煤電公司垢、鹽樣試驗規(guī)程

煤電公司垢、鹽樣試驗規(guī)程總則一般規(guī)定術(shù)語【水垢】自水溶液中直接析出并附著在金屬表面的沉積物。【鹽垢】鍋爐蒸汽中含有的鹽類(雜質(zhì))在熱力設(shè)備中析出并形成的固體附著物。【水渣】在爐水中生成的沉積物，而且呈懸浮狀態(tài)存在于爐水中?！靖g產(chǎn)物】金屬與周圍介質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或電化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物。本規(guī)程中測定的腐蝕產(chǎn)物為聚集于熱力設(shè)備管壁上的固體附著物?！驹嚇雍头治鲈嚇印繌臒崃υO(shè)備中采集到的樣品稱為試樣。經(jīng)過加工(破碎、縮分、研磨)制得的樣品稱為分析試樣。實際使用中，在無需特別指明的情況下，分析試樣也稱試樣?！驹嚇拥姆纸狻坑没瘜W(xué)方法將固體試樣分解、使待測定的成分(元素)溶解到溶液中的過程?！径囗椃治鲈囈骸坑迷嚇臃纸夥椒▽⒐腆w試樣分解制備成供分析用的溶液，可用于垢和腐蝕產(chǎn)物的各種化學(xué)成分測定?！救斯ず铣稍囈?樣)】利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，模擬垢和腐蝕產(chǎn)物的主要成分，人為配制的已知成分含量的試液(樣)?！咀⑨尅克浮⑺?、腐蝕產(chǎn)物、淤泥、粘泥統(tǒng)稱為水相析出沉積物。概述本規(guī)程對儀器的校正、試劑純度、空白試驗和空白水的要求，炭化、恒重、試劑配制方法，溶液濃度表示方法，有效數(shù)字取位、試劑加入量等的規(guī)定均與《火力發(fā)電廠水、汽試驗方法》相同。制作工作曲線時，要用移液管準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)一般應(yīng)保持三位有效數(shù)字。本規(guī)程中的測定結(jié)果的誤差范圍稱為允許差(允許誤差)是指同一試液(樣)的兩次平行測定結(jié)果的允許最大誤差。超過允許差的測定值作廢，應(yīng)重新測定。本規(guī)程中使用的計量單位為法定計量單位。各項測定結(jié)果應(yīng)換算成高價氧化物的百分含量表示。全分析結(jié)束時，首先應(yīng)檢查數(shù)據(jù)的計算是否有誤，然后，按下述方法對分析結(jié)果進行簡單的校核。計算各項分析結(jié)果(百分含量表示)的總和(Σx％)。進行灼燒減(增)量(S％)的校正。經(jīng)過校正之后，各項分析結(jié)果的總和應(yīng)在100±5％之內(nèi)，即：Σx±S＝100±5％【注釋】灼燒減(增)量為450℃和900℃下的灼燒減(增)量之和。垢和腐蝕產(chǎn)物分析的任務(wù)熱力設(shè)備一旦發(fā)生結(jié)垢和腐蝕，將嚴(yán)重地危害熱力設(shè)備的安全、經(jīng)濟運行。為了解垢和腐蝕產(chǎn)物的成分和形成原因，必須對它們進行分析，提供可靠的數(shù)據(jù)，以便準(zhǔn)確地采取防止結(jié)垢和腐蝕的措施或進行有效的化學(xué)清洗。垢和腐蝕產(chǎn)物分析的程序由于各個測定項目是獨立進行的，一般說來，對測定的前后順序無特殊要求，各測定項目可以同時進行。其中，關(guān)于氧化鈣、氧化鎂的測定，由于選用方法和加掩蔽劑的數(shù)量與氧化鐵、氧化銅的數(shù)量有關(guān)，通常，測定氧化鐵、氧化銅之后，再進行氧化鈣、氧化鎂的測定。在鹽垢分析中，為了減少空氣中二氧化碳的影響，制備好待測試液后，應(yīng)立即測定堿、碳酸鹽和重碳酸鹽含量。垢和腐蝕產(chǎn)物的分析程序如圖1所示。鹽垢程序如圖2所示。圖1垢和腐蝕產(chǎn)物分析程序圖2鹽垢分析程序試樣的采集本方法適用于在熱力設(shè)備內(nèi)采集垢和腐蝕產(chǎn)物試樣，也適用于熱力設(shè)備割管后采集試樣。概要為保證分析結(jié)果如實地反映熱力設(shè)備的結(jié)垢和腐蝕情況，先決條件之一就是采集有代表性的試樣。垢和腐蝕產(chǎn)物通常是非均勻性的物質(zhì)，在熱力設(shè)備內(nèi)的分布往往很不均勻。要采集有充分代表性的試樣，必須認(rèn)真、細(xì)致，并嚴(yán)格遵守有關(guān)規(guī)定。試樣的采集部位原則上說，在熱力設(shè)備中，凡是垢和腐蝕產(chǎn)物聚集的地方，就是試樣采集的部位。但是，由于熱力設(shè)備種類繁多，參數(shù)不一致，熱力系統(tǒng)內(nèi)的結(jié)垢或腐蝕可能在多處發(fā)生。所以，為了采集最有代表性的試樣，采樣部位應(yīng)由化學(xué)人員根據(jù)熱力設(shè)備腐蝕、結(jié)垢的實際情況，熱力設(shè)備的運行工況和歷史狀況來確定。此外，試樣采集部位的確定，還應(yīng)遵循有關(guān)規(guī)程、制度的規(guī)定和要求。采集試樣的原則和方法為了獲得具有代表性的試樣，采集試樣時應(yīng)遵守如下規(guī)定：試樣的代表性：當(dāng)取樣部位的熱負(fù)荷相同，或者為對稱部位時，可以多點采集等量的單個試樣，混合成平均樣。對同一部位，若垢和腐蝕產(chǎn)物的顏色、堅硬程度明顯不同，則不能采集混合試樣，而應(yīng)分別采集單個試樣。采集試樣的數(shù)量：在條件允許的情況下，采集試樣的質(zhì)量應(yīng)大于4g，尤其是呈片狀、塊狀等不均勻的試樣，更應(yīng)多取試樣，一般取樣質(zhì)量應(yīng)大于10g。采集試樣的工具：采集不同熱力設(shè)備中聚集的垢和腐蝕產(chǎn)物時，應(yīng)使用不同的采樣工具。常用的采樣工具有普通碳鋼或不銹鋼特制的小鏟，其他非金屬片、竹片、毛刷等。使用采樣工具時要注意工具應(yīng)結(jié)實、牢靠，不可過分地尖硬，以防止采樣時工具本身及金屬管壁損壞，造成帶入金屬屑或其他異物“污染”試樣。刮取試樣：在一般情況下，垢和腐蝕產(chǎn)物試樣是在熱力設(shè)備檢修或停機時，以人工刮取或割管后人工刮取獲得。刮取試樣時，可用硬紙或其他類似的物品承接試樣，隨后裝入專用的廣口瓶中存放，粘貼標(biāo)簽。注明設(shè)備名稱、設(shè)備編號、取樣部位、取樣日期、取樣人姓名等事項。擠壓采樣：若試樣不易刮取，可用車床先將試樣管的外壁切削薄，然后放在臺鉗上擠壓變形，使附著在管壁上的試樣脫落，取得試樣。分析試樣的制備一般情況下垢和腐蝕產(chǎn)物的試樣數(shù)量不多，顆粒大小也差別不大，因此，可直接破碎成1mm左右的試樣，然后用四分法將試樣縮分。取一份縮分后的試樣(一般不少于2g)，放在瑪瑙研缽中研磨細(xì)。對于氧化鐵垢、銅鐵垢、硅垢、硅鐵垢等難溶試樣，應(yīng)磨細(xì)到試樣能全部通過0.1192mm(120目)篩網(wǎng)；對于鈣鎂垢、鹽垢、磷酸鹽垢等較易溶試樣，磨細(xì)到全部試樣能通過0.149mm(100目)篩網(wǎng)即可。制備好的分析試樣，應(yīng)裝入粘貼有標(biāo)簽的稱量瓶中備用。其余沒有磨細(xì)的試樣，應(yīng)放回原來的廣口瓶中妥善保存，供復(fù)核校對使用。試樣的分解本方法適用于碳酸鹽垢、磷酸鹽垢、硅酸鹽垢以及氧化鐵垢、銅垢等垢和腐蝕產(chǎn)物試樣的分解。概要試樣的分解是分析過程中重要的步驟，其目的在于將試樣制備成便于分析的溶液。分解試樣時，試樣溶解要完全，且溶解速度要快，不致造成待分析成分損失及引入新的雜質(zhì)而干擾測定。常用試樣分解方法有酸溶法和熔融法兩種，應(yīng)針對試樣種類，選用分解試樣的方法。酸溶樣法試樣經(jīng)鹽酸或硝酸溶解后，稀釋至一定體積成為多項分析試樣。本方法對大多數(shù)碳酸鹽垢、磷酸鹽垢，可以完全溶解，但對于難溶的氧化鐵垢、銅垢、硅垢，往往留有少量酸不溶物?？梢杂脡A熔法，將酸不溶物溶解，再與酸溶物合并，并稀釋至一定體積，成為多項分析試液。稱取干燥的分析試樣0.2g(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于100～200ml燒杯中，加入15ml濃鹽酸(對碳酸鹽垢試樣應(yīng)緩慢地加入，防止反應(yīng)過于劇烈而發(fā)生濺失)，蓋上表面皿加熱至試樣完全溶解。若有黑色不溶物，可加濃硝酸5ml，繼續(xù)加熱至接近干涸，驅(qū)趕盡過剩的硝酸(紅棕色的二氧化氮基本驅(qū)趕完全)，冷卻后加鹽酸溶液(1＋1)10ml，溫?zé)嶂粮珊缘柠}類完全溶解，加蒸餾水100ml。若溶液透明，說明試樣已完全溶解。將溶液傾入500ml容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。若經(jīng)上述加硝酸處理后仍有少量酸不溶物，可按下列（a）法測定酸不溶物含量，也可按下列(b)法完成多項分析試樣的制備。