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第四節(jié)沉淀溶解平衡(第1課時(shí))[知識(shí)回顧]25℃時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系如何?溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度/100g水>10g1~10g0.01~1g<0.01g[宏觀辨識(shí)]
測(cè)定100mL蒸餾水的導(dǎo)電率,然后向其中加入1gCaCO3;當(dāng)導(dǎo)電率不變時(shí),向其中加入10mL蒸餾水,觀察導(dǎo)電率的變化;繼續(xù)往其中加入10mL蒸餾水,再次觀察導(dǎo)電率的變化,得到下圖。(20℃時(shí),CaCO3的溶解度S=0.0013g/100g水)加入1gCaCO3加入10mL蒸餾水再次加入10mL蒸餾水[概念建構(gòu)]難溶電解質(zhì)的溶解平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí),即建立了動(dòng)態(tài)平衡,叫做沉淀溶解平衡。碳酸鈣的溶解平衡可表示為:[探究]影響沉淀溶解平衡的因素條件改變平衡移動(dòng)方向c(Ca2+)c(CO32-)m(CaCO3)升
溫加
水加CaCl2(s)加Na2CO3(s)加少量濃鹽酸加入CaCO3(s)請(qǐng)分析改變下列條件,對(duì)碳酸鈣溶解平衡的影響,填寫(xiě)下表:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[小結(jié)]影響沉淀溶解平衡的因素內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)電解質(zhì)的飽和溶液中存在溶解平衡,不飽和溶液中不存在溶解平衡。對(duì)于常量的反應(yīng)來(lái)說(shuō),當(dāng)溶液中殘留的離子濃度<1×10-5mol/L時(shí),沉淀就達(dá)到完全。外因:溫度:大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程;少數(shù)如Ca(OH)2例外濃度:加水稀釋,分類(lèi)討論同離子效應(yīng):平衡左移離子反應(yīng)效應(yīng):平衡右移沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積常數(shù)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Ksp=cm(An+)·cn(Bm_)Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用【例】已知25℃時(shí),CaSO4的溶解度為0.202,計(jì)算該溫度下其溶度積Ksp溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用(1)比較難溶電解質(zhì)溶解度的大小【例1】已知25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10-12。求各飽和溶液中陰、陽(yáng)離子物質(zhì)的量濃度,并歸納出物質(zhì)溶度積大小與溶解能力之間的關(guān)系。相同類(lèi)型(如AB型)的難溶電解質(zhì),Ksp越大,S越大;不同類(lèi)型(如AB型與AB2型)的難溶電解質(zhì),Ksp不能直接比較。溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用【變式1】25℃時(shí)硫酸鋇在純水中的溶解度為1.04×10-5mol·L-1。計(jì)算在0.010mol·L-1的Na2SO4溶液中,BaSO4的溶解度是多少?(用mol/L表示)溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用(2)判斷是否有沉淀生成【例2】已知某溫度下AgCl的Ksp=1.80×10-10,將0.001mol/LNaCl和0.001mol/LAgNO3
溶液等體積混合,是否有AgCl沉淀生成?【變式2】在1L含1.0×10-3mol·L-1
的SO42-溶液中,加入0.01molBaCl2(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)=4.0×10-10.溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用(2)判斷是否有沉淀生成溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用(3)計(jì)算反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)【例3】對(duì)于反應(yīng):Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),求其化學(xué)平衡常數(shù)。已知:Ksp
(MnS)=2.5×10-13,Ksp(CuS)=6.3×10-36.溶度積常數(shù)Ksp的應(yīng)用【思考】如何分離Fe3+和Al3+(濃度均為0.01mol/L)?(1)利用鋁元素的兩性(2)利用Ksp的差異進(jìn)行分離
Fe(OH)3=2.79×10-39
Al(OH)3=1.3×10-33調(diào)節(jié)pH分離(4)分步沉淀調(diào)節(jié)pH分離①②④③【例4】已知25℃時(shí),Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39。向濃度均為1mol·L-1的CuSO4、FeCl3混合溶液中加入NaOH固體調(diào)節(jié)溶液pH,求實(shí)現(xiàn)Cu2+、Fe3+完全分離的pH范圍?分步沉淀的計(jì)算分步沉淀的計(jì)算【例5】向Cl-和I-濃度均為0.01mol/L的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,哪一種離子先沉淀?第一種離子沉淀到什么程度,第二種離子才開(kāi)始沉淀?Ksp(AgCl)=1.8×10-10Ksp(AgI)
=8.3×10-17Ksp(Ag2CrO4)
=1.12×10-12分步沉淀的計(jì)算【例6】向Cl-和CrO42-濃度均為0.01mol/L的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,開(kāi)始有沉淀生成時(shí)Ag+濃度分別是多少?Ksp(AgCl)=1.8×10-10Ksp(AgI)
=8.3×10-17Ksp(Ag2CrO4)
=1.12×10-12【例1】不同溫度T1、T2時(shí),硫酸鋇在水中的溶解平衡曲線如圖所示,已知硫酸鋇的溶度積隨溫度升高而增大,下列說(shuō)法正確的是A.升高溫度,可以使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)
B.加入BaCl2固體,可以使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閏點(diǎn)
C.c點(diǎn)表示在T1、T2溫度下溶液中均有固體析出
D.T1溫度下,恒溫蒸發(fā)溶劑,可以使溶液由d點(diǎn)變?yōu)門(mén)1曲線上a、b之間某一點(diǎn)D
[補(bǔ)充]Ksp的相關(guān)圖像【例2】常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如下圖所示(不考慮C2O42-的水解)。下列敘述正確的是A.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于10-7
B.N點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液C.向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀D.Ag2C2O4(s)+2C1-(aq)
2AgCl
(s)+C2O42-(aq)的平衡常數(shù)為109.04D
[補(bǔ)充]Ksp的相關(guān)圖像【例3】用0.100mol?L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol?L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是[補(bǔ)充]Ksp的相關(guān)圖像A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)
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