，苦產(chǎn)物巨為二元茫醇。2．與恰二烴得基銅貞鋰反煤應(yīng)酰氯氧能迅稠速和忠二烴格基銅寨鋰反待應(yīng)，則生成肢酮。酯、喇酰胺搬和腈盟則不券起反勾應(yīng)。此反貨應(yīng)的允一個(gè)炊重要癢用途林是用奮來合捆成酮純酸酯詠。酰氯路也可戴以和腫有機(jī)鼻鎘化屋合物淡（R2Cd）反踢應(yīng)制拔得酮梢。（三潑）還斜原反芝應(yīng)（羧株酸衍著生物森較羧治酸易攤被還夏原。罪）由于戒與羰柄基相廢連的吃基團(tuán)戴不同懂，通檔常發(fā)老生還摔原反摟應(yīng)由田易到忠難的肥順序愛為：酰氯>酸酐>酯>羧酸1．氫老化鋰友鋁還前原羧魯酸衍呼生物酰鹵批、酸祖酐、駁酯能沾被氫菌化鋰膨鋁還卸原成斤伯醇碎；酰逐胺、嬸腈能平被還龍?jiān)煞职?。例如庭?．羅弓森孟沸德反塵應(yīng)（酰鹵夸醛）（株補(bǔ)充字）用降施低了負(fù)活性術(shù)的鈀催府化劑(P敞d／Ba玻SO4)或三叔排丁氧內(nèi)基氫包化鋰危鋁，可選什擇性氣地氫病化還炒原成舞醛，古稱為蛇羅森喉孟德廁反應(yīng)石。3.鮑維找特—勃朗削克還秘原反恩應(yīng)酯用金屋屬鈉梅和醇逗為試榨劑還藏原生數(shù)成醇委的反嘉應(yīng)，不影昏響分移子中明的不懶飽和蚊鍵。4.腈催胡化氫掠化可教還原軋生成踩伯胺傷：腈在漂惰性潛溶劑皂（如糟乙醚問）中應(yīng)用氯化搏亞錫淋和氯染化氫處理徐，可鳴部分妄還原嘆得到綱醛亞保胺鹽餅與Sn血Cl4的絡(luò)拉合物核，后狡經(jīng)水堆解得到且醛，此雨反應(yīng)放稱為斯蒂呼芬反傍應(yīng)。此反陜應(yīng)常獵用于悟?qū)⒎甲汶媲洲D(zhuǎn)化襖為芳刺醛。腈催濁化氫鎮(zhèn)化可拿還原盞生成建伯胺懶：（四虹）酰妥胺的類特性1．酰斧胺的顧酸堿坡性酰胺分子刪中氨間基受涉?；堑挠皹懀o氮上辦的未久共用姻電子報(bào)對(duì)離偉域，藏電子獨(dú)云向嬸羰基蹄偏移錦，使慢得氮欣原子弟上的仰電子桌云密喜度降冶低，慕其氨文基的議堿性忠減弱藥，酰丙胺的透水溶攪液不燒顯堿便性，張而呈中性。CH3—CONHCH3··酰亞極胺分子對(duì)中，爺?shù)r子連貸接兩駛個(gè)酰畫基，凡氮上規(guī)的電垂子云民密度杜大大身降低墓而不圣顯堿歇性；問同時(shí)合氮?dú)渖捂I的襪極性肚增強(qiáng)譜，而鄰表現(xiàn)列出明片顯的酸性。能肅與氫瓦氧化項(xiàng)鈉(或氫象氧化娛鉀)水溶普液成摩鹽。酰亞戒胺在字堿性雪溶液橫中可粗以和概溴發(fā)唉生反皺應(yīng)生委成N—溴代慢產(chǎn)物蔥，如旁在冰驚冷條如件下忘，將露溴加殼到琥婦珀酰殿亞胺慰的堿定性溶原液中蓄可制歪取N-溴代腔琥珀鏈酰亞海胺(N影BS政)：2．霍汽夫曼柿降解冶反應(yīng)氮上培未取講代的爪酰胺欲在堿雷性溶賓液中蜂與鹵挎素作授用，幅失去緒羰基狐而生成應(yīng)少一悄個(gè)碳寄原子害的伯今胺的反咳應(yīng)，撐稱為乎霍夫壟曼(H雅of泛ma甜nn像)降解禮反應(yīng)性，或姓霍夫峽曼重腰排反漠應(yīng)。反應(yīng)注機(jī)理怪：在溴遙的堿自溶液威中，刪酰胺劑氮上款的氫渣被溴灘代，元生成N—溴代濕酰胺(1惱)，(1蘋)中的所溴和訪?；蛟鰪?qiáng)歲了氮乏上氫筍原子胞的酸數(shù)性。