化學(xué)中毒檢測(cè)確認(rèn)技術(shù)

化學(xué)中毒檢測(cè)確認(rèn)技術(shù)第1頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)中毒檢測(cè)是指對(duì)由于環(huán)境、食物或物品被有毒化學(xué)物質(zhì)污染，造成社會(huì)公眾健康嚴(yán)重?fù)p害的人群中毒事件相關(guān)樣品的檢測(cè)。這類化學(xué)毒物事件，除了偶見(jiàn)于自然災(zāi)害以外，都是由故意或非故意的人為因素造成的個(gè)別事件，如戰(zhàn)爭(zhēng)中施放毒氣、職業(yè)上的過(guò)失、生活中的疏漏、自殺及藥物濫用等。事件的受害者多為個(gè)體或小的群體，間或也有為數(shù)眾多的群體。第2頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1

化學(xué)中毒檢測(cè)的要求

1.1快速響應(yīng)

1.2充分準(zhǔn)備

方法儲(chǔ)備設(shè)備器材儲(chǔ)備人員儲(chǔ)備

1.3科學(xué)準(zhǔn)確

第3頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2化學(xué)毒物確認(rèn)技術(shù)

2.1檢測(cè)方案的制定中毒樣品檢測(cè)可分為二種情況，一種是已知毒物中毒，另一種是未知毒物中毒。在很多情況下，中毒物質(zhì)是未知的。第4頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.1檢測(cè)方案的制定2.1.1已知毒物分析

有國(guó)標(biāo)方法的毒物檢驗(yàn)，應(yīng)嚴(yán)格按國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行。非標(biāo)準(zhǔn)方法的毒物檢驗(yàn)，參考公開(kāi)發(fā)表的文獻(xiàn)、書(shū)籍方法，做確認(rèn)實(shí)驗(yàn)。自己建立的方法，做方法學(xué)實(shí)驗(yàn)，確保方法的可靠性。

第5頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.1檢測(cè)方案的制定

2.1.2未知毒物檢測(cè)

根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查信息，分析可能涉及的毒物，論證進(jìn)行檢驗(yàn)的可能性，估計(jì)能得到的檢驗(yàn)結(jié)果及其意義，在此基礎(chǔ)上確定檢測(cè)方向。還要考慮時(shí)效性、準(zhǔn)確性要求確定具體檢測(cè)方法。首先是定性，根據(jù)需要決定是否定量。第6頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2化學(xué)毒物確認(rèn)技術(shù)2.1.3預(yù)實(shí)驗(yàn)顏色上判斷，許多有毒物具有特殊色澤，可以幫助推斷存在何種毒物，菊黃色可能為氧化汞、氧化鉛、硫化砷等，白色可能為砒霜、鋇鹽、嗎啡、氰化物等，近似黑色可能為磷化氰等。第7頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月氣味上判斷，某些毒物具有特殊氣味，如硝基苯、氰化物具苦杏仁味，有機(jī)磷農(nóng)藥為蒜味，666為霉味，滴滴涕為水果味。酸堿性判斷，取切碎的樣品0.5g—1.0g置于試管中，加水，攪拌放置，取上層液，用pH試紙檢其酸堿性。如酚和巴比妥酸呈酸性，氰化物和生物堿呈堿性，但應(yīng)注意胃液及樣品的干擾。第8頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月灼燒試驗(yàn)，如果樣品為純毒物，進(jìn)行灼燒試驗(yàn)可確定是有機(jī)物還是無(wú)機(jī)物，煙氣的顏色、結(jié)晶狀態(tài)等。簡(jiǎn)易化學(xué)實(shí)驗(yàn)，砷、汞、氰化物、磷化物等通過(guò)簡(jiǎn)單化學(xué)鑒別法予以排除。根據(jù)以上判斷后，制定檢測(cè)方案，包括檢驗(yàn)程序、檢驗(yàn)方法等。第9頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品預(yù)處理方法如下（1）：

樣品狀態(tài)：無(wú)色液體

處理方法：酒和含有機(jī)溶劑的液體除外，直接進(jìn)行下步檢測(cè)

