學習一些普化習題課

chapter67809.12.金屬－金屬離子電極如：Zn2+/Zn，Cu2+/Cu等電極符號：Zn|Zn2+(c) Cu|Cu2+(c) 如：H+/H2 離子Fe3+/Fe2+Pt|Fe2+(c1),金屬－金屬難溶鹽 電極：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl－標準Ag+/Ag

標準AgI/AgAg++Ag++e=AgI+e=Ag+ [Ag+]=[I-]=[Ag+]=

EEq(AgI/Ag)=E(Ag+/Ag)=Eq(Ag+/Ag)+Gibbs恒溫恒壓條 系所做最大非體積DGq=-nFDGq=-nFq結(jié)合Van’tHoff

TTlgKq

e=eq

[Ag+]=[Ag+]=

[I-]=eqeq=-2.303RTlg總反應(yīng)：總反應(yīng)：Ag++I-= [Ag+]= [Ag+]=cqDG< DG>DG= Kq>QKq<QKq=e>e<e=

在在Q值未知的情況下，默認Q值在10-7與107DGq<-40kJ·mol-DGq 40kJ·mol- 確 +確 + + = + Kq<10-

標準Al(OH)-/Al4AlAl3++3e=AlAl3++4OH-=

[Al3+KAl(OH)4+3eAl(OH)4+3e=Al+--Eq4/Al)= /Al)=E /Al)+-q

q[Al(OH)4]=[OH]=qK不穩(wěn)[Cu2+][NH3]4/2H++Ka總H+]2[S2-CaF2CaF2 Ca2++2F-Ksp=[Ca2+][F-]2

價鍵理論：σ鍵π O2與H2O之間不存在氫鍵注意：只考慮成注意：只考慮成s鍵的電子，而不考慮成p中心原子每成一個s鍵，電子數(shù)中心原子每成一個s鍵，電子數(shù)對于電子受體，電子數(shù)-NN2,CO,NO+,NO3-,CO32-,BO33-,

NO2+,CO2,N2O, NO2-,ClO4-,SO42-,PO43-,

電子自旋狀態(tài)磁性顏色磁性

I３NO2(4+1-=2=4=6=3=3=5=3無無34無3H

Hσ鍵：6個B-N，3個B-H，3個N- H sp雜化：

sp3雜化： sp2 H①Ca和Sc； ②Ni和Cu； ③Zr和Hf； K和Ag；①Ca和Sc； ②Ni和Cu； ③Zr和Hf； K和Ag；①Ca>②Ni<

作用較大，導(dǎo)致半徑有所增大③Zr≈Hf鑭系 響，使Hf半徑偏小，甚至稍小于Zr的半徑K>AgAg雖比K多一層電子，但它的有效核電荷數(shù)比K要說明理由：①H2，CO，Ne，HF②CI4，CF4，CBr4，CCl4要說明理由：①H2，CO，Ne，HF②CI4，CF4，CBr4，CCl4 高低，簡單說明原因①NH3和 ②PH3和 ③Br2和①>NH3。②<，SbH3③<ICl

ρ=m=6.02 5.79=6.02·

解得 為順磁性，而

________ ____

___

________

所以NiCl42-為正四面體，Ni(CN)42-例題7a-c.[Al(C2O4)3]3-e.

解：(1)配合物的顏色可由晶體場理論加以解釋，5個d軌道全空或全a,b,d有顏色；b,c,e 6請幫他將吸收光譜的波數(shù)與配合物對應(yīng)起來。三種配合物是：CoF3-6Co(NH3)63+，Co(CN)63-；三種光譜波數(shù)是：34000cm-1，13000cm-1 三種配體由強到弱：CN-，NH3，F(xiàn)-。它們對應(yīng) 已知fΘ(Au+/Au)＝1.68v，fΘ(O2/OH－)＝0.401v，KΘ穩(wěn)Au(CN)＝2.0×10，Ka 2O2＋4Au＋8CN－＋2H2O＝4Au(CN)－＋4OH－2衡常數(shù)⑵在中性條件下（pH＝7），溶液中化物（HCN和CN－）總濃度為0.10mol·L－1，[Au(CN)2]－濃度為0.10mol·L－1，向該溶液通入100kPa的空氣（pO2＝20kPa），計算上述反應(yīng)的ΔrGm。（法拉第常數(shù)F＝96485C· 已知fΘ(Au+/Au)＝1.68v，fΘ(O2/OH－)＝0.401v，KΘ穩(wěn)Au(CN)＝2.0×10，Ka 2O2＋4Au＋8CN－＋2H2O＝4Au(CN)－＋4OH－2衡常數(shù)⑵在中性條件下（pH＝7），溶液中化物（HCN和CN－）總濃度為0.10mol·L－1，[Au(CN)2]－濃度為0.10mol·L－1，向該溶液通入100kPa的空氣（pO2＝20kPa），計算上述反應(yīng)的ΔrGm。（法拉第常數(shù)F＝96485C·K穩(wěn)(Cu(NH)+)=7.2×1010K(Cu(NH)

3 3解:（1）CuCl+ 反應(yīng)的平衡常數(shù)KK穩(wěn)(Cu(NH3)2+=（2） Cu2++φ=E(Cu+/Cu)-E(Cu2+/Cu+)=0.521-0.153=0.386VK穩(wěn)(Cu(NH)+)=7.2×1010K(Cu(NH)

3 33 3Cu(NH)+是否能歧化為Cu(NH)3 3

) Cu(NH

3 3Eθ(Cu(NH)2+/Cu(NH)+)=Eθ(Cu2+/Cu+

3 其中,(Cu2+)=1/K穩(wěn)(Cu(NH3)2+),(Cu+)=1/K穩(wěn)(Cu(NH3)2

Eθ(Cu(N