酸不溶物的測定：將酸不溶物過濾出，用熱蒸餾水洗滌干凈(用5％硝酸銀溶液檢驗應(yīng)無氯離子)。將濾液和洗滌液收集于500ml容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。將洗干凈的酸不溶物連同濾紙放入已恒重的坩堝中，在電爐上徹底炭化，然后放入800～850℃高溫爐中灼燒30min，取出坩堝，在空氣中稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫稱量，如此反復(fù)操作直至恒重。酸不溶物(X)的含量(％)按下式計算：式中：W1──坩堝和酸不溶物的總質(zhì)量，g；W2──坩堝的質(zhì)量，g；G──試樣質(zhì)量，g。用堿熔法將酸不溶物分解：將酸不溶物過濾出，用熱蒸餾水洗滌數(shù)次。將濾液和洗滌液一并傾入500ml容量瓶中，洗干凈的酸不溶物連同濾紙放入坩堝中，經(jīng)炭化、灰化后，按3.3.2條或3.4.2條所述操作，將酸不溶物分解，把熔融物提取液合并于上述500ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。氫氧化鈉熔融法試樣經(jīng)氫氧化鈉熔融后，用熱蒸餾水提取，用鹽酸酸化、溶解，制成多項分析試液。本方法對許多垢和腐蝕產(chǎn)物都有較好的分解效果。稱取干燥的分析試樣0.2g(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于盛有1g氫氧化鈉的銀坩堝中，加1～2滴酒精潤濕，在桌上輕輕地震動，使試樣粘附在氫氧化鈉顆粒上，再覆蓋2g氫氧化鈉，坩堝加蓋后置于50ml瓷坩堝或瓷盤，放入高溫爐中，由室溫緩慢升溫至700～750℃，在此溫度下保溫20min，取出坩堝，并冷卻至室溫，將銀坩堝放入聚乙烯杯中，加約20ml煮沸的蒸餾水于坩堝中，杯上蓋表面皿，在水浴里加熱5～10min，充分地浸取熔塊。待熔塊浸散后，取出銀坩堝，用裝有熱蒸餾水的洗瓶沖洗坩堝內(nèi)、外壁及蓋。邊攪拌邊迅速加入20ml濃鹽酸，再繼續(xù)在水浴里加熱5min。此時熔塊完全溶解，溶液透明。將此溶液冷卻后，傾入500ml容量瓶，用水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。試液中如有少量不溶物時，可將已溶解的透明清液傾入500ml容量瓶中，再加入3～5ml濃鹽酸和1ml濃硝酸，繼續(xù)在沸水浴里加熱溶解不溶物，待所有不溶物完全溶解后，將此溶液合并于500ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。碳酸鈉熔融法試樣經(jīng)碳酸鈉熔融分解后，用水浸取熔融物，加酸酸化制成多項分析試液。本法雖然費時較多，而且需用鉑坩堝，但分解試樣較為徹底，是常用的方法。稱取干燥的試樣0.2g(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于裝有1.5g研細(xì)的無水碳酸鈉的鉑坩堝中，用鉑絲把碳酸鈉和試樣混勻，再用0.5g碳酸鈉將試樣覆蓋。坩堝加蓋后置于50ml瓷坩堝內(nèi)，放入高溫爐中，由室溫緩慢升溫至950±20℃，在此溫度下熔融2～2.5h。取出坩堝，冷卻至室溫，將鉑坩堝放入聚乙烯杯中，加70～100ml煮沸的蒸餾水，置于沸水浴上加熱10min以浸取熔融塊，待熔塊浸散后，用裝有熱蒸餾水的洗瓶沖洗坩堝內(nèi)、外壁及蓋。邊攪拌熔塊，邊迅速加入10～15ml濃鹽酸，再在水浴里加熱5～10min。此時，溶液應(yīng)清徹、透明，冷卻至室溫后傾入500ml容量瓶。用蒸餾水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。試液中若有少量不溶物，可按照3.3.2條所述加鹽酸和硝酸的有關(guān)操作進行處理，直到不溶物完全溶解?！咀⑨尅吭嚇臃纸獾姆椒ǔ松鲜鰩追N外，還有其他方法。其中值得推薦的方法之一是偏硼酸鋰熔融法。該方法溶樣較為徹底、快速，而且制成的待測試液除可供測定鐵、鋁、鈣、鎂、銅等氧化物外，還可供測定氧化鈉、氧化鉀。有的資料介紹，該方法的熔融物不易浸取，為此可增加使熔融物在坩堝壁上形成薄層和驟冷的操作，以加快熔融物浸取，其操作步驟如下：稱取干燥的分析試樣0.2g(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于稱量瓶中，加入0.5g偏硼酸鋰，攪拌均勻。將混合物置于已鋪有一層偏硼酸鋰的鉑坩堝中，并在混合物上蓋一層偏硼酸鋰，此兩部分偏硼酸鋰約為0.5g。坩堝加蓋后放入高溫爐，逐漸升溫至980±20℃，保持15～20min，取出鉑坩堝，趁熔融物還是液態(tài)時，搖動鉑坩堝，使熔融物分布于坩堝壁上，形成薄層，并立即將坩堝底部浸入水中驟冷，使熔融物爆裂。再加數(shù)滴蒸餾水，水將滲入到裂縫中。將坩堝蓋和坩堝放入100ml玻璃燒杯中，在鉑坩堝內(nèi)放一根磁力攪棒，加入70～80℃鹽酸溶液(1＋1)25ml。把燒杯放在能加熱的磁力攪拌器上，在加熱情況下攪拌10min，待熔融物完全溶解后，用蒸餾水沖洗鉑坩堝和蓋，再將溶液傾入500ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，所得溶液為多項分析試液。以上處理得到的溶液應(yīng)清徹、透明，無不溶物存在，否則應(yīng)重新制備。試驗方法水分的測定概要本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物試樣所含有的水分含量。通常，垢和腐蝕產(chǎn)物試樣所含水分在105℃干燥時脫水，通過測定試樣減少的質(zhì)量可測定水分。由于垢和腐蝕產(chǎn)物的各組成成分都是以干燥狀態(tài)表示的，所以必須測定水分，并把它計入組成之中。測定方法稱取分析試樣0.5～1.0g(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于已在110℃下恒重的稱量瓶中，在105～110℃下烘2h，取出稱量瓶，蓋好瓶蓋，在干燥器內(nèi)冷卻至室溫，迅速稱其質(zhì)量。再在105～110℃烘箱內(nèi)烘1h，取出稱量瓶，置于干燥器內(nèi)，冷卻至室溫，迅速稱其質(zhì)量，兩次稱量之差不超過0.4mg則為恒重。試樣中水分x(％)按下式計算：式中：W1──烘前試樣與稱量瓶的總質(zhì)量，g；W2──烘后試樣與稱量瓶的總質(zhì)量，g；G──試樣的質(zhì)量，g。灼燒減(增)量的測定本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物的灼燒減(增)量。有測450℃灼燒減(增)量和測900℃灼燒減(增)量兩種測定方法。概要試樣灼燒時，由于水分脫出、有機物燃燒、碳酸鹽等化合物分解，金屬或低價元素氧化等，使得灼燒后的試樣質(zhì)量有所變化。有的質(zhì)量減少，有的質(zhì)量增加。質(zhì)量減少叫灼燒減量，反之叫灼燒增量。雖然，試樣灼燒后質(zhì)量變化無一定規(guī)律，但從灼燒后質(zhì)量的改變，可以對垢和腐蝕產(chǎn)物的特征和組成作初步的判斷。校核垢和腐蝕產(chǎn)物的測定結(jié)果時，應(yīng)計入灼燒減(增)量。減量要加到測定結(jié)果總和中去，增量應(yīng)從測定結(jié)果總和中減去。450℃灼燒減(增)量的測定準(zhǔn)確稱取0.5～1.0g分析試樣(稱準(zhǔn)至0.2mg)，平鋪于預(yù)先在900℃灼燒至恒重的瓷舟內(nèi)。將瓷舟放入450±5℃的高溫爐中，灼燒1h，然后放入干燥器中冷卻至室溫，并迅速稱量其質(zhì)量。450℃灼燒減(增)量x(％)按下式計算：式中：W1──灼燒前試樣與瓷舟的總質(zhì)量，g；W2──灼燒后試樣與瓷舟的總質(zhì)量，g；G──試樣的質(zhì)量，g。2.2.3900℃灼燒減(增)量的測定把已測定過450℃灼燒減(增)量的試樣(連同瓷舟)置于900±5℃的高溫爐中灼燒1h，取出放入干燥器中，冷卻至室溫，迅速稱其質(zhì)量，900℃灼燒減(增)量x(％)按下式計算：式中：W2──測定過450℃灼燒減量的試樣與瓷舟的總質(zhì)量，g；W3──在900℃灼燒后的試樣與瓷舟的總質(zhì)量，g；G──試樣的質(zhì)量，g?！咀⑨尅吭嚇幼茻筚|(zhì)量增加時，計算的450℃灼燒增量應(yīng)為(W2－W1)計算的900℃灼燒增量應(yīng)為(W3－W2)。氧化鐵的測定本方法適用于測定氧化鐵垢、銅垢、鐵銅垢等垢和腐蝕產(chǎn)物中的三氧化二鐵的含量。鋁、鋅、鈣、鎂等均不干擾測定。但是，在滴定溶液中，銅量大于0.1mgCuO、鎳量大于0.04mgNiO時，干擾測定，使測定結(jié)果偏高。磷酸根量大于250mgP2O5時，會生成磷酸鐵沉淀，干擾測定。對于銅、鎳的干擾，可用加鄰啡羅林方法消除，對磷酸根干擾，可采用少取試樣的方法消除。