1第四節(jié)-生物堿的理化性質(zhì)課件

第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)11第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)一、性狀21第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)

形態(tài)：大多數(shù)生物堿是有一定的形狀和熔點的結(jié)晶型固體，少數(shù)生物堿為非結(jié)晶形粉末或液體（分子中無氧原子），如檳榔堿、毒芹堿、煙堿等在常溫下為液體。液體生物堿具有揮發(fā)性（除了檳榔堿）：有一定沸點，能隨水蒸氣蒸餾。少數(shù)固體生物堿具有揮發(fā)性和升華性：如麻黃堿能隨水蒸氣蒸餾，咖啡堿具有升華性

31第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)顏色：大多數(shù)生物堿為無色物質(zhì)，少數(shù)含有較長共軛體系的如小檗堿、蛇根堿為黃色；血根堿、小檗紅堿為紅色味覺：生物堿多具苦味，個別生物堿具有甜味，如甜菜堿。少數(shù)刺激唇舌有焦灼感熔點：固體生物堿多具確定的熔點，極個別有雙熔點，如防己諾林堿。41第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)二、旋光性51第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)1、什么是旋光性光波振動的方向與其前進(jìn)的方向垂直。若使單色光通過偏振鏡（尼可爾棱境），則只有和棱鏡的晶軸平行振動的光線才能通過，稱為平面偏振光，其前進(jìn)方向與振動方向構(gòu)成的平面稱為振動面。61第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)物質(zhì)使平面偏振光的振動面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，稱為旋光性。當(dāng)平面偏振光通過旋光性物質(zhì)后，振動面改變的角度稱為旋光度。從面對光線的入射方向觀察，振動面按順進(jìn)針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為右旋，用“+”表示；按逆時針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為左旋，用“-”表示。旋光性物質(zhì)71第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)只有手性分子才具有旋光性手性分子：分子的立體構(gòu)象不具有對稱性對稱性：對稱面：如果一個分子能被一個假想的平面切分成互為鏡面與實物關(guān)系的兩半。此平面則稱為對稱面。對稱中心：當(dāng)分子中從一個原子到某一假想的點的連線，再延長到等距離處，若能遇到一個相同的原子，則這個假想的點就稱為對稱中心。不具有對稱面或?qū)ΨQ中心的分子，才是手性分子，常見的是手性碳原子的化合物。81第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)對稱面對稱中心91第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)手性分子的對映異構(gòu)體的旋光性（左旋或右旋）不僅與分子本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，還與測定時溶劑的PH、溶劑的種類有關(guān)：如在中性條件下，煙堿、北美黃連堿呈左旋光性，但在酸性條件下，則變?yōu)橛倚庑?。麻黃堿在氯仿中呈左旋光性，但在水中，則變?yōu)橛倚庑?。某些游離堿與其相應(yīng)鹽類的旋光性并不一致。如氯仿中吐根堿呈左旋光性，但其鹽酸鹽則呈右旋光性。101第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)手性分子的對映異構(gòu)體的生理活性不一定相同：如莨菪堿的左旋體的散瞳作用是右旋體的100倍，去甲烏藥堿僅左旋體具有強(qiáng)心作用。可見，多數(shù)生物堿的左旋體呈顯著的生理活性，而右旋體無活性或者活性很弱。111第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)三、溶解性121第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)生物堿的溶解性與其在植物體中的存在狀態(tài)密切相關(guān)：游離生物堿：多數(shù)僅溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿鹽：一般易溶于水。生物堿苷：苷類生物堿多數(shù)水溶解性較大。131第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)親脂性有機(jī)溶劑：與水不能混溶，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、石油醚等。萬能溶劑（親水性有機(jī)溶劑）：甲醇、乙醇141第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)1、游離生物堿的溶解性①親脂性：仲胺、叔胺生物堿②親（酸、堿）水性：酚性生物堿、內(nèi)酰胺型、內(nèi)酯型③親（酸、堿、中性）水性：液體生物堿、含N—氧化物的生物堿、季胺堿類、含胍基的生物堿、含羧基的生物堿（本身可形成內(nèi)鹽，如那碎因）功能更多151第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)季胺堿類小檗堿（黃連素）berberine藥根堿jatrorrhizine原小檗堿161第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)氧化苦參堿N-0鍵為半極性配位鍵，具有親水性。171第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)酚性生物堿