本在堿脫性條親件下酒，先凝生成造不穩(wěn)軌定的向負(fù)離巧子(2咐)，(2冰)重排張生成債異氰菠酸酯(3乓)。根家據(jù)許涂多實(shí)冶驗(yàn)證見據(jù)可秧以認(rèn)娘為：廊重排亞過程于與SN2機(jī)理下類似刃，烴屬基帶者著一掀對(duì)電園子作伙為親嫂核試久劑進(jìn)寬攻氮尺，同奸時(shí)溴兇則帶屋著一鳴對(duì)電沾子離示去。好異氰廉酸酯溝加水沈，生暢成不欺穩(wěn)定戚的取套代氨親基甲付酸(4自)，(4化)脫羧偶生成每相應(yīng)生的伯右胺?；舴蚍萋低Ы夥幢?yīng)操果作簡(jiǎn)晴單易劫行，澡常用養(yǎng)來制欣備伯納胺或鳴氨基宋酸。在霍米夫曼蜘重排互反應(yīng)它中，誦如果五酰胺姓分子招中α-碳原術(shù)子是邊手性敵中心嘩，反應(yīng)呆后手誓性中撇心的烏構(gòu)型戶保持芒不變。重排粉反應(yīng)乞進(jìn)行扣時(shí)，妄遷移恩基團(tuán)斧通過班過渡蓋態(tài)，燭從碳撈原子多遷移嘩到氮匆原子蓄上，C—券N鍵的晚生成下和C—盟C鍵的布斷裂古是同玩時(shí)進(jìn)鄙行的藏，所以仁重排渾后，貞遷移鬼基團(tuán)池的構(gòu)玩型保衫持不叛變。3．脫激水反喂應(yīng)酰胺循失去裁一分偉子水謎生成耗腈，悔加一鍋分子幣水生蛋成羧咳酸的牌銨鹽考。它籮們之嗽間存晉在如妻下的科關(guān)系裳：在一秧般情養(yǎng)況下普，酰勁胺不更易發(fā)棍生脫轟水反廚應(yīng)，撈需與和強(qiáng)的慣脫水嶺劑(如P2O5，PO灑Cl3，SO架Cl2)共熱頓，則有脫水肉成腈育，這飯是制扯備腈泊的方害法之肺一。例如具：四、冶碳酸島及原棋酸衍呢生物碳酸棉不穩(wěn)神定，碳酸且分子瓶中只酸有一膊個(gè)羥狗基換選成其憤它基橡團(tuán)的肌碳酸果衍生遭物也梳不穩(wěn)鑰定，盒例如腐氯甲插酸、憤氨基積甲酸免、碳同酸單醬酯等刪，在廣一般符條件夏下不便能游脖離存夠在。碳酸記分子延中兩面?zhèn)€羥焰基都退換成勞其它珠基團(tuán)蓄的衍份生物佳是穩(wěn)盾定的切。最常緒用的水有以身下幾減種：（一垃）碳仰酸衍勒生物1.碳酰洽氯碳酸屬衍生熱物可藍(lán)發(fā)生萌水解語(yǔ)、醇用解和兇氨解寇反應(yīng)固。2.脲結(jié)構(gòu)球式：脲與頁(yè)酰氯角、酸擦酐或士酯作爆用，套可生斜成相錦應(yīng)的腳酰脲觸。例沫如在哨乙醇生鈉的狂作用仍下，暖脲與攀丙二夸酸酯選縮合奮，生色成丙零二酰出脲。脲加近熱到華稍高煮于它矛的熔陣點(diǎn)(1存33禾℃)時(shí)，總則發(fā)寫生雙場(chǎng)分子院縮合竊而生成絲式縮二與脲并放喜出氨贏：縮二敲脲能娘溶于摩堿，享在它豬的堿性澇溶液霧中加傻微量勒硫酸舍銅時(shí)即頁(yè)顯紫紅洞色。這況個(gè)反病應(yīng)稱對(duì)為縮二肉脲反老應(yīng)。凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上(肽鍵)的化合物都有這種顯色反應(yīng)。多肽和蛋白質(zhì)分子中都含有多個(gè)肽鍵，所以可用縮二脲反應(yīng)鑒定它們。3.胍胍分羽子中寒的氨磁基上笨除去站一個(gè)怠氫原淘子后根剩下晴的基塌團(tuán)叫星胍基晴；除闖去一積個(gè)氨半基后疏剩下趴的基碼團(tuán)叫伍脒基質(zhì)。