概要試樣中的鐵經(jīng)過溶解處理后以鐵(Ⅲ)的形式存在于溶液中。在pH值為1～3的酸性介質(zhì)中，鐵(Ⅲ)與磺基水楊酸形成紫色絡(luò)合物,反應(yīng)如下：磺基水楊酸與鐵形成的絡(luò)合物沒有EDTA與鐵形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，因而在用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，磺基水楊酸－鐵絡(luò)合物中的鐵被EDTA逐步奪取出來。滴定到終點時磺基水楊酸被全部游離出來，使溶液的紫色變?yōu)榈S色(鐵的含量低時呈無色)。試劑鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgFe2O3)。稱取優(yōu)級純還原鐵粉(或者純鐵絲)0.6994g，亦可稱取已在800℃灼燒恒重的三氧化二鐵(優(yōu)級純)1.000g，置于100ml燒杯中加蒸餾水20ml，加鹽酸溶液(1＋1)10ml，加熱溶解。當(dāng)完全溶解后，加過硫酸銨0.1～0.2g，煮沸3min，冷卻至室溫，傾入1L容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。10％磺基水楊酸指示劑。2mol/L鹽酸溶液。氨水(1＋1)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取EDTA[乙二胺四乙酸二鈉(C10H14O8N2Na22H2O)]1.9g，溶于200ml蒸餾水中，溶液傾入1L容量瓶，并稀釋至刻度。EDTA溶液對鐵的滴定度的標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液5ml，加水稀釋至100ml，用6.3測定方法中所述的操作步驟，標(biāo)定EDTA溶液對鐵的滴定度。EDTA溶液對鐵(Fe2O3)的滴定度T按下式計算：式中：C──鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/ml；V──取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a──標(biāo)定所消耗EDTA溶液的體積，ml。測定方法吸取待測試液Vml(含0.5mgFe2O3以上)，注入250ml錐形瓶中，補加蒸餾水到100ml，加10％磺基水楊酸指示劑1ml，徐徐地滴加氨水(1＋1)并充分搖動。中和過量的酸至溶液由紫色變?yōu)槌壬?pH值約為8)時，加2mol/L鹽酸溶液1ml(pH值為1.8～2.0)，加0.1％鄰啡羅啉5ml，加熱至70℃左右，趁熱用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)闇\黃色(鐵含量低時為無色)，即為終點(滴定完畢時溶液溫度應(yīng)在60℃左右)。計算及允許差試樣中鐵(Fe2O3)的含量X(％)按下式計算：式中：T──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鐵的滴定度，mg/ml；a──滴定鐵所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；G──試樣的質(zhì)量，mg；V──吸取待測試液的體積，ml。氧化鐵測定結(jié)果的允許差見表2.3.4.2-1。表2.3.4.2-1氧化鐵測定結(jié)果的允許差（%）三氧化二鐵的含量同一試驗室不同試驗室≤50.30.6＞5～100.40.8＞10～200.51.0＞20～300.61.1＞30～500.81.550以上1.12.0【注釋】標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時，由于鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量高，故加數(shù)滴指示劑即可。測定鐵含量較低的試液時，可適當(dāng)?shù)囟嗉又甘緞Ｔ嚇又需F含量低時，可將EDTA溶液適當(dāng)稀釋后滴定，此時滴定終點的顏色為無色。鐵(Ⅲ)與磺基水楊酸在不同的pH值下可形成不同摩爾比的絡(luò)合物，具有不同的顏色，見表2。本方法調(diào)節(jié)pH值，中和過量的酸，就是利用此性質(zhì)進行的。EDTA溶液與鐵(Ⅲ)的反應(yīng)在60～70℃下進行為宜，溫度低反應(yīng)速度慢，易造成超滴，使測定結(jié)果偏高。EDTA滴定鐵溶液接近終點時，應(yīng)逐滴加入EDTA溶液，且多搖、細(xì)觀察、以防過滴。氧化鋁的測定本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物中三氧化二鋁的含量。垢和腐蝕產(chǎn)物中常見的成分(離子)均不干擾測定。在測定條件下，鈦(Ⅳ)、錫(Ⅳ)干擾測定，使測定結(jié)果偏高。通常，試樣中這些元素含量甚微，對測定結(jié)果無明顯結(jié)果。概要在pH值為4.5的介質(zhì)中，加入過量的EDTA溶液，除鋁與EDTA絡(luò)合外，銅、錳、亞鐵、鎳以及高鐵、錫、鈦等離子均與EDTA生成穩(wěn)定絡(luò)合物。用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過剩的EDTA，以1-2-吡啶偶氮、2－萘酚(PAN)作指示劑，終點顏色由淡黃色變?yōu)樽霞t色。然后加入適量的氟化物，置換出與鋁、鈦絡(luò)合的EDTA，再次用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點由黃色變?yōu)樽霞t色，其反應(yīng)式如下：加EDTA：Al3+＋H2Y2-→AlY-＋2H+Me＋H2Y2-→MeY2-(Me代表鈣、鎂、銅、鋅等二價離子)加氟化鈉：AlY-＋6NaF＋2H+→Na3AlF6＋H2Y2-＋3Na+滴定時：H2Y2-＋Cu2+→CuY2-＋2H+Cu2+＋PAN→Cu-PAN(黃色)(紫紅色)試劑乙酸－乙酸銨緩沖溶液(pH值為4.5)。稱取77g乙酸銨溶于約300ml蒸餾水中，加200ml冰醋酸，用水稀釋至1L。氨水(1＋1)。2mol/L鹽酸溶液。1％酚酞指示劑(乙醇溶液)。0.4％PAN指示劑(乙醇溶液)。飽和氟化鈉溶液(儲存于聚乙烯瓶中)。硼酸(固體)。0.5％EDTA溶液。鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgAl2O3)。取少量高純鋁片置于小燒杯中，用鹽酸溶液(1＋9)浸泡幾分鐘，使鋁片表面氧化物溶解。先用蒸餾水洗滌數(shù)次，再用無水乙醇洗數(shù)次，放入干燥器中干燥。準(zhǔn)確稱量處理過的鋁片0.5293g，置于150ml燒杯中。加優(yōu)級純氫氧化鉀2g，蒸餾水約10ml，待鋁片溶解后用鹽酸(1＋1)酸化，先產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀，繼續(xù)加鹽酸溶液(1＋1)，使沉淀完全溶解后，再加10ml鹽酸溶液(1＋1)冷卻至室溫，傾入1L容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。鋁工作液(1ml相當(dāng)于0.1mgAl2O3)。準(zhǔn)確地取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgAl2O3)10ml，注入100ml容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。銅儲備溶液(1ml相當(dāng)于1mgCuO)。稱取硫酸銅(CuSO45H2O)3.1g(稱準(zhǔn)至1mg)，溶于300ml蒸餾水中，加硫酸溶液(1＋1)1ml，傾入1L容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。銅工作溶液(1ml相當(dāng)于0.2mgCuO)。取銅儲備液(1ml含1mgCuO)200ml，用蒸餾水稀釋至1L。該溶液對氧化鋁的滴定度按下述測定方法標(biāo)定。取鋁工作溶液(1ml相當(dāng)于0.1mgAl2O3)5ml注入250ml錐形瓶中，加蒸餾水至100ml，按7.3測定方法進行標(biāo)定。銅工作溶液對鋁(Al2O3)的滴定度T按下式計算：式中：C──鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/ml；V──取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a──標(biāo)定所消耗銅工作溶液體積，ml。