. 溶劑萃取分離法法

第九章

分析測定中常用的分離方法萃取分離基本原理常見的萃取體系9.2.3固相萃取技術(shù)簡介

第二節(jié)

溶劑萃取分離法2023/6/28

萃取分離基本原理萃取定義：被分離物質(zhì)由一液相轉(zhuǎn)入互不相溶另一液相的過程稱為萃取。特點：萃取分離體系由互不相溶的兩液相組成。

原理：被分離組分在兩液相中溶解度具有較大的差異。1.分配系數(shù)

萃取是溶質(zhì)在兩相中經(jīng)過充分振搖，達到平衡后按一定比例重新分配的過程。在恒溫、恒壓、較稀濃度下，溶質(zhì)在兩相中達到平衡時，溶質(zhì)在兩相中的濃度比值為一常數(shù)（分配系數(shù)），即c1

、c2為分配平衡后，溶質(zhì)在上、下層液相中的濃度。2023/6/28討論：（1）不同溶質(zhì)在不同的溶劑中具有不同的K值；（2）K值越大表示該溶質(zhì)在上層溶劑中的溶解度越大；（3）當混合物中各組分的K值很接近時，須通過不斷更新溶劑進行多次抽提才能彼此分離；（4）分配系數(shù)與物質(zhì)在兩相體系中的溶解度有關(guān)，但分配系數(shù)不等于溶質(zhì)在兩種溶劑中溶解度的比值。溶解度是指飽和狀態(tài)，萃取則常用于稀溶液。2023/6/28分配比

分配系數(shù)用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比

c1總、c2總為分配平衡后，溶質(zhì)（包括所有的存在形式）分別在上、下層液相中的總濃度。當溶質(zhì)以單一形式存在時，K=D2023/6/28萃取液兩相溶劑系統(tǒng)：水相：水或水醇有機相：碳烴化合物、醚、酯等多次間歇萃取當一次萃取不能滿足要求時，采取多次萃取。逆流分配萃取逆流分配儀：可連續(xù)上百次萃取。2023/6/282.間歇操作的萃取效率

設(shè)試樣水溶液體積為V水（mL），組分A的總量為XA（mmol），加入有機溶劑體積V有（mL）,經(jīng)過一次萃取后，A在水相中的殘留量為YA（mmol），其分配系數(shù)K以回收率表示萃取效率，則組分A的萃取率RA的定義是2023/6/28間歇操作的萃取效率殘余在水相中A的分數(shù)fA與萃取率RA的關(guān)系是如果用等體積溶劑進行n次萃取，則總萃取率為2023/6/283.溶劑選擇的一般規(guī)律（1）選擇一種對被分離物質(zhì)溶解度大而對雜質(zhì)溶解度小的溶劑，使被分離物質(zhì)從混合組分中有選擇性的分離；（2）選擇一對被分離物質(zhì)溶解度小而對雜質(zhì)溶解度大的溶劑，使雜質(zhì)分離；（3）溶劑的選擇原則：“相似相溶”；

常見溶劑的極性大小順序：飽和烴類>全氯代烴類>不飽和烴類>醚類>未全氯代烴類>酯類>芳胺類>酚類>酮類>醇類2023/6/289.2.2常見的萃取體系

1.離子締合萃取體系

離子締合萃取體系是指陰離子和陽離子相互締合進入有機相而被萃取的體系。一般：萃取劑的陽離子與金屬配陰離子相締合。相反情況：萃取劑的陰離子與金屬配陽離子締合。例如：叔胺萃取硫酸鈾酰。2R3N(org)+H2SO4?(R3NH)2SO4(org)UO22++2SO42-

?UO2(SO4)22-(R3NH)2SO4(org)+UO2(SO4)22-?

(R3NH)2UO2SO4(org)+SO42-胺類做萃取劑萃取鈾化物時，鈾化物以絡(luò)陰離子形式被萃取，故有較高的選擇性。2023/6/282.螯合超物萃泛取體比系常見乓的螯浴合萃睛取劑怕有–二酮攀類、8–羥基卡喹啉潤、肟緩類、軋雙硫吳腙類株、酚攏類等槐。例如疾，在pH噸7～12氨溶欲液中束，Ni2+與丁小二酮誰肟形詢成疏業(yè)水螯芒合物走，可常被萃泊入CH葬Cl3中而嫂與其愿他元尺素分驅(qū)離。20肢23林/6船/2柿59.隱2.恒3固相恨萃取色技術(shù)炮簡介固相絡(luò)萃取(s墨ol登id裂p建ha涼se殼e嗽xt尸ra掌ct既io魄n,帶S滲PE誰)是由漂液固災(zāi)萃取偵和柱記層析當結(jié)合憂而發(fā)訂展起燥來的犁技術(shù)羞，物某質(zhì)從倦液相首被萃凳取到點固相，屬液雁固分而離。固相暈萃取窄是一線個物織理萃朽取過無程。在固慣相萃污取過導(dǎo)程中油，固白相對與分析盞物的軍吸附輩力大衛(wèi)于樣孕品母文液，祖當樣污品通鋤過固金相萃騾取柱木時，漢分析固物被掏吸附川在固令體表肝面，辯其他劈燕組分困則隨賊樣品倒母液昏通過氏柱子鼠，最毀后用產(chǎn)適當絮的選界擇性兩溶劑木將分牛析物刃洗脫妻下來傳。該法模具有傭萃取肺和濃株縮的索雙重戶效果懸。固相圓萃取啄的工華作原棋理、滔固定年相和長溶劑杏的選撒擇方滑面與勢柱層丙析相魯似，愛可以撒看作駛是一己個簡腦單的張柱層巴析過間程。20踩23盞/6豬/2跟5固相對萃取殊的操寨作的欲五個隙步驟①只選擇昌合適維的固伙相萃育取柱志；②完平衡役柱子厭；③腎加入駛樣品突；④旁洗滌猶柱子爛；⑤王洗脫掌待測柳組分華。近年帆來，SP軌E技術(shù)品更加討趨于妄微量丙化，蠻出現(xiàn)餃了固誓相微亮萃取顆技術(shù)(S紙PM耍E)。20貍23駁/6蠢/2康5固相躲萃取殃的應(yīng)夏用20墾23堂/6君/2懼5內(nèi)容海選擇墊