胍是銷有機(jī)強(qiáng)堿，堿搶性(p確Ka膀=1燥3.句8)與氫區(qū)氧化栗鉀相五當(dāng)，建在空程氣中牢能吸中收水趨分與蜂二氧允化碳機(jī)，生引成穩(wěn)煉定的視碳酸賄鹽。胍易蜜水解模，例臭如在纏氫氧雹化鋇獻(xiàn)水溶氣液中漂加熱墨，即趣水解蹄成脲梯和氨謎。所以巧游離工的胍點(diǎn)，特畢別在震堿性罰條件氣下，積是不縱穩(wěn)定景的，燒通常澤以鹽捕的形腫式保潑存。原酸收酯：(二)原酸屠衍生律物

（、、、為烷基或芳基）原酸應(yīng)是不代穩(wěn)定應(yīng)的化巴合物搜，但勵(lì)其衍刮生物芝原酸饞酯卻知是穩(wěn)弦定的皮。原濕甲酸良酯可痰由氯坦仿與隨醇鈉市制得譯：原酸夸酯是桂一類得反應(yīng)瓶活性灘很高錢的化印合物，是驚制備斬縮醛策或縮雖酮的蹈常用屋試劑強(qiáng)。如金原甲扮酸三躍乙酯碼直接啞與醛逗、酮礙反應(yīng)沫，生魔成相絹應(yīng)的恐縮醛者或縮氧酮。格氏它試劑細(xì)和原嗚甲酸宣三乙呆酯作船用生賤成縮令醛，誼縮醛姨在酸刪液中孟水解婚則生撈成醛換。問題下列陸對(duì)縮染二脲魚反應(yīng)筋呈陽(yáng)呆性的啦化合拒物是(春)A.B.C.D.E.A問題老推信斷題某化竭合物A分子等式為C7H6O3，它祥能溶金于Na閘OH和Na2CO3。A與Fe誼Cl3作用掛有顏筋色反昏應(yīng)；蔑與(C查H3CO丑)2O作用士后生錄成分甜子式怖為C9H8O4的化字合物B。A與甲廉醇作特用生切成香廳料化政合物C，C的分該子式范為C8H8O3，C經(jīng)硝債化主停要得斗到一矛種一猶元硝撈基化孤合物毫，試戲?qū)懗銮o化合壯物A、B、C的結(jié)旋構(gòu)式恐。A.B.C.五、稍油脂仙、磷氏脂和庭蠟油脂事、磷丟脂和盼蠟賊同屬丈類脂秩化合嚴(yán)物，類脂是指僻存在微于生圾物體是內(nèi)不謝溶于忠水，起而易慢溶于犯有機(jī)休非極褲性溶東劑（具有棟脂溶鎮(zhèn)性），痕并能淡被機(jī)哨體利蔬用的露有機(jī)賢化合禽物。脆可以駁用乙哭醚、搖氯仿杯和苯晶等低犧極性縣有機(jī)膠溶劑廟把它旁們從捧細(xì)胞啊和組接織中直萃取殺出來練。三酰順甘油(油脂)即甘籠油的暮高級(jí)承脂肪但酸酯冬。習(xí)鐮?wèi)T上喝把在告常溫財(cái)下呈期固態(tài)稼或半輛固態(tài)陰的三訓(xùn)酰甘奮油稱注為脂考肪。盒人體鍬中的嫩脂肪賴主要悟分布柜于皮通下、造內(nèi)臟衡周圍舉，起熱墊和保護(hù)單墊作用睜，也碧是人現(xiàn)體儲(chǔ)存炎能量的一溝種形卡式。灘人饑脖餓時(shí)鉛，50蝦%以上化的能該量由聲脂肪索氧化身提供糠，脂順肪減俘少，化人變畜瘦削囑，故礦稱“可變勒脂”。共同的的物和理性新質(zhì)：不溶網(wǎng)于水敏，易恥溶于些苯、本乙醚墓和氯打仿等播低極蘇性有頂機(jī)溶啞劑。具有湊脂溶甲性。脂類代的化霧學(xué)結(jié)使構(gòu)有梯時(shí)相險(xiǎn)差很爭(zhēng)大，容因而控化學(xué)栽性質(zhì)板也不透同，犧但在止代謝巨過程狐中相伍互聯(lián)茄系密碰切。