測定方法用移液管吸取帶測試液Vml(含0.05mgAl2O3以上)，注入250ml錐形瓶中，加蒸餾水至100ml左右；加0.5％EDTA溶液10ml，加1％酚酞指示劑2滴，以氨水(1＋1)中和至溶液微紅，滴加2mol/L鹽酸溶液使紅色剛好退去，再多加4滴；加乙酸－乙酸銨緩沖溶液5ml，加0.4％PAN指示劑3滴，溶液為黃色，于電爐上加熱至沸騰，取下稍冷；用銅儲備溶液(1ml相當(dāng)于1mgCuO)滴定，接近終點時(溶液呈淡黃色)改用銅工作溶液(1ml相當(dāng)于0.2mgCuO)滴定到紫紅色(不計讀數(shù)，但應(yīng)滴準(zhǔn))；加飽和氟化鈉溶液5ml硼酸約0.1g，再于電爐上加熱至沸騰，取下稍冷，用銅工作溶液(1ml相當(dāng)于0.2mgCuO)滴定至黃色變?yōu)樽霞t色即為終點。記錄消耗銅工作溶液的體積ａ(ml)。計算及允許差試樣中氧化鋁(Al2O3)的含量x％按下式計算：式中：T──銅工作溶液對氧化鋁的滴定度，mg/ml；a──第二次滴定時消耗銅工作溶液的體積，ml；G──試樣的質(zhì)量，mg；V──吸取待測試液的體積，ml。氧化鋁測定結(jié)果的允許差見表2.4.4.2表2.4.4.2氧化鋁測定結(jié)果的允許差(％)氧化鋁含量同一試驗室不同試驗室≤20.30.6＞2～50.40.8＞5～100.51.010以上0.51.2【注釋】由于氟離子與鐵離子能生成(FeF6)3-絡(luò)離子，可能使EDTA-Fe絡(luò)合物破壞，從而影響鋁的測定。為避免此現(xiàn)象發(fā)生，需控制一定的氟量，控制煮沸時間，并加少量硼酸，使多余的氟離子形成BF4。本法也可用二甲酚橙作指示劑，以鋅鹽滴定。但是，對鐵含量高的樣品，以PAN作指示劑為好。在本測定中，每次所取試樣為4mg(取待測試液10ml)。若取樣量超過4mg，為保證Al3+/EDTA摩爾比不變，應(yīng)適當(dāng)增加0.5％EDTA溶液加入量。在一般情況下，取樣量應(yīng)增加4mg，0.5％EDTA溶液加入量增加10ml。用5％氟化銨溶液可代替飽和氟化鈉溶液。用銅鹽滴定時，顏色變化與試樣中銅、鐵含量和指示劑的保存情況有關(guān)，顏色變化有時由黃色變綠色，再變?yōu)樽纤{色。氧化銅的測定本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物中氧化銅的含量。鐵(Ⅲ)、鉻(Ⅲ)、鎳(Ⅱ)干擾測定。通常，鐵(Ⅲ)用檸檬酸掩蔽，消除其干擾。鉻、鎳含量甚微，對測定影響不大。概要:在pH值為8～9.7的堿性介質(zhì)中，二價銅離子與雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)生成天藍色的絡(luò)合物，以此進行比色測定，反應(yīng)式如下：此絡(luò)合物的最大吸收波長為600nm，但測定高含量銅時，工作波長使用650nm。試劑銅儲備溶液(1ml相當(dāng)于1mgCuO)。稱取0.7989g金屬銅(優(yōu)級純)置于200ml燒杯中，加硝酸溶液(1＋1)10ml，在電爐上加熱使其溶解，并繼續(xù)加熱至冒煙為止(除盡二氧化氮)，加高純水100ml，溶解干涸物，冷卻后以高純水稀釋至1L。銅工作溶液Ⅰ(1ml相當(dāng)于0.01mgCuO)。取銅儲備液(1ml相當(dāng)于1mgCuO)10ml，用高純水稀釋至1L。銅工作溶液Ⅱ(1ml相當(dāng)于0.05mgCuO)。取銅儲備液(1ml相當(dāng)于1mgCuO)50ml，用高純水稀釋至1L。0.5％雙環(huán)己酮草酰二腙溶液。稱取1g雙環(huán)己酮草酰二腙(C14H20N4O2)于400ml燒杯中，加乙醇100ml，于水浴里加熱溶解，待完全溶解后加高純水100ml。冷卻至室溫，過濾后使用。20％檸檬酸溶液。0.01％中性紅指示劑。硼砂緩沖溶液(pH值為9)。稱取7.0g氫氧化鈉，溶于920ml高純水中，加硼酸24.8g，使其溶解即可。氨水(1＋1)。儀器分光光度計。測定方法工作曲線繪制：分別于一組50ml容量瓶中，按表2.5.4.1數(shù)據(jù)加入銅工作溶液，加水20ml，20％檸檬酸2ml，準(zhǔn)確地加0.01％中性紅指示劑1滴，以氨水(1＋1)中和至溶液由紅色變?yōu)辄S色(pH值為8)，然后加pH值為9的硼砂緩沖溶液10ml，加0.5％雙環(huán)己酮草酰二腙3ml，以高純水稀釋至刻度，搖勻，于分光光度計上測其吸光度，繪制工作曲線。表2.5.4.1銅的含量范圍及選用的波長和比色皿長度測量范圍(mg)工作溶液含量(mg/ml)加入工作溶液的體積(ml)波長(nm)比色皿(mm)0～0.050.01012345600300～0.250.0501234565010試樣的測定：取待測試液Vml(顯示液的最終體積小于50ml)，注入50ml容量瓶中，以測定工作曲線同樣的步驟顯色，測定吸光度，于工作曲線上查氧化銅含量Ｗ。計算及允許差試樣中氧化銅(CuO)的含量x(％)按下式計算：式中：W──于工作曲線上查出的氧化銅質(zhì)量，mg;G──試樣質(zhì)量，mg;V──取待測試液的體積，ml。試樣中氧化銅的測定結(jié)果的允許差見表2.5.4.3表2.5.4.3氧化銅的測定結(jié)果的允許差（%）氧化銅含量同一試驗室不同試驗室小于50.30.6＞5～100.40.8＞10～200.51.0＞20～300.81.530以上1.01.8【注釋】pH值對顯色有一定影響。pH值小于8，顏色明顯變淺，pH值大于10，顏色也會變淺，以pH值為9為最佳。配制中性紅指示劑時，稱量要準(zhǔn)確，使用期一般不超過一個月。鈣、鎂氧化物的測定本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物試樣中氧化鈣和氧化鎂的含量。垢和腐蝕產(chǎn)物的許多常見成分，如：鐵(Ⅲ)、鋁(Ⅲ)、銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)以及磷酸根、硅酸根等的離子會干擾測定。根據(jù)掩蔽措施不同，可分為兩種測定方法，一是L-半胱胺酸鹽酸鹽－三乙醇胺聯(lián)合掩蔽法，適用于鐵、銅含量較低的試樣；二是銅試劑分離法，適用于鐵、銅含量較高的試樣，或在第一種方法效果不好時使用。概要垢和腐蝕產(chǎn)物中的鈣和鎂，經(jīng)熔樣處理后，以離子形式存在于待測溶液中，在pH值為10的介質(zhì)中，鈣、鎂離子和酸性鉻藍Ｋ或鉻黑T形成穩(wěn)定的紫紅色的絡(luò)合物。但是，這些絡(luò)合物沒有EDTA和鈣、鎂離子形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，因此，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時，除EDTA與鈣、鎂離子絡(luò)合外，還能奪取指示劑與鈣鎂離子形成的絡(luò)合物中的鈣和鎂，使酸性鉻藍Ｋ或鉻黑T游離，顯出其本身的藍色，指示滴定終點。從消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，便可計算鈣、鎂含量總和，其反應(yīng)式如下：加指示劑：In＋Me→MeIn(藍色)(紫紅色)滴定過程中：Me＋Y→MeY滴定終點時：MeIn＋Y→MeY＋In(紫紅色)(藍色)在pH值為12.5～13的介質(zhì)中，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，鈣則仍以離子形式存在。此時，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以鉻藍黑Ｒ等作指示劑，滴定至純藍色即為終點。測定值僅為鈣的數(shù)量。從鈣、鎂總量中減去鈣的數(shù)量，便可求得鎂的數(shù)量。試劑鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgCaO)。準(zhǔn)確稱取在110℃烘干2h的碳酸鈣(CaCO3優(yōu)級純)1.785g置于250ml燒杯中，用I級試劑水潤濕，蓋上表面皿，滴加鹽酸溶液(1＋1)10ml，溶解完畢后，煮沸驅(qū)趕二氧化碳，用I級試劑水沖洗表面皿及杯壁，冷卻后傾入1000ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度，搖勻備用。鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgMgO)。準(zhǔn)確稱取在800℃下灼燒2h的氧化鎂(優(yōu)級純)1.000g置于250ml燒杯中，滴加鹽酸溶液(1＋1)至氧化鎂全部溶解，再滴加4～5滴鹽酸溶液(1＋1)，傾入1000ml容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻備用。鉻藍黑R指示劑。