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文檔簡介
緩釋、控釋肥的研究進(jìn)展
李延福建農(nóng)林大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院緩釋、控釋肥的研究進(jìn)展李延1一、問題的提出二、緩釋肥、控釋肥的概念三、緩釋肥、控釋肥的類型四、緩釋、控釋材料五、研究現(xiàn)狀與展望…提綱一、問題的提出…提綱2問題的提出問題的提出3
化肥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最大的物質(zhì)投資,約占其全部生產(chǎn)性支出的50%。據(jù)FAO估計(jì),發(fā)展中國家糧食的增產(chǎn)中,其55%來自化肥的作用。因此,在一定意義上可以認(rèn)為,肥料問題就是糧食問題。要解決中國的糧食問題,首先應(yīng)該解決肥料生產(chǎn)及應(yīng)用中存在的問題?;适寝r(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最大的物質(zhì)投資,約占其全部生4肥料施用量(萬噸)1975年以來我國肥料施用量與糧食總產(chǎn)量的變化糧食總產(chǎn)(萬噸)、單產(chǎn)(kg/10hm2)肥料施用量(萬噸)1975年以來我國肥料施用量與糧食總產(chǎn)量的5
肥料利用率低是化肥使用上普遍存在的問題。目前我國化肥的當(dāng)季利用率較低:氮為30%~35%,磷為10%~20%,鉀為30%~35%。其原因主要為,我國化肥生產(chǎn)品種單一,以低濃度單質(zhì)速溶化肥為主,氮肥中碳酸氫銨仍占48%左右,高濃度尿素占43%左右,效果較好的復(fù)混肥只占化肥總產(chǎn)量的10%左右。而且這些肥料的養(yǎng)分釋放速度不能人為控制,釋放速度太快,作物來不及吸收,損失嚴(yán)重。肥料利用率低是化肥使用上普遍存在的問題。目前我6
肥料利用率低,尤其是氮、磷的損失特別嚴(yán)重,不僅造成了直接的經(jīng)濟(jì)損失,而且部分地區(qū)因施肥不當(dāng)已引起環(huán)境污染,出現(xiàn)地表富營養(yǎng)化、地下水和蔬菜硝態(tài)氮含量超標(biāo)、氧化亞氮排放量增加等問題。資料表明:我國130多個(gè)大型湖泊中已有60多個(gè)遭到包括富營養(yǎng)化在內(nèi)的嚴(yán)重污染,其中云南滇池的污染最為嚴(yán)重:京、津、唐地區(qū)69個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)地下水、飲用水中硝酸鹽含量有半數(shù)以上超標(biāo)。
肥料利用率低,尤其是氮、磷的損失特別嚴(yán)重,不7項(xiàng)目BOD(mg/L)細(xì)菌(個(gè)ml)磷(mg/L)氮(mg/L)惡臭著色死魚貧營養(yǎng)<1<100<0.001<0.1前期中營養(yǎng)1~3100~1萬0.001~0.0050.1~0.2+++后期中營養(yǎng)3~101~10萬0.005~0.010.2~0.3++++++富營養(yǎng)>10>10萬>0.01>0.3+++++++++水體富營養(yǎng)化作用及影響項(xiàng)目貧營養(yǎng)前期中營養(yǎng)后期中營養(yǎng)富營養(yǎng)水體富營養(yǎng)化作用及影響8滇池的水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象滇池的水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象9海洋赤潮頻頻發(fā)生海洋赤潮頻頻發(fā)生10中國近20年沿海危害較嚴(yán)重的赤潮事件中國近20年沿海危害較嚴(yán)重的赤潮事件11控釋肥的研究進(jìn)展課件12