復(fù)合焰脂和類脂包括填磷脂兔、糖遇脂、晉甾體猴等，詞是構(gòu)事成細(xì)運(yùn)胞膜塊的基址本成爪分,在人咽體中御約占應(yīng)體重嶼的5%，組跌成較等為恒萄定，配稱做徒“基本恭脂”。（一脾）地三酰蜘甘油(油脂涌）三酰蜘甘油是1分子冷甘油寄與3分子刮高級(jí)限脂肪廉酸形磚成的酯，醫(yī)購(gòu)學(xué)上遷稱甘油臣三酯，俗電稱油便脂。祥習(xí)慣晶上把嚼常溫騙下為斷液體撿的叫界做油(o掌il鋼)，為觸固態(tài)測(cè)的叫脂肪(f軍at短)，油吃和脂炸肪統(tǒng)朝稱為油脂。CH2—O—C—R1CH—O—C—R2CH2—O—C—R3OOOCH2-OHCH-OHCH2-OHOOOR1-C—OHR2-C—OHR3-C—OH+1.結(jié)構(gòu)DerivedfromCH2－O－C－R1C—HCH2－O－C－R3OOOR2－C－O－R1=R2=R3：?jiǎn)稳橎８世子吞烊恢嘤椭惺腔烊旷８氏τ偷姆窕旌虾Ｎ?，也騙含有院少量廉的游違離脂醒肪酸世、高幅級(jí)醇情、高專級(jí)烴響、維倡生素姨及色匪素等刊。它沒有壯固定腸的熔袖點(diǎn)。自倚然界包存在變的混三嚇酰甘件油都更具有L構(gòu)型紀(jì)。R1、R2、R3不同今：混三放酰甘鐘油(s冠im余pl懼e擾tr毫ia燈cy螺lg霧ly賓ce口ro訂l)(m旋ix剛ed搬t(yī)孤ri葡ac暮yl宏gl皂yc局er貧ol直)三酰窯甘油誰(shuí)的通撇式脂類治中的霧脂肪帖酸(f天at蝕ty很a貴ci恥d)是一類雞具有造較長(zhǎng)想碳鏈(一般14撓-2宏0C爪)的羧婆酸。自污然界沉中的亡脂肪析酸大拋多以駱結(jié)合怖成酯鍵或酰胺礙鍵的形洞式存它在于石脂類咱中。（多遭數(shù)為否直鏈頁(yè)，偶嚷數(shù)碳極）脂肪吵酸的喪命名——>俗名遲、系正統(tǒng)命叨名(了解)系統(tǒng)倉(cāng)命名:與一界元羧久酸的赴系統(tǒng)均命名舍基本礦相同懂，不滾同點(diǎn)本是脂肪增酸的諒碳原相子有浩三種測(cè)編碼慣體系，并魄且可用翁簡(jiǎn)寫丹符號(hào)斬表示。CH3(C綱H2)10CO舊OH月桂蔬酸CH3(C洞H2)16CO納OH硬脂位酸俗名:Δ12榨34賺5涉6異78闖9捎10翅11燈12HO哪OC傷-C與H2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3希臘掀字母卷－αβ鈔γδ……群……醉……勢(shì)……衡……ωω12選1雀1綱1屋09盯8克7酸65拿4席32讀1Δ編碼泊體系:編號(hào)寺從羧貝基碳棗原子救開始(系統(tǒng)蘇命名覆法常獻(xiàn)用)。ω編碼芬體系：編微號(hào)從怠甲基胖碳原襲子開暑始。希臘杠字母襖編號(hào)：同酷羧酸紫。末駕端甲懸基碳冶稱為ω碳原園子。脂肪胖酸碳仗原子兩的三期種編傍碼體店系CH3(C謊H2)14CO近OH俗名芬:棕櫚示油酸Δ編碼蛙體系禁命名:ω編碼孫體系敬命名球：十六固碳酸十八嚇碳酸例：CH3(C掠H2)14CO亭OH軟脂閃酸(棕櫚鋸酸)俗名簡(jiǎn)寫助符號(hào)16傘:0硬脂斯酸18喉:0CH3(C職H2)5CH鉛=C羞H(拐CH2)7CO鹿OH16適10債9桃11科7情8城16Δ9—十六聾碳烯漁酸簡(jiǎn)寫跟符號(hào)：16與:1鼻Δ9ω7—十六呆碳烯戚酸簡(jiǎn)寫我符號(hào)帶：16秧:1等ω72、化久學(xué)性公質(zhì)(1燙)皂化：油盞脂的仙堿性神水解閘稱為皂化。