稱取鉻藍黑R(C2H13N2O5SNa)0.5g加入經(jīng)110℃干燥過的氯化鉀50g，在研缽中研細(xì)，混勻后放置于棕色廣口瓶中備用。酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑。稱取酸性鉻藍Ｋ(C10H9O12S3Na3)0.5g、萘酚綠B1.00g和預(yù)先在110℃干燥的氯化鉀50g，研細(xì)、混勻后放置于棕色廣口瓶備用。三乙醇胺溶液(1＋4)。量取濃三乙醇胺[HN(C2H4OH)3]20ml，加I級試劑水80ml，混勻即可。2.5％銅試劑。稱取銅試劑－二乙基二硫代胺基甲酸鈉[(C2H5)2NCS2Na·3H2O]2.5g，溶于100mlI級試劑水中，過濾后使用。1％L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液。稱取L-半胱胺酸(C3H7O2NS)1g溶于60mlI級試劑水中，加4ml鹽酸溶液(1＋1)，稀釋至100ml或者直接稱取L-半胱胺酸鹽酸鹽1.3g，用60mlI級試劑水溶解，加2ml鹽酸溶液(1＋1)，稀釋至100ml。pH值為10的氨緩沖溶液。稱取20g氯化銨，溶于500mlI級試劑水中，加入150ml濃氨水，稀釋至1L。2mol/L氫氧化鈉溶液。氨水(1＋1)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。取乙二胺四乙酸二鈉(C10H14O8N2Na22H2O)1.9g，溶于200mlI級試劑水中，稀釋至1L。EDTA對氧化鈣(CaO)滴定度的標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取5ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgCaO)，加水至100ml，按測定方法中9.3.1.1測定鈣的操作步驟進行標(biāo)定，同時作空白試驗。EDTA對鈣(CaO)滴定度TCaO按下式計算：式中：C──鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/ml；V──吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a1──標(biāo)定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a0──空白試驗時所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。EDTA對氧化鎂(MgO)滴定度的標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgCaO)5ml，鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgMgO)2ml，按9.3.1.2鈣鎂總量的測定操作步驟進行標(biāo)定，同時作空白試驗。EDTA對氧化鎂(MgO)的滴定度TMgO按下式計算：式中：C──鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/ml；V──吸取鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a2──標(biāo)定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a0──空白試驗時所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a1──對鈣標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。測定方法L-半胱胺酸鹽酸鹽－三乙醇胺聯(lián)合掩蔽法。鈣的測定：準(zhǔn)確吸取待測試液Vml(含CaO0.1mg以上)，注入250ml錐形瓶，加I級試劑水至100ml，用2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值約為10左右(用pH試紙檢驗)。加2mol/L氫氧化鈉溶液3ml，三乙醇胺溶液(1＋4)2ml，1％L-半胱胺酸鹽酸鹽3～4ml，0.05g鉻藍黑Ｒ指示劑。立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液在劇烈搖動下滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，即為終點，同時作空白試驗。鈣、鎂總量的測定：準(zhǔn)確吸取待測溶液Vml(鈣、鎂總量大于0.15mg)注入250ml錐形瓶，加I級試劑水稀釋至100ml，用氨水(1＋1)調(diào)節(jié)pH到8左右(用pH試紙檢驗)。加pH值為10的氨緩沖溶液5ml，三乙醇胺溶液(1＋4)2ml，1％L-半胱胺酸鹽酸鹽3～4ml，酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑約0.05g。立即用EDTA標(biāo)定溶液在劇烈搖動下滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，即為滴定終點，同時作空白試驗。銅試劑分離法：鈣的測定：準(zhǔn)確吸取待測試液Vml(含氧化鈣0.1mg以上，五氧化二磷量小于1mg)，注入50ml燒杯中，用2mol/L氫氧化鈉將試液的pH值調(diào)至5～6，加入2.5％銅試劑2ml，銅、鐵等干擾離子形成沉淀。沉淀物用定量濾紙過濾，用I級試劑水充分洗滌沉淀物。將濾液和洗滌液都收集于250ml錐形瓶中，用2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為10左右(用pH試紙檢驗)。然后按9.3.1.1鈣測定的操作完成滴定，同時作空白試驗。鈣、鎂總量的測定：準(zhǔn)確吸取待測試液Vml(鈣、鎂總量大于0.15mg，五氧化二磷量小于10mg)注入50ml燒杯中，用2mol/L氫氧化鈉溶液將試液的pH值調(diào)至5～6，加2.5％銅試劑2ml，使銅、鐵等干擾離子形成沉淀。沉淀物用定量濾紙過濾，用I級試劑水充分洗滌沉淀物。將濾液和洗滌液一并收集于250ml錐形瓶中，總體積約100ml，用氨水(1＋1)調(diào)節(jié)溶液的pH值為8左右(用pH試紙檢驗)。然后按3.1.2鈣、鎂總量測定的操作完成滴定，同時做空白試驗。計算及允許差試樣中鈣(CaO)的百分含量x(％)按下式計算：試樣中鎂(MgO)的百分含量X(％)按下式計算：上兩式中：TCaO──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，mg/ml；TMgO──EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，mg/ml；a2──滴定鈣、鎂總量所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a1──滴定鈣所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；a0──空白試驗所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；G──試樣質(zhì)量，mg；V──取待測試液的體積，ml。鈣、鎂測定結(jié)果的允許差見表2.6.4表2.6.4鈣、鎂測定結(jié)果的允許差(％)氧化鈣或氧化鎂含量氧化鈣允許差氧化鎂允許差同一化驗室不同化驗室同一化驗室不同化驗室≤20.30.60.40.8＞2～50.40.80.51.0＞5～100.51.00.61.2＞10～300.61.20.81.6＞30～501.02.0－－【注釋】測定鈣時，除了用鉻藍黑R作指示劑外，還可采用鈣紅、鈣黃綠素等。測定鈣時，采用鉻藍黑R等作指示劑滴定的終點應(yīng)為純藍色。測定鈣、鎂總量時，采用酸性鉻藍Ｋ－萘酚綠B作指示劑滴定的終點為藍色。但是，在不分離、直接測定情況下，滴定終點的顏色隨干擾離子含量和干擾離子種類的不同，可以是藍色－灰藍色－綠藍色，這些顏色均屬正常。若感到終點不易觀察，可采用銅試劑分離干擾離子的方法測定。采用銅試劑分離的方法時，若滴定終點顏色不正常，往往是干擾離子沒有分離完全造成的。其原因是：銅試劑與干擾離子生成細(xì)小沉淀，過濾時發(fā)生穿濾。當(dāng)加入2mol/L氫氧化鈉溶液后，顏色變深(黃色加深)或不透明，應(yīng)增加一張濾紙再過濾。銅試劑加入量不足。根據(jù)實踐經(jīng)驗，試樣中氧化鐵、氧化銅含量與銅試劑加入量有如下關(guān)系：氧化鐵、氧化銅總含量(％)銅試劑加入量(ml)。若發(fā)生終點顏色返回，往往是由于陰離子干擾所造成的可以采用如下一些措施：增加稀釋倍數(shù)，以減少干擾離子含量，即適當(dāng)減少試樣。