因此,提高化肥利用率,減少因施肥而造成的污染,發(fā)展可持續(xù)高效農(nóng)業(yè)已成為世界共同關(guān)注的問題。從20世紀(jì)60年代開始,美國、日本等國就著手研究和改進(jìn)化肥的制作技術(shù),力求從改變化肥本身的特性來提高肥料的利用率,相繼研制并推出緩釋和控釋肥料系列產(chǎn)品,使化肥的利用率得以大幅度提高??蒯尫柿线@一高新技術(shù)為解決化肥利用率低的問題提出了新的思路和途徑。因此,提高化肥利用率,減少因施肥而造成的污染,13如日本的“Nutricote”控釋肥和“Meister”控釋肥可控釋氮素l00-360天,控釋量占80%,氮素利用率達(dá)60%-70%,具有特定溫度一釋放速度變化規(guī)律,其氮素釋放不受土壤類型、含水率、酸堿度、微生物等環(huán)境因素影響。在多種作物上試驗(yàn)表明,一次底施,平均較尿素4次施用的增產(chǎn)幅度還高。20世紀(jì)80年代以來控釋和緩釋肥料已成為化肥革新和研究的熱點(diǎn)。被譽(yù)為肥料工業(yè)的一次革命,并被稱為是“21世紀(jì)的肥料”。
如日本的“Nutricote”控釋肥和“Meist14緩釋、控釋肥料的概念緩釋、控釋肥料的概念15橫向—縱向的平衡施肥原理目前的平衡施肥原理與技術(shù)主要集中在不同營養(yǎng)元素的數(shù)量、比例的調(diào)節(jié),停留在靜態(tài)的(養(yǎng)分供應(yīng)尚不能做到與作物階段性營養(yǎng)需求同步)、橫向的(元素種類和用量比例調(diào)節(jié))平衡階段。而從理論和實(shí)踐兩方面看,這種靜態(tài)橫向的平衡施肥原理與技術(shù)并不能根據(jù)作物不同生育階段的需求調(diào)控肥料中養(yǎng)分的釋放和供應(yīng),使養(yǎng)分的釋放和供應(yīng)與作物的生理需求同步。為此要有效地提高肥料利用率,還必需重視作物生長期不同營養(yǎng)階段供肥強(qiáng)度的變化與作物需求的平衡,即縱向的動態(tài)平衡。這就是橫向—縱向的平衡施肥原理。橫向—縱向的平衡施肥原理目前的平衡施肥原理與16
控釋肥、緩釋肥的定義
緩釋肥(SRFs)是指肥料的養(yǎng)份釋放速率遠(yuǎn)小于速溶性肥料施入土壤后轉(zhuǎn)變?yōu)橹参镉行B(tài)養(yǎng)份的釋放速率??蒯尫剩–RFs)是指以各種調(diào)控機(jī)制使肥料的養(yǎng)份釋放按照設(shè)定的釋放模式(釋放率和釋放時(shí)間)與作物吸收養(yǎng)份的規(guī)律相一致??蒯尫省⒕忈尫实亩x17
根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)委員會的說明,若在25℃下營養(yǎng)釋放能滿足下列3條件,則該肥料可稱為緩釋肥料:(1)24小時(shí)釋放不大于15%;(2)28天釋放不超過75%;(3)在規(guī)定的時(shí)間內(nèi),至少有75%被釋放。通常以肥料在水中的溶出率來評價(jià)肥料的緩釋性??蒯尫实酿B(yǎng)份釋放曲線與相應(yīng)作物的養(yǎng)份吸收曲線相吻合。