檢測(cè)項(xiàng)目：有機(jī)磷、氨基甲酸酯類、亞硝酸鹽、氟乙酰胺、毒鼠強(qiáng)、敵鼠、

第10頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品預(yù)處理方法如下（2）：樣品狀態(tài)：有色或混濁液體

處理方法：有色液體用活性炭或聚酰胺粉或硅藻土脫色，取無(wú)色液體測(cè)定?；鞚嵋后w用濾紙或離心后，取無(wú)色液體測(cè)定。

檢測(cè)項(xiàng)目：有機(jī)磷、氨基甲酸酯類、亞硝酸鹽、氟乙酰胺、毒鼠強(qiáng)、敵鼠、第11頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品預(yù)處理方法如下（3）：樣品狀態(tài)：固體或半

固

體

處理方法：1）取10ml比色管放入2～5g樣品，加兩倍水，振搖后過(guò)慮取濾液測(cè)定。檢測(cè)項(xiàng)目：有機(jī)磷、氨基甲酸酯類、亞硝酸鹽、氟乙酰胺。處理方法：2）取10ml比色管放入2～5g樣品，加兩倍丙酮，振搖后過(guò)慮，取濾液測(cè)定。

檢測(cè)項(xiàng)目：毒鼠強(qiáng)、敵鼠、安妥第12頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品預(yù)處理方法如下（4）：樣品狀態(tài)：油樣

處理方法：植物油、礦物油鑒別試驗(yàn)。如果植物油做以下檢測(cè)

檢測(cè)項(xiàng)目：酸價(jià)、過(guò)氧化值、黃曲霉毒素樣品狀態(tài)：酒樣處理方法：速測(cè)儀直接檢測(cè)

檢測(cè)項(xiàng)目：甲醇、雜醇油

第13頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品預(yù)處理方法如下（5）：樣品狀態(tài)：各類樣品處理方法：5g～50g樣品，2～3倍水，酸化，蒸餾。

檢測(cè)項(xiàng)目：氰化物、酚、苯胺等揮發(fā)性物質(zhì)樣品狀態(tài)：各類樣品處理方法：5g～50g樣品

檢測(cè)項(xiàng)目：砷和汞第14頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.2常見(jiàn)無(wú)機(jī)毒物確認(rèn)

2.2.1通過(guò)特征化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行定性鑒定鑒定反應(yīng)的外部特征：⑴溶液顏色的改變，⑵沉淀的生成或溶解，⑶氣體的產(chǎn)生等，⑷反應(yīng)進(jìn)行迅速。重要反應(yīng)條件：⑴溶液的酸度，⑵反應(yīng)離子的濃度，⑶溶液的溫度，⑷催化劑，⑸溶液的性質(zhì)。第15頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.2.1通過(guò)特征化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行定性鑒定鑒定反應(yīng)的靈敏度：每一鑒定反應(yīng)所能檢出的離子，都有一定的量的限度。要求鑒定反應(yīng)的靈敏度足夠高，滿足檢測(cè)目的的要求。鑒定反應(yīng)的選擇性：選擇性越高越好，特異反應(yīng)為最好。提高鑒定反應(yīng)選擇性的途徑主要有：⑴控制溶液的酸度，⑵加入掩蔽劑，⑶分離干擾離子。第16頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月在選用鑒定反應(yīng)時(shí)，應(yīng)該同時(shí)考慮反應(yīng)的靈敏度和選擇性，若只考慮選擇性而靈敏度達(dá)不到要求，則被檢離子濃度較低時(shí)，結(jié)果往往不正確；反之，片面追求靈敏度而忽視選擇性，則當(dāng)有干擾離子存在時(shí)，也會(huì)得到不可靠得結(jié)果。因此，應(yīng)該在靈敏度能滿足要求的前提下盡量采用選擇性高得反應(yīng)。

第17頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月快速鑒別舉例：

金屬毒物以砷、汞、銻、鉍、鉛、鋇和鉻為常見(jiàn)，其中又以砷、汞為主。砷、汞等金屬毒物快速檢測(cè)（雷因希氏法）：砷、汞、銻等金屬化合物在有銅片和氯化亞錫的酸性溶液中，被還原成元素狀態(tài)或生成銅的合金而沉積于銅的表面，顯不同顏色及光澤：第18頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)如下：