在酸性條件下預(yù)先加入80～90％的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，絡(luò)合鈣、鎂離子，然后再提高pH值，加指示劑滴定(預(yù)先加入的EDTA應(yīng)計入滴定體積)。加過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用鈣或鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。試液溫度低于20℃將影響絡(luò)合滴定的反應(yīng)速度，應(yīng)將水樣加熱到30℃左右進行滴定。加銅試劑沉淀時，可加熱至沸騰再過濾。這樣能使沉淀物聚集，易過濾和洗滌。二氧化硅的測定本方法適用于測定水垢、鹽垢中的二氧化硅的含量。垢和腐蝕產(chǎn)物中的常見成分均不干擾測定，僅磷酸根對測定有明顯的干擾，加入酒石酸、氟化鈉等消除其干擾。概要在pH值為1.2～1.3的條件下，硅與鉬酸銨反應(yīng)生成硅鉬黃，進一步用1-2-4酸還原劑把硅鉬黃還原成硅鉬藍。此藍色深淺與試樣中含硅量有關(guān)，可用比色法測定硅含量。其反應(yīng)式如下：儀器分光光度計。試劑二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液。儲備溶液(1ml含0.1mgSiO2)。取研磨成粉狀的二氧化硅(優(yōu)級純)約1g，置于700～800℃的高溫爐中灼燒0.5h。稱取灼燒過的二氧化硅0.1000g和已于270～300℃焙燒過的粉狀無水碳酸鈉0.7～1.0g，置于鉑坩堝內(nèi)，用鉑絲攪拌均勻，把鉑坩堝放入50ml瓷坩堝中。把坩堝放入高溫爐中，當(dāng)高溫爐升溫至900～950℃，保溫20～30min，繼續(xù)在900～950℃下熔融5min，取出坩堝，冷卻后放入塑料燒杯中，加煮沸I級試劑水100ml，放入沸騰的水浴內(nèi)，加熱溶解熔融物。不斷地攪拌，待熔融物全部溶解后取出鉑坩堝，用I級試劑水仔細(xì)淋洗坩堝內(nèi)外壁。待溶液冷卻至室溫后，傾入1L容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度，混勻后傾入塑料瓶中儲存。此溶液應(yīng)完全透明，如渾濁須重新配制。工作溶液Ⅰ(1ml含0.05mgSiO2)。取儲備溶液50ml，注入100ml容量瓶，用I級試劑水稀釋至刻度。工作溶液Ⅱ(1ml含0.01mgSiO2)。取儲備溶液10ml，注入100ml容量瓶，用I級試劑水稀釋至刻度。鹽酸溶液(1＋1)。20％酒石酸溶液。10％鉬酸銨溶液。稱取50g鉬酸銨[(NH4)Mo7O24·4H2O]溶于400mlI級試劑水中，稀釋至500ml。飽和氟化鈉溶液。1-氨基-2-萘酚-4-磺酸還原劑(簡稱1-2-4酸還原劑)。稱1-氨基-2-萘酚-4-磺酸[NH2·C10H5·OH·SO3H]0.75g和無水亞硫酸鈉(Na2SO3)3.5g，溶于100mlI級試劑水中。稱取45g亞硫酸氫鈉(NaHSO3)300ml溶于約I級試劑水中。然后將其與（1）中所配制的溶液混合，并稀釋至500ml。若溶液渾濁，則須過濾后使用。以上試劑均應(yīng)儲存于塑料瓶中。繪制工作曲線：根據(jù)試樣的含硅量，按表2.7.4.1的數(shù)據(jù)，吸取二氧化硅工作溶液，注入一組50ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度，傾入相應(yīng)的一組聚乙烯杯中。分別加入鹽酸溶液(1＋1)1ml，搖勻。加10％鉬酸銨2ml，搖勻，放置5min。加飽和氟化鈉溶液2ml，搖勻。加20％酒石酸溶液3ml，放置1min。加1-2-4-酸還原劑3ml，搖勻，放置8min。在分光光度計上，按表2.7.4.1所列的波長和比色皿長度，以I級試劑水作為參比測定吸光度，根據(jù)測得的吸光度值繪制工作曲線。表7二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制測定范圍（mg）工作液含量(mg/ml)工作液體積波長比色皿長度0～0.050.01012345750300..5～0.250.0501234566010試樣的測定：根據(jù)試樣的含硅量吸取待測試液Vml(含硅量小于0.25mg)，注入50ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度。然后按繪制工作曲線的操作步驟完成測定。根據(jù)試樣吸光度值從工作曲線上查出相應(yīng)二氧化硅質(zhì)量數(shù)值(W)。計算及允許差試樣中二氧化硅(SiO2)的含量x(％)按下式計算：式中：G──試樣的質(zhì)量，mg；W──從工作曲線上查出的二氧化硅的質(zhì)量，mg；V──取待測試液的體積，ml。二氧化硅測定結(jié)果的允許差見表2.7.5.2表2.7.5.2二氧化硅測定結(jié)果的允許差（%）二氧化硅含量范圍同一試驗室不同試驗室≤20.20.4＞2～50.30.6＞5～100.50.8＞10～200.61.020以上0.81.4【注釋】由于測定中加氟化鈉，又在強酸性介質(zhì)中反應(yīng)，有可能生成氫氟酸，會腐蝕玻璃。為避免此現(xiàn)象發(fā)室溫低于20℃時，應(yīng)采用水浴加熱，把溶液溫度提高到25～30℃進行測定。1-2-4-酸還原劑容易失效，有條件應(yīng)儲存于冰箱中。如在室溫下儲存，夏季使用期不得超過10天，冬季室溫較低，使用期可延長至2～3周。磷酸酐的測定本方法適用于測定水垢、鹽垢中磷酸鹽(以磷酸酐計)的含量。水垢和鹽垢中常見成分，均不干擾測定。概要在酸性介質(zhì)中(硫酸濃度為0.3mol/L)，磷酸鹽與偏釩酸銨、鉬酸銨反應(yīng)生成黃色雜多酸類絡(luò)合物－磷釩鉬黃酸。其反應(yīng)式如下：2H3PO4＋22(NH4)2MoO4＋2NH4VO3＋23H2SO4→P2O5·V2O5·22MoO3·nH2O＋23(NH4)2SO4＋(26-n)H2O溶液顏色深度與磷酸鹽含量成正比例關(guān)系?？稍?20nm波長下測定磷釩鉬黃酸。試劑磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于1mgP2O5)。稱取在105℃干燥1～2h的磷酸二氫鉀(KH2PO4)1.918g，溶于少量I級試劑水中，稀釋至1L。磷工作溶液(1ml相當(dāng)于0.1mgP2O5)。取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液100ml，用I級試劑水稀釋至1L。鉬酸銨－偏釩酸銨－硫酸顯色溶液(簡稱鉬釩酸顯色液)。稱取50g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]和2.5g偏釩酸銨(NH4VO3)，溶于約300mlI級試劑水中。量取195ml濃硫酸，在不斷攪拌下徐徐加入到約300mlI級試劑水中，并冷卻至室溫。然后將其倒入按（1）所述配制的溶液中，用I級試劑水稀釋至1L。儀器分光光度計。測定方法繪制工作曲線：根據(jù)待測垢樣的磷酸鹽(按P2O5計)含量范圍，按表2.8.4.1中所列的數(shù)值分別把磷酸工作溶液(1ml相當(dāng)于0.1mgP2O5)注入一組50ml容量瓶中，加I級試劑水30ml。于每個容量瓶中，加鉬釩酸顯色液5ml，用I級試劑水稀釋至刻度，搖勻。放置2min后，以不加顯色劑的待測試液的稀釋液作參比，于分光光度計上，用420nm波長測定吸光度，繪制工作曲線。表2.8.4.1磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制測定范圍（mg）工作液體積比色皿長度0～0.5012345300.5～1.50579121510試樣的測定：取待測試液Vml(含磷小于1.5mgP2O5)，注入50ml容量瓶中，加I級試劑水30ml，加鉬釩酸顯色液5ml，用I級試劑水稀釋至刻度，搖勻。以后的操作與繪制工作曲線的相同。從工作曲線上查出五氧化二磷的質(zhì)量W。計算及允許差試樣中磷酸酐(P2O5)的含量x(％)按下式計算：式中：G──試樣的質(zhì)量，mg；W──從工作曲線上查出的五氧化二磷的質(zhì)量，mg；V──取待測試液的體積，ml。磷酸酐測定結(jié)果的允許差見表2.8.5.2表2.8.5.2磷酸酐測定結(jié)果的允許差(％)磷酸酐含量同一試驗室不同試驗室≤20.20.4＞2～50.30.6＞5～100.40.8＞10～200.51.020以上0.81.4【注釋】溫度增加10℃，吸光度增加1％左右。為減少溫度影響，繪制工作曲線試驗的溫度與試樣測定時的溫度應(yīng)基本一致。若兩者溫度差大于5℃時，應(yīng)重新制作工作曲線或者采取加溫或降溫措施。