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液體的精餾第三講2023/7/251第1頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月例如,在操作初期可逐步加大回流比以維持餾出液組成大致恒定;但回流比過大,在經(jīng)濟(jì)上并不合理。故在操作后期可保持回流比不變,若所得的餾出液不符合要求,可將此部分產(chǎn)物并入下一批原料再次精餾。此外,由于過程的非定態(tài)性,塔身積存的液體量(持液量)的多少將對精餾過程及產(chǎn)品的數(shù)量有影響。為盡量減少持液量,間歇精餾往往采用填料塔。②間歇精餾時(shí)全塔均為精餾段,沒有提餾段。因此,獲得同樣的塔頂、塔底組成的產(chǎn)品,間歇精餾的能耗必大于連續(xù)精餾。2023/7/252第2頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月簡單蒸餾間歇精餾2023/7/253第3頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月前述普通精餾方式是以溶液中各個(gè)組分的揮發(fā)度不同作為分離的依據(jù),若各組分的揮發(fā)度差異越大(即相對揮發(fā)度越大),越易分離。但工業(yè)生產(chǎn)中需要分離的溶液,也有不少其揮發(fā)度很接近或具有恒沸點(diǎn)(最高或最低恒沸點(diǎn)),對于這類溶液的分離,用前述的普通精餾方式就難以實(shí)現(xiàn)。用普通精餾難以分離的物系必須采用特殊精餾的方法分離。特殊精餾的基本原理是:在雙組分溶液中加入第三組分,以改變原雙組分物系的非理想性或提高其相對揮發(fā)度而實(shí)現(xiàn)分離。根據(jù)第三組分所起作用的不同,又可分為恒沸蒸餾和萃取精餾。第六節(jié)特殊精餾2023/7/254第4頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月1.恒沸精餾(共沸精餾)(1)原理:在A、B雙組分恒沸溶液或相對揮發(fā)度很小的雙組分溶液中加入稱為挾帶劑的第三組分C,此挾帶劑C與原溶液中一個(gè)或兩個(gè)組分形成新的恒沸物(AC或ABC),新的恒沸物的沸點(diǎn)比純組分B(或A)或原恒沸物(AB)的沸點(diǎn)低得多,使溶液變成“恒沸物—純組分”的精餾,其相對揮發(fā)度大而易于分離。2023/7/255第5頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月乙醇(E)-水(W)共沸液,夾帶劑苯(S)EW恒沸液EW的恒沸溫度為78.15oC,乙醇89.4%;EWS的恒沸溫度為64.6oC,乙醇23%,水22.6%,苯54.4%恒沸塔回收塔精餾塔2023/7/256第6頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)恒沸精餾挾帶劑的選擇在恒沸精餾中,選擇適當(dāng)?shù)膾稁┦呛惴芯s成敗的關(guān)鍵,對挾帶劑的要求是:①挾帶劑應(yīng)能與被分離組分形成新的恒沸液,其恒沸點(diǎn)要比純組分的沸點(diǎn)低,一般兩者沸點(diǎn)差不小于10℃;②新恒沸液所含挾帶劑的量愈少愈好,以便減少挾帶劑用量及氣化、回收時(shí)所需的能量;③新恒沸液最好為非均相混合物,便于用分層法分離;④無毒性、無腐蝕性,熱穩(wěn)定性好;⑤來源容易,價(jià)格低廉。2023/7/257第7頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月2.萃取精餾萃取精餾和恒沸精餾相似,也是向原料液中加入第三組分(稱為萃取劑或溶劑),以改變原有組分間的相對揮發(fā)度而得到分離。但不同的是要求萃取劑的沸點(diǎn)較原料液中各組分的沸點(diǎn)高得多,且不與組分形成恒沸液。萃取精餾常用于分離各組分沸點(diǎn)(揮發(fā)度)差別很小的溶液。2023/7/258第8頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月苯(B)、環(huán)己烷(H)、萃取劑(S)苯的沸點(diǎn)80.1oC,環(huán)己烷沸點(diǎn)80oC萃取塔精餾塔2023/7/259第9頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月選擇萃取劑時(shí),主要應(yīng)考慮:(1)萃取劑應(yīng)使原組分間相對揮發(fā)度發(fā)生顯著的變化;(2)萃取劑的揮發(fā)性應(yīng)低些,即其沸點(diǎn)應(yīng)較純組分的為高,且不與原組分形成恒沸液;(3)無毒性、無腐蝕性,熱穩(wěn)定性好;(4)來源方便,價(jià)格低廉。

萃取精餾與恒沸精餾的特點(diǎn)比較如下:(1)萃取劑比挾帶劑易于選擇;(2)萃取劑在精餾過程中基本上不氣化,故萃取精餾的耗能量較恒沸精餾的為少;(3)萃取精餾中,萃取劑加入量的變動范圍較大,而在恒沸精餾中,適宜的挾帶劑量多為一定,故萃取精餾的操作較靈活,易控制;(4)萃取精餾不宜采用間歇操作,而恒沸精餾則可采用間歇操作方式;(5)恒沸精餾操作溫度較萃取精餾的為低,故恒沸精餾較適用于分離熱敏

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