As2O3+6HCl===2AsCl3+3H2O2AsCl3+6Cu===3CuCl2+Cu3As2（砷化銅）HgCl2+Cu===CuCl2+Hg（沉積在銅表面）砷化合物呈灰色或黑色鉍化合物呈黑色汞化合物呈銀白色銀化合物呈灰白色銻化合物呈灰紫色亞硫酸鹽、硫化物呈黑色。第19頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.2.2通過(guò)特征物理性質(zhì)進(jìn)行定性鑒定

（1）應(yīng)用原子光譜定性：原子光譜的產(chǎn)生是由于原子外層的價(jià)電子在不同的能級(jí)之間跳躍而產(chǎn)生的能量輻射或吸收。這種能量輻射或吸收因原子種類的不同而各異。原子光譜分析的方法是根據(jù)不同元素對(duì)特征波長(zhǎng)光的吸收、發(fā)射或形成熒光光譜的不同來(lái)實(shí)現(xiàn)元素定性鑒定。原子光譜包括原子吸收、原子發(fā)射、原子熒光、等離子體發(fā)射光譜等。第20頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.2.2通過(guò)特征物理性質(zhì)定性鑒定（2）應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)定性：

將電感耦合等離子體(ICP)的高溫電離特性與四極質(zhì)譜儀的靈敏快速掃描特性相結(jié)合，根據(jù)元素質(zhì)量的不同實(shí)現(xiàn)定性分析。檢出限低、動(dòng)態(tài)線性范圍寬、譜線簡(jiǎn)單、分析精密度高、分析速度快、可提供同位素信息等分析特征。用于痕量分析，如動(dòng)植物組織、食品、地質(zhì)樣品、水及環(huán)境樣品中痕量元素的定性定量分析。第21頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月注意事項(xiàng)：樣品在進(jìn)行儀器分析前要經(jīng)過(guò)預(yù)處理。無(wú)機(jī)元素毒物在樣品處理時(shí)通常采用濕法硝化，由于目標(biāo)元素未知，所以在選用硝化液和硝化溫度時(shí)要顧及各種可能引起中毒的元素，如金屬鉈、鉻、硒的中毒材料（胃內(nèi)容物，血）消解時(shí)，鉈和鉻不能用高氯酸，只能用硝酸—過(guò)氧化氫。否則，鉈會(huì)揮發(fā)，鉻會(huì)生成鉻酰氯在116℃就揮發(fā)。硒的消解溫度不能高于140℃，否則硒會(huì)揮發(fā)損失。第22頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3有機(jī)毒物確認(rèn)技術(shù)2.3.1紫外吸收光譜定性：紫外吸收光譜是由分子吸收紫外光后發(fā)生電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的。由于分子結(jié)構(gòu)的不同，不同的化合物產(chǎn)生不同的紫外吸收光譜，與標(biāo)準(zhǔn)紫外吸收光譜圖比較，達(dá)到化合物定性分析的目的。第23頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3有機(jī)毒物確認(rèn)技術(shù)2.3.2紅外吸收光譜定性：紅外光譜基于物質(zhì)分子吸收從紅外光源發(fā)出的具有一定能量的紅外光而引起物質(zhì)分子中原子間振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，從而在紅外光譜中呈現(xiàn)出一系列的紅外吸收譜帶。每種有機(jī)化合物都有區(qū)別于其他化合物的特征紅外吸收光譜，在與標(biāo)準(zhǔn)紅外吸收光譜圖比較后，實(shí)現(xiàn)化合物定性的目的。第24頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3有機(jī)毒物確認(rèn)技術(shù)2.3.3核磁共振定性：將磁性原子核放入強(qiáng)磁場(chǎng)后，用適宜頻率的電磁波照射，它們會(huì)吸收能量，發(fā)生原子核能級(jí)躍遷，同時(shí)產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，得到核磁共振光譜。根據(jù)共振峰的位置和強(qiáng)度的不同對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行定性。第25頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3有機(jī)毒物確認(rèn)技術(shù)2.3.4質(zhì)譜定性