采用72型分光光度計時，若波長在420nm處，空白試樣(待測試樣的稀釋液)調(diào)不到透過率為100％時，可采用略大于420nm的波長進行測定。鐵(Ⅲ)離子等有顏色，而且，對在420nm附近的光有較強吸收能力。為消除此影響，可采用與試樣稀釋度相同的待測試液作參比進行測定。硫酸酐的測定-硫酸鋇光度法本方法適用于測定水垢和鹽垢中硫酸鹽(以硫酸酐計)的含量。測定范圍為：0～0.5或0.5～2.5mg。在本方法的測定條件下，鐵(Ⅲ)的顏色對測定有一定影響，可用不加氯化鋇的待測試液作參比液，消除其干擾。概要在酸性介質(zhì)中，硫酸根與鋇離子作用，生成難溶的硫酸鋇沉淀。其反應(yīng)如下：Ba2+＋SO42-→BaSO4↓在本方法中，由于在使用條件試劑和恒定攪拌的特殊條件下，生成的硫酸鋇是顆粒大小均勻的晶型沉淀物，使溶液形成穩(wěn)定的懸濁液，其濁度的大小與硫酸根含量成正比，據(jù)此可用比濁法測定硫酸根含量。條件試劑中加一定量鹽酸，除硫酸根以外，其它弱酸根離子如碳酸根、磷酸根、硅酸根等在此條件下以酸式鹽形式存在，不與鋇離子結(jié)合而產(chǎn)生沉淀，從而消除這些離子的干擾；條件試劑中加一定量乙醇、甘油有機溶劑，可以減少硫酸鋇的溶解度，加一定量強電解質(zhì)－氯化鈉，可以防止硫酸鋇形成膠體沉淀。試劑條件試劑：稱取氯化鈉30g，加水200ml，加95％乙醇190ml，甘油75ml，加濃鹽酸30ml，用水稀釋至500ml，搖勻。氯化鋇(BaCl2·2H2O)固體試劑。粒度為Φ0.745～0.447mm(20～30目)。硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml含1mgSO42-)。稱取1.479g在110～130℃烘干2h的優(yōu)級純無水硫酸鈉，用少量I級試劑水溶解后，傾入1L容量瓶中，并用I級試劑水稀釋至刻度，搖勻備用。儀器分光光度計。磁力攪拌器。秒表。繪制工作曲線：根據(jù)試樣中硫酸鹽含量，繪制工作曲線。分別按表2.9.4.1數(shù)據(jù)，吸取硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml含1mgSO42-)注入一組50ml容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度，傾入100～200ml錐形瓶中。表2.9.4.1硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制測定范圍（mg）工作液體積波長比色皿長度0～0.500.10.20.30.40.5380或420300.5～2.500.51.01.52.02.542010準(zhǔn)備好分光光度計，測定溶液要逐個“發(fā)色”，逐個測定。于錐形瓶中加入條件試劑5ml，迅速加入0.5g固體氯化鋇，并在磁力攪拌器上攪拌(要有較快速度，但不使溶液濺出)1min。取下放置6min后，將懸浮液傾入比色皿中，按表11規(guī)定的波長測定吸光度，繪制工作曲線。試樣的測定：吸取待測液Vml(硫酸鹽含量應(yīng)在工作曲線對應(yīng)的含量范圍內(nèi))，注入100ml錐形瓶中，加I級試劑水稀釋至50ml，以下按繪制工作曲線的操作步驟逐個“發(fā)色”，測定吸光度。從工作曲線上查出試樣中硫酸鹽的質(zhì)量W。計算和允許差試樣中硫酸酐(SO3)的含量x(％)按下式計算：式中：G──試樣的質(zhì)量，mg；W──從工作曲線上查出的硫酸鹽的質(zhì)量，mg；V──取待測試液的體積，ml。0.8334──硫酸鹽(SO42-)換算成硫酸酐(SO3)的系數(shù)。硫酸酐測定結(jié)果允許差見表2.9.5.2表2.9.5.2硫酸酐測定結(jié)果允許差(％)硫酸酐含量范圍同一試驗室不同試驗室≤50.50.9＞5～100.61.0＞10～200.71.220以上0.81.4【注釋】應(yīng)快速加入固體氯化鋇，一次加完。為保證氯化鋇落入溶液中的角度相同，可采用漏斗作導(dǎo)入器。將固體氯化鋇加到漏斗中，氯化鋇會沿漏斗進入到溶液中，這樣可使每次加入的氯化鋇落入溶液的角度大致相同。本測定方法是規(guī)范性較強的試驗方法，有關(guān)各試驗條件，應(yīng)從嚴(yán)控制，否則將影響數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性。繪制工作曲線試驗的溫度與試樣的溫度差，不應(yīng)大于5℃，否則，將增加測定誤差。繪制工作曲線和測定試樣，都應(yīng)“逐個”發(fā)色，在規(guī)定的時間測定吸光度。氧化鋅的測定本方法適用于測定水垢和腐蝕產(chǎn)物中鋅(以氧化鋅計)的含量。測定下限約為0.6mg。鐵（Ⅲ）、銅（Ⅱ）、鋁（Ⅲ）等離子干擾測定?？捎脻獍彼恋矸蛛x鐵（Ⅲ），用硫代硫酸鈉和飽和氟化鈉溶液的方法，把銅（Ⅱ）、鋁（Ⅲ）干擾離子還原或掩蔽，從而消除其干擾。概要試樣中的鋅可以在pH值為5～6的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。以二甲酚橙作指示劑，溶液由紅色變?yōu)榱咙S色（氧化鋅質(zhì)量小于1.6mg時，溶液由橙色變?yōu)榱咙S色）即為終點，其反應(yīng)為：Zn2++XO→[ZnXO]2+Zn2++H2Y2-→ZnY2-+2H+[ZnXO]2++H2Y2-→ZnY2-+XO+2H+[紅(橙)色][黃色]試劑乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH值為5～6）。稱取結(jié)晶乙酸鈉（CH3COOH·3H2O）200g，加500mL使其溶解，加冰乙酸10mL，傾入1L容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度。0.5%二甲酚橙指示劑。稱取0.5g二甲酚橙（C31H32N2O13S），溶于40mLI級試劑水，稀釋至100mL。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于1mgZnO）。稱取于800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅1.000g，用少量I級試劑水潤濕，滴加鹽酸溶液（1+1），使氧化鋅全部溶解，再過量滴加數(shù)滴，傾入1L容量瓶中，用I級試劑水稀釋至刻度。或者稱取經(jīng)乙酸處理過的鋅粒（標(biāo)準(zhǔn)試劑）0.8034g，用鹽酸溶液（1+1）約10mL溶解，傾入1L容量瓶，用I級試劑水稀釋至刻度。鋅工作液（1mL相當(dāng)于0.4mgZnO）。取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于1mgZnO）100mL，注入250mL容量瓶，用I級試劑水稀釋至刻度。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL約相當(dāng)于0.4mgZnO）。稱取1.9gEDTA溶于200mLI級試劑水中，稀釋至1L。EDTA對氧化鋅的滴定度按下述方法標(biāo)定。吸取鋅工作溶液10mL，補加I級試劑水至100mL，以下按測定方法13.3.3～3.5的操作步驟完成標(biāo)定，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋅的滴定度T按下式計算：式中：C——鋅工作溶液的含量，mg/mL；V——鋅工作溶液的體積，mL；a——標(biāo)定時消耗EDTA溶液的體積，mL。10%硫代硫酸鈉溶液。飽和氟化鈉溶液。測定方法取待測試液100mL，注入250mL燒杯中，用濃氨水中和至pH值為7（用pH試紙檢驗）。加濃氨水20mL進行沉淀，煮沸1min，趁熱過濾，將濾液收集于250mL容量瓶中。濾紙上的沉淀物用熱鹽酸溶液（1+1）溶解。待沉淀物溶解后，用熱I級試劑水洗滌濾紙2～3次。把濾紙與洗滌液收集于原燒杯中，用濃氨水調(diào)節(jié)pH值為7（用pH試紙檢驗）。加20mL濃氨水再次進行沉淀，用熱I級試劑水洗滌沉淀物2～3次，將第二次過濾的濾液、洗滌液一并收集于250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用I級試劑水稀釋至刻度。吸取上述分離、沉淀后的試液100mL（含鋅量大于0.6mgZnO），注入250mL錐形瓶中。加0.1%甲基橙指示劑1滴，用鹽酸溶液（1+1）中和至微紅色。加10%硫代硫酸鈉溶液3mL，加飽和氟化鈉溶液2mL，搖勻。加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液10mL，加二甲酚橙指示劑1滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色（鋅含量小于1.6mgZnO時為橙色）變?yōu)榱咙S色即為終點。