控釋肥的研究進(jìn)展課件18緩釋、控釋肥料的類型緩釋、控釋肥料的類型19按生產(chǎn)方法進(jìn)行劃分:①合成緩溶有機(jī)氮肥,如脲甲醛(UF)、異丁叉二脲(IBDU)等;②合成緩溶無機(jī)氮肥,如磷酸銨鎂(NH4MgPO4)等;③包膜(裹)緩釋/控釋肥料:美國以包膜尿素為主,日本以聚合物包膜為主,西歐以含氮微溶性化合物為主,泰國以天然乳膠包囊為主;④抑制劑改良的緩釋肥料,如長效碳銨(添加改良的DCD)、長效尿素(添加HQ)。按生產(chǎn)方法進(jìn)行劃分:20按溶解性釋放方式:(1)物理障礙性因素控制:如包膜顆粒肥料,包膜顆料肥料又可進(jìn)一步劃分為有機(jī)聚合物包膜肥料和無機(jī)包膜肥料(如硫磺、礦物質(zhì)包膜);(2)化學(xué)障礙性因素控制:如微溶有機(jī)氮化合物(脲甲醛),微溶性的無機(jī)氮化合物(金屬磷銨鹽);(3)載體障礙性因素控制:如膠粘肥料。按溶解性釋放方式:21根據(jù)釋放控制方式:(1)擴(kuò)散型(2)侵蝕或化學(xué)反應(yīng)型(3)膨脹型根據(jù)釋放控制方式:22微溶有機(jī)氮化合物
尿素與醛類的縮合(尤其是與甲醛)是緩釋肥常用的制備方法。脲甲醛是最常見的作為緩釋氮肥的有機(jī)氮化合物。脲甲醛是在控制pH值、溫度、尿素與甲醛的比例和反應(yīng)時(shí)間的條件下通過甲醛與過量尿素反應(yīng)而制得。產(chǎn)品是由分子量不等的單羥甲基脲、二羥甲基脲、甲叉尿素等的二聚物和低聚體組成的混合物。脲醛肥料的分解主要是由于生物的作用,氮的釋放強(qiáng)烈依賴于土壤性質(zhì)的變化(如生物活性、粘粒含量、pH)和外界條件(如水份含量、干濕狀況和溫度等)。微溶有機(jī)氮化合物23典型的脲甲醛產(chǎn)品含N37%~40%,有3種組份:①冷水不溶解組份N(CWSN,25℃),是除冷水溶解N(尿素、二聚物和短鏈聚合物)外的其他部分;②熱水溶解組份N(HWSN,100℃)為甲叉尿素和中等鏈長聚合物,該組份中的N可緩慢釋放到土壤中;③熱水不溶組份(HWIN)為甲叉尿素和長鏈聚合物,在土壤中分解極慢,該組份N在土壤中無活性。根據(jù)上述定義可確定此類化合物的氮素活性指標(biāo)AI=(CWSN-HWIN)/(CWSN×100)。AI提供了熱水溶解組份在土壤中的氮素釋放的估計(jì)值。典型的脲甲醛產(chǎn)品含N37%~40%,有3種組份:①冷水不溶解24
有機(jī)氮化合物只限于作為緩釋氮肥,且其緩釋速度受很多因素的影響,難以控制。有機(jī)氮化合物只限于作為緩釋氮肥,且其緩釋速度受很25非有機(jī)物包膜肥料
硫包膜尿素已有較長的生產(chǎn)歷史,是用熔化的硫磺包裹被預(yù)先加熱的尿素顆粒制成。硫是中量營養(yǎng)元素,在156℃時(shí)可以熔化,可以噴涂于尿素顆粒以及其它肥料顆粒表面作為包膜,產(chǎn)品含有31%~38%N。尿素包膜后,用密封劑(蠟)噴涂封住包膜上的裂縫,以減少硫包膜的生物降解,最后是第三個(gè)涂層(通常是硅鎂土)作為調(diào)節(jié)劑。硫包膜尿素中N的釋放取決于膜的質(zhì)量。硫包膜尿素對土壤水份含量、干濕交替、生物活動和運(yùn)輸及施用過程中對膜的磨損都是非常敏感的,所以這種產(chǎn)品只能被看作是緩釋肥。非有機(jī)物包膜肥料26