可溶于氫氧化鈉溶液中

小檗堿（黃連素）berberine藥根堿jatrorrhizine181第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)液體生物堿煙堿（尼古?。?91第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)但有少數(shù)游離生物堿不具有親脂性201第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)偽石蒜堿芳香胺類，不溶于有機(jī)溶劑，只溶于水211第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)嗎啡堿嗎啡堿morphine青藤堿sinomenine芳胺類，難溶于一般有機(jī)溶劑中，只溶于水221第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)不具備上述親水性基團(tuán)的多花水仙堿不溶于有機(jī)溶劑，而溶于氫氧化鈉溶液中。231第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)喜樹堿內(nèi)酰胺類，僅溶于酸性氯仿和堿水中241第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)不具備親水性基團(tuán)的具有親水性。251第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)麻黃堿ephedrinepseudoephedrine芳胺類，可同時溶于有機(jī)溶劑和水中261第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)2、生物堿苷（多數(shù)具有親水性）271第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)3、生物堿鹽（一般均具有親水性）在水中的溶解度與結(jié)合的酸有關(guān)（無機(jī)酸、有機(jī)酸）水溶解度：無機(jī)酸鹽＞有機(jī)酸鹽281第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)在無機(jī)酸鹽中，含氧酸鹽的水溶解度＞鹵代酸鹽鹵代酸鹽中，鹽酸鹽的水溶解度最大，氫碘酸鹽的溶解度最小在有機(jī)酸鹽中小分子有機(jī)酸鹽的水溶解度大于大分子有機(jī)酸鹽（沉淀）多元有機(jī)酸鹽的水溶度＞一元有機(jī)酸鹽。291第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)四、生物堿的檢識301第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)

在生物堿的預(yù)試、提取、分離和結(jié)構(gòu)鑒定中，常常需要簡便的檢識方法（定性鑒別）。最常用的是生物堿的沉淀反應(yīng)和顯色反應(yīng)311第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)1．生物堿的沉淀反應(yīng)生物堿的沉淀反應(yīng)是利用大多數(shù)生物堿在酸性條件下，與某些沉淀劑（或大分子有機(jī)酸）反應(yīng)生成弱酸不溶性復(fù)鹽或絡(luò)合物沉淀。生物堿的沉淀反應(yīng)環(huán)境：一般在稀酸水溶液中進(jìn)行：這是由于生物堿與酸成鹽易溶于水。另一方面，生物堿沉淀試劑也易溶于水，并且在酸中比較穩(wěn)定。而反應(yīng)產(chǎn)物難溶于水，因此有利于反應(yīng)的進(jìn)行和反應(yīng)結(jié)果的觀察。321第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)331第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)生物堿沉淀反應(yīng)陽性結(jié)果的判斷為了檢識的準(zhǔn)確性，一般選用三種以上的沉淀試劑進(jìn)行反應(yīng)，如果均有生物堿的沉淀反應(yīng)，可判斷為陽性結(jié)果。極少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生反應(yīng)中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)，如蛋白質(zhì)、多糖、氨基酸、鞣質(zhì)等。因此制備供試品溶液時，需要凈化處理除去這些物質(zhì)，避免其干擾。341第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)生物堿沉淀反應(yīng)前的凈化處理生物堿的酸水提取液通常含有蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等成分，這些物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。為了避免其干擾，可將酸水堿化后，用氯仿萃?。ǖ玫接坞x堿，以除去水溶性干擾成分），然后用酸水從氯仿中萃取出生物堿，再進(jìn)行沉淀反應(yīng)。351第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用定性檢識反應(yīng)（薄層或紙色譜的顯色劑）指導(dǎo)生物堿的提取、分離、純化361第四節(jié)生物堿的理化性質(zhì)2．生物堿的顯色反應(yīng)某些生物堿單體能與一些以無機(jī)酸為主的試劑反應(yīng)生成具有顏色的產(chǎn)物，不同的生物堿產(chǎn)生不同的特征顏色，這些試劑稱為生物堿的顯色試劑。371