記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（amL）。計算試樣中氧化鋅（ZnO）含量x(％)按下式計算：式中：T──EDTA對氧化鋅的滴定度，mg/mL；a──滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。G──試樣的質(zhì)量，mg?！咀⑨尅垦趸F含量超過60%的垢和腐蝕產(chǎn)物，可進行第三次沉淀。加1滴0.5%二甲酚橙指示劑已滿足測定要求，滴定終點清晰。加量多，反而妨礙終點觀察。由于甲基橙指示劑帶有顏色，會妨礙終點色的觀察。測定時不宜多加，加1滴即可。鹽垢試樣溶液的制備本方法適用于制備鹽垢試液，供多項分析使用。概要在蒸汽流通的部位，如過熱器、主蒸汽門、調(diào)速汽門、汽機噴嘴、葉片等積集的鹽類固體附著物有相當(dāng)一部分是水溶性鹽垢，對于這部分鹽垢試樣，在酸溶或熔融過程中，一些成分分解或起化學(xué)反應(yīng)，不能測定。因此，除了測定酸溶樣外，尚須測定水溶解試樣，將分解或反應(yīng)的成分測定出來。用水溶解試樣為了減少分析過程中離子相互干擾，避免分解試樣時引入新的干擾因素，試樣應(yīng)充分用水溶解。若確需用酸分解時，也應(yīng)盡可能減少新的干擾因素。如測定氯離子的試液，不能用鹽酸、王水分解試樣；測定二氧化硅試液，不能用氫氟酸分解試樣。現(xiàn)將分解試樣的方法敘述如下：稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)已測定水分的試樣，放入250ml燒杯中，加入高純水約90～100ml，攪拌。若有不溶物，可加熱至沸騰。若不溶物還未溶解，可繼續(xù)加熱5～10min，冷卻至室溫，傾入500ml容量瓶，用高純水稀釋至刻度。此溶液應(yīng)完全透明，否則說明有不溶物，試液應(yīng)過濾，取濾液測定水溶成分。氫氟酸-硫酸分解試樣稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)已測定水分的試樣，放入20～30ml鉑金坩堝或鉑蒸發(fā)皿中，加5ml濃氫氟酸，3～5ml濃硫酸，于通風(fēng)櫥中在低溫電爐上緩慢加熱，直至白煙冒完為止。將坩堝外部擦凈，放玻璃燒杯中，加約100ml熱高純水，浸取干涸物，待干涸物全部溶解，取出坩堝，用熱高純水淋洗坩堝內(nèi)外壁。待溶液冷卻至室溫，傾入500ml容量瓶中，用高純水稀釋至刻度。本溶液適用于除測定二氧化硅、氫氧化鈉、碳酸鹽及重碳酸鹽等以外的其他成分的測定。鹽垢中堿性物質(zhì)的測定本方法適用于測定鹽垢中堿性物質(zhì)含量。通常測定結(jié)果以氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉的百分含量表示。水溶性的磷酸鹽和硅酸鹽干擾測定。磷酸鹽和硅酸鹽含量小于10％，其影響可忽略。其含量超過10％可采用堿度校正方法，將其影響扣除。概要水溶性鹽垢中所含的堿性物質(zhì)一般為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等，它們與酸反應(yīng)，故可用適當(dāng)?shù)闹甘緞┻M行酸堿滴定，通過計算求出它們的含量。用酚酞作指示劑滴定時，發(fā)生如下反應(yīng)：OH-＋H+→H2OCO32-＋H+→HCO3-以甲基橙作指示劑繼續(xù)滴定時，發(fā)生如下反應(yīng)：HCO3-＋H+→CO2↑＋H2O試劑1％酚酞指示劑(乙醇溶液)。0.1％甲基橙指示劑。c(H2SO4)=0.025mol/L、c(H2SO4)=0.005mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。測定方法取水溶液試樣Vml(堿、碳酸鹽、重碳酸鹽的總量不少于5mg)，加高純水稀釋至100ml，加酚酞指示劑1滴。若溶液呈紅色，用0.025mol/L或0.005mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰為無色，耗酸量為ａ。再加甲基橙指示劑，繼續(xù)用0.025mol/L或0.005mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液為橙紅色為止，耗酸量為b(不包括a)。計算滴定值a和b與氫氧根、碳酸根、重碳酸根的相互關(guān)系見表2.12.4表2.12.4氫氧根、碳酸根、重碳酸根的相互關(guān)系滴定值氫氧根碳酸根重碳酸根b＝0a00a＞ba－b2b0a＝b02b0a＜b02ab－aa＝000b水溶性垢樣中氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉的含量x(％)分別按以下3式計算：式中：M──硫酸溶液的摩爾濃度，mol/L；a──酚酞變色時的耗酸量，ml；b──甲基橙變色時的耗酸量，ml；V──取試樣體積，ml；G──稱取試樣質(zhì)量，mg?！咀⑨尅咳軜雍罅⒓礈y定，以減小空氣中二氧化碳的影響。若需測定五氧化二磷、二氧化硅含量，應(yīng)在本測定之后再進行測定。本法的計算是假定與氫氧根或碳酸根、重碳酸根結(jié)合的陽離子是鈉離子為前提進行的。若水溶性垢樣中磷酸鹽、硅的含量超過10％，應(yīng)進行堿度校正。也可將五氧化二磷、二氧化硅質(zhì)量換算成相應(yīng)的磷酸鹽、硅酸鹽質(zhì)量，分別除以磷酸根的式量(94.93)、硅酸鹽的二分之一式量(1/2×76.07)，從滴定時消耗酸的總摩爾數(shù)(乘2)中減去磷、硅酸鹽相應(yīng)的數(shù)量，然后進行百分含量計算。鹽垢中氯化物的測定適用測定水溶性鹽垢中氯化物(以氯化鈉計)的含量。水溶性鹽垢中可能存在的離子不干擾測定。概要水溶性鹽垢中的氯化物經(jīng)水溶解后，可以轉(zhuǎn)化為氯離子，因此可以用摩爾法測定其含量。其反應(yīng)式如下：Cl-＋Ag+→AgCl↓滴定至終點：2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(橙色)由于摩爾法的反應(yīng)要求在中性或微酸性介質(zhì)中進行，所以，對水溶性鹽垢要注意在測定前調(diào)節(jié)其pH值。試劑氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml含0.5mgNaCl)。稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)預(yù)先在500℃高溫爐內(nèi)灼燒10min的基準(zhǔn)氯化鈉，溶于約100ml高純水中，再用水稀釋至1L。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml相當(dāng)于0.5mgNaCl)。稱取1.8g硝酸銀溶于約100ml高純水中，再稀釋至1L。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對氯化鈉的滴定度，用下述方法標(biāo)定。用吸液管準(zhǔn)確地吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1ml含0.5mgNaCl)10ml三份，各加高純水90ml，加10％鉻酸鉀指示劑1ml，用待標(biāo)定硝酸銀溶液滴定至橙色即為終點。三次滴定所消耗硝酸銀溶液體積的平均值為ａ，另取100ml高純水作空白試驗，所消耗硝酸銀的體積為ｂ。硝酸銀溶液對氯化鈉的滴定度(TNaCl)按下式計算：式中：TNaCl──硝酸銀溶液對氯化鈉的滴定度，mg/ml；10──取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；0.5──1ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液含0.5mgNaCl；a──三次滴定消耗硝酸銀溶液體積的平均值，ml；b──空白試驗所消耗硝酸銀溶液的體積，ml。10％鉻酸鉀指示劑。1％酚酞指示劑(乙醇溶液)。測定方法吸取待測試液Vml(含氯化鈉大于3.3mg)，補加高純水使總體積約為100ml。加酚酞指示劑1滴。若溶液顯紅色，用0.05mol/L硫酸中和至紅色恰好消失。若酚酞不顯色，用2mol/L氫氧化鈉中和至酚酞剛好顯紅色，再用0.05mol/L硫酸中和到紅色消失。加10％鉻酸鉀指示劑1ml，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色即為終點。所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為a。取100ml高純水作空白試驗，測定值為b。計算試樣中氯化鈉含量x(％)按下式計算：式中：a──