當(dāng)有機(jī)化合物分子受到一定能量的電子轟擊后，丟失一個(gè)價(jià)電子而形成帶正電荷的分子離子，吸收過(guò)多能量的分子離子可進(jìn)一步裂解為碎片離子，這些帶電荷的離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)作用下按質(zhì)荷比大小分開(kāi)，排列成譜即為質(zhì)譜。不同化合物的分子離子質(zhì)量、碎片離子峰強(qiáng)比、同位素離子峰、選擇離子的子離子均不相同，因此質(zhì)譜分析成為一種可靠的定性方法，可以精確測(cè)定化合物的分子量，推測(cè)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)以及測(cè)定混合物中各組分的含量。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，可確定未知化合物。第26頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3有機(jī)毒物確認(rèn)技術(shù)2.3.5色譜聯(lián)用技術(shù)將色譜的高分離能力和光譜、質(zhì)譜的高特異性、高靈敏度完美地結(jié)合在一起，實(shí)現(xiàn)了高特異性、高靈敏度、高可靠性的化合物定性鑒定。第27頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.3.5色譜聯(lián)用技術(shù)

LC-UV（包括二極管陣列檢測(cè)器）LC-MSGC-MS毛細(xì)管電泳—質(zhì)譜聯(lián)用色譜—傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用色譜—原子光譜聯(lián)用色譜—核磁共振聯(lián)用第28頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3化學(xué)中毒檢測(cè)實(shí)例3.12005年××市某中學(xué)食堂食物中毒事件多名學(xué)生餐后發(fā)生出現(xiàn)中毒癥狀，抽搐、流涎、昏迷、瞳孔縮小、有虛汗。由當(dāng)?shù)匦l(wèi)生行政部門(mén)采集樣品，大米、米飯、土豆、嘔吐物等樣品7份，要求定性檢測(cè)。第29頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月樣品處理方法：取一定量樣品，加入無(wú)水硫酸鈉，用丙酮振蕩提取30min，過(guò)濾后，于濾液中加入+5％氯化鈉溶液，再以二氯甲烷提取三次，合并二氯甲烷層經(jīng)無(wú)水硫酸鈉過(guò)濾后，40℃下濃縮近干，定容至1mL。檢測(cè)方法：GC-NPD初篩，GC/MS定性第30頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月首先用GC-NPD篩選：有二份樣品在Tr4.2分有明顯信號(hào)峰。色譜條件：非極性固定相DB-5毛細(xì)管柱；程序升溫：80℃保持1min，以20℃/min，升溫到210℃保持15min。進(jìn)樣口溫度：220℃，載氣選擇：恒流模式；1.0mL/min，不分流進(jìn)樣，1分鐘之后分流，進(jìn)樣1ul。第31頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月GC/MS定性：傳輸線溫度：220℃。離子源溫度：200℃。質(zhì)譜做SCAN，TIC有一個(gè)明顯峰，質(zhì)譜碎片是105、88、58。譜庫(kù)檢索確定是滅多威，匹配率80%以上。第32頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月滅多威，俗稱萬(wàn)靈，英文通用名稱methomyl，C5H10N2O2S,1-（甲硫基）亞乙基氨甲基氨基甲酸酯。原藥為白色結(jié)晶體，略帶硫黃臭味，熔點(diǎn)78-79℃，比重1.2946，農(nóng)藥多為20%乳油，遇堿易分解。滅多威為高毒殺蟲(chóng)劑，揮發(fā)性強(qiáng)，吸入毒性高，對(duì)眼睛和皮膚有輕微刺激作。與公安系統(tǒng)檢測(cè)結(jié)果一致。第33頁(yè)，課件共39頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3化學(xué)中毒檢測(cè)實(shí)例3.2××縣污染水樣2個(gè)，中毒死亡魚(yú)樣1個(gè)。按照相關(guān)處理方法制備樣品，通過(guò)氣相-質(zhì)譜定性，檢出農(nóng)藥滅掃利（甲氰菊酯20%