推憶而廣逆之,羧酸駁酯在孫堿性拳溶液鄭中的城水解視都被穗稱做皂化應(yīng)反應(yīng)。具有恰羧酸瞇酯的攤通性和不飽愁和烴答的通誼性(若油神脂中感含不捏飽和損脂肪戴酸)。CH2—O—C—R1CH—O—C—R2CH2—O—C—R3OOO+3NaOH—>CH2-OHCH-OHCH2OHR1-C-O-Na+R2-C-O-Na+R3-C-O-Na+OOO+甘油高級(jí)間脂肪抵酸鹽涉（肥詳皂）1g油脂挨完全并皂化排所需繼氫氧嘆化鉀鼻的mg數(shù)叫鈔皂化丘值(s衛(wèi)ap貸on事if灑ic侮at相io板n紗nu黃mb駛er透)。皂化辮值越評(píng)大，簽油脂浪的平焰均分和子量品越小。皂化蒸值是殼衡量息油脂杏質(zhì)量嬌的指趟標(biāo)之利一，傷并可報(bào)反映思油脂凝皂化灶時(shí)堿膀的用猛量。油脂督是一寄種混槽合物缺，除洗能皂鞭化者他外，頓還有截約1%襪~3攻%的部贏分不大能皂敞化(即不剃與堿會(huì)作用仔，也細(xì)不溶排于水)，這碼些物命質(zhì)包黑括維什生素A、D、E、K、蠟累及甾廚醇等燥。含不徒飽和斯脂肪晃酸的幫油脂蘿可發(fā)急生加畝成反囑應(yīng),其不排飽和覺程度下通常它用碘妻值來艙表示戴。10雄0g油脂殼所能禽吸收殲碘的g數(shù)叫疼做碘松值。碘值沃越大辜，油邁脂的議不飽索和程緊度也著越大，利鄙用油垂脂與滲碘的調(diào)加成頑可檢背查油棟脂的賊不飽左和程寶度。實(shí)際潑測(cè)定徑中，強(qiáng)由于嚷碘遇董碳碳山雙鍵震加成恒的反召應(yīng)速埋度很唐慢，厭所以蹦使用IC恰l或IB晴r的冰誓醋酸財(cái)溶液互做分棉析試灑劑，提最后浸折算謝成碘怠值。藥典管對(duì)藥堡用油其脂的潑皂化稻值和鳥碘值兔都有磨明確吧規(guī)定盆。例列如:蓖麻極油：紅碘值象，80頓~9龍0；載皂乳化值患，17連6~元18桶6花生較油：何碘值刑，84殺~1簽00；皂獸化值挎，18嗚5~柴19衫5（2）加成3.酸?。╮a法nc吹id腔it甚y）油脂擊久放桌后發(fā)康生變丑質(zhì)，佛產(chǎn)生晨難聞?chuàng)魵馕读诺默F(xiàn)皮象叫酸敗貫。—C坐H2-C趁H=和CH癥-C慣H2—跡+榜O2—CH2-CH

——CH-CH2— O———O霉菌—C挎H2-C風(fēng)H=庫(kù)O見+暗O=題CH繳-C尾H2—(具有題特殊杜氣味盈的小偽分子紀(jì)醛、策酮及輝羧酸脂等化誦合物)再脫氫R-CH2-C—CH2-CO2H OR-CH2-CH—

CH2-CO2HOH水化酮式分解

(代謝發(fā)生障礙時(shí))R-CH2-C—CH3+CO2 O酸式分解正常代謝R-CH2-C—OH OCH3-C—OH

O+參與省三羧我酸循鳳環(huán)繼續(xù)b-氧化脫氫R-CH2-CH2—CH2-CO2H———>R-CH2-CH=

CH-CO2Hb a飽和虧脂肪秋酸因培霉菌優(yōu)或酶市的影庭響可噸發(fā)生b-氧化:中和1g油脂劑中的暮游離風(fēng)脂肪段酸所符需氫芬氧化欠鉀的mg數(shù)稱饞為油瞞脂的仿酸值流。酸值拆大，勝說明捎油脂肉中游陣離脂答肪酸榴含量叨