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光致發(fā)光光譜第1頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月一、光致發(fā)光基本原理1.定義:所謂光致發(fā)(Photoluminescence)指的是以光作為激勵手段,激發(fā)材料中的電子從而實(shí)現(xiàn)發(fā)光的過程。它是光生額外載流子對的復(fù)合過程中伴隨發(fā)生的現(xiàn)象第2頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月2.基本原理:由于半導(dǎo)體材料對能量高于其吸收限的光子有很強(qiáng)的吸收,吸收系數(shù)通常超過104cm-1,因此在材料表面約1μm厚的表層內(nèi),由本征吸收產(chǎn)生了大量的額外電子-空穴對,使樣品處于非平衡態(tài)。這些額外載流子對一邊向體內(nèi)擴(kuò)散,一邊通過各種可能的復(fù)合機(jī)構(gòu)復(fù)合。其中,有的復(fù)合過程只發(fā)射聲子,有的復(fù)合過程只發(fā)射光子或既發(fā)射光子也發(fā)射聲子第3頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月e-he-h聲子參與e-AD-he-D+D-A(a)(b)(c)圖1半導(dǎo)體中各種復(fù)合過程示意圖(a)帶間躍遷(b)帶-雜質(zhì)中心輻射復(fù)合躍遷(c)施主-受主對輻射復(fù)合躍遷第4頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月
在這個過程中,有六種不同的復(fù)合機(jī)構(gòu)會發(fā)射光子,它們是:(1)自由載流子復(fù)合——導(dǎo)帶底電子與價帶頂空穴的復(fù)合;(2)自由激子復(fù)合——晶體中原子的中性激發(fā)態(tài)被稱為激子,激子復(fù)合也就是原子從中性激發(fā)態(tài)向基態(tài)的躍遷,而自由激子指的是可以在晶體中自由運(yùn)動的激子,這種運(yùn)動顯然不傳輸電荷;(3)束縛激子復(fù)合——指被施主、受主或其他陷阱中心(帶電的或不帶電的)束縛住的激子的輻射復(fù)合,其發(fā)光強(qiáng)度隨著雜質(zhì)或缺陷中心的增加而增加;第5頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)淺能級與本征帶間的載流子復(fù)合——即導(dǎo)帶電子通過淺施主能級與價帶空穴的復(fù)合,或價帶空穴通過淺受主能級與導(dǎo)帶電子的復(fù)合;(5)施主-受主對復(fù)合——專指被施主-受主雜質(zhì)對束縛著的電子-空穴對的復(fù)合,因而亦稱為施主-受主對(D-A對)復(fù)合;(6)電子-空穴對通過深能級的復(fù)合——即SHR復(fù)合,指導(dǎo)帶底電子和價帶頂空穴通過深能級的復(fù)合,這種過程中的輻射復(fù)合幾率很小。第6頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月
在上述輻射復(fù)合機(jī)構(gòu)中,前兩種屬于本征機(jī)構(gòu),后面幾種則屬于非本征機(jī)構(gòu)。由此可見,半導(dǎo)體的光致發(fā)光過程蘊(yùn)含著材料結(jié)構(gòu)與組份的豐富信息,是多種復(fù)雜物理過程的綜合反映,因而利用光致發(fā)光光譜可以獲得被研究材料的多種本質(zhì)信息。第7頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月二、儀器及測試
測量半導(dǎo)體材料的光致發(fā)光光譜的基本方法是,用激發(fā)光源產(chǎn)生能量大于被測材料的禁帶寬度Eg、且電流密度足夠高的光子流去入射被測樣品,同時用光探測器接受并識別被測樣品發(fā)射出來的光。第8頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月圖2光致發(fā)光光譜測量裝置示意圖激光器電源激光器樣品室樣品反射鏡濾光片透鏡透鏡單色儀狹縫光電倍增管鎖相放大器計算機(jī)真空泵制冷儀第9頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月三、光致發(fā)光特點(diǎn)光致發(fā)光分析方法的實(shí)驗(yàn)設(shè)備比較簡單、測量本身是非破壞性的,而且對樣品的尺寸、形狀以及樣品兩個表面間的平行度都沒有特殊要求。它在探測的量子能量和樣品空間大小上都具有很高的分辨率,因此適合于作薄層分析和微區(qū)分析。1、光致發(fā)光的優(yōu)點(diǎn)第10頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月它的原始數(shù)據(jù)與主要感興趣的物理現(xiàn)象之間離得比較遠(yuǎn),以至于經(jīng)常需要進(jìn)行大量的分析,才能通過從樣品外部觀測到的發(fā)光來推出內(nèi)部的符合速率。光致發(fā)光測量的結(jié)果經(jīng)常用于相對的比較,因此只能用于定性的研究方面。測量中經(jīng)常需要液氦低溫條件也是一種苛刻的要求。對于深陷阱一類不發(fā)光的中心,發(fā)光方法顯然是無能為力的。2、光致發(fā)光的缺點(diǎn)第11頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月四、光致發(fā)光分析方法的應(yīng)用1、組分測定例如,GaAs1-xPx是由直接帶隙的GaAs和間接帶隙的GaP組成的混晶,它的帶隙隨x值而變化。發(fā)光的峰值波長取決于禁帶寬度,禁帶寬度和x值有關(guān)。因此,從發(fā)光峰峰值波長可以測定組分百分比x值。2、雜質(zhì)識別根據(jù)特征發(fā)光譜線的位置,可以識別GaAs和GaP中的微量雜質(zhì)。3、硅中淺雜質(zhì)的濃度測定第12頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月4、輻射效率的比較半導(dǎo)體發(fā)光和激光器件要求材料具有良好的發(fā)光性能,發(fā)光測量正是直接反映了材料的發(fā)光特性。通過光致發(fā)光光譜的測定不僅可以求得各個發(fā)光帶的強(qiáng)度,而且也可以的到積分的輻射強(qiáng)度。在相同的測量條件下,不同的樣品間可以求得相對的輻射效率。5、GaAs材料補(bǔ)償度的測定補(bǔ)償度NA/ND(ND,NA分別為施主、受主雜質(zhì)濃度)是表征材料純度的重要特征參數(shù)。6、少數(shù)載流子壽命的測定第13頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月7、均勻性的研究測量方法是用一個激光微探針掃描樣品,根據(jù)樣品的某一個特征發(fā)光帶的強(qiáng)度變化,直接顯示樣品的不均勻圖像。8、位錯等缺陷的研究第14頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月圖3CZT晶體在4.2K下典型的PL譜。該P(yáng)L譜包括四個區(qū)域:(1)近帶邊區(qū);(2)施主-受主對(DAP)區(qū);(3)受主中心引起的中心位于1.4eV的缺陷發(fā)光帶;(4)Te空位引起的中心位于1.1eV的發(fā)光峰帶。第15頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月圖4高質(zhì)量CZT晶體PL譜的近帶邊區(qū)第16頁,課件共17頁,創(chuàng)作于2023年2月
該P(yáng)L譜的主峰為中性施主的束縛激子峰(D0,X)。而CdTe和Cd0.96Zn0.04Te在該區(qū)域內(nèi)的主發(fā)光峰則通常為受主-束縛激子峰(A0,X)。在Cd0.9Zn0.1Te晶體的近帶邊區(qū)的PL譜除此之外,還可以看到基態(tài)自由激子峰(X1)、上偏振帶峰(Xup)以
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