中國科學(xué)院南京土壤研究所70--80年代研究成功了由鈣鎂磷肥包裹碳酸氫銨或尿素的包裹肥料。鄭州工學(xué)院磷肥與復(fù)肥研究所也開發(fā)出了3種類型的包裹型復(fù)合肥,以鈣鎂磷肥為包裹層的第1類產(chǎn)品,以部分酸化磷礦為包裹層的第2類產(chǎn)品及以二價(jià)金屬磷酸銨鉀鹽為包裹層的第3類產(chǎn)品。無機(jī)化合物包膜肥料的養(yǎng)分釋出速率取決于該種肥料的性質(zhì)及粒度、厚度、水分、溫度等條件。因此,盡管這種肥料價(jià)格相對較低,但由于影響因素太多,難以達(dá)到滿意的控釋效果。中國科學(xué)院南京土壤研究所70--80年代研究成27基質(zhì)復(fù)合肥料藥片狀、釘形物或餅狀的基質(zhì)型緩釋肥是將植物營養(yǎng)物質(zhì)與粘結(jié)劑混合擠壓而成。在許多情況下將脲甲醛或異丁烯環(huán)二脲加入到混合物中,這種產(chǎn)品的性質(zhì)與緩釋性差的肥料相似,其溶解速率主要取決于壓縮產(chǎn)品的表面與體積的比率?;|(zhì)復(fù)合肥料28
膠粘肥料近年來,美國北卡羅萊那大學(xué)的學(xué)者借鑒親水性高分子材料在醫(yī)藥和農(nóng)藥上作為控釋載體的成功應(yīng)用,提出了以親水性高分子材料作為養(yǎng)分控釋載體的膠粘肥料新概念,此材料能被土壤微生物所降解,添加量小、成本增加不多,解決了限制現(xiàn)有控釋肥料推廣應(yīng)用的成本高,以及選用材料對環(huán)境二次污染問題,初步的試驗(yàn)結(jié)果即被美國肥料界稱為“有可能代表下世紀(jì)肥料發(fā)展的新方向之一”。膠粘肥料29膠粘肥料(GelFerti1izer)具體方法如下(1)配制聚合物系統(tǒng),該聚合物系統(tǒng)應(yīng)與肥料配方相配伍,聚合物必須是可溶的并能產(chǎn)生粘性,一般為多糖化合物粉末。(2)配制氮磷鉀液體肥料,液體肥料的濃度及性質(zhì)因地而定。(3)將聚合物粉末倒入盛有液體肥料的大槽內(nèi),攪拌5-10min,直至達(dá)粘性蜂窩狀,聚合物粉末用量占混合物總體積的1%。膠粘肥料(GelFerti1izer)具體30有機(jī)聚合物包膜肥料
樹脂包膜肥料是在制備過程中使熱塑性的樹脂在肥料顆粒上交聯(lián)形成疏水聚合物膜。養(yǎng)份的釋放可以通過改變膜的成份或膜的厚度來控制。養(yǎng)份釋放過程為:水份通過膜上的微孔滲透到膜內(nèi),增加了膜內(nèi)的滲透壓力而造成膜膨脹,膨脹又增大了微孔,使養(yǎng)份從增大的孔中釋放出來。樹脂類包膜技術(shù)可以很好地控制膜的成份和厚度,從而控制養(yǎng)份釋放率和釋放曲線,這種樹脂膜可以用到各種顆粒肥料產(chǎn)品上。養(yǎng)份從這種產(chǎn)品中的釋放主要依賴于溫度變化,土壤水份含量、pH、干濕交替以及土壤生物活性對釋放幾乎無影響。因此,容易實(shí)現(xiàn)養(yǎng)分釋放時(shí)間和數(shù)量的控制。有機(jī)聚合物包膜肥料31熱塑性樹脂
將熱塑性包膜材料(如聚乙烯)溶解于氯化烴中,在流化床反應(yīng)器中噴涂在肥料顆粒上。養(yǎng)份釋放可通過將透水性差的聚乙烯與透水性較強(qiáng)的樹脂(如EVA)加以混合來控制,也可在膜中加入一種礦物粉來改進(jìn)由溫度控制的養(yǎng)份釋放。改變聚乙烯和EVA的比例或改變添加礦物質(zhì)粉末的量,可以提供具有很好的養(yǎng)份控制釋放率和釋放曲線的控釋肥。熱塑性樹脂32異粒變速控釋肥“異粒變速”是指對肥粒實(shí)行不同包膜厚度或不同包膜材料處理,使其獲得不同釋放速度的技術(shù)?!爱惲W兯佟笨蒯尫蕦?shí)際上就是一種速度復(fù)合型控釋肥。即把養(yǎng)分釋放速度不同的幾種控釋肥按照作物的需肥特性有機(jī)的配伍,形成一種可一次施肥而能保障作物全生育期有足量、適量養(yǎng)分的智能型控釋肥。異粒變速控釋肥33左圖是由4種供肥速度各異的控釋肥構(gòu)成的異粒變速控釋肥研究思路左圖是由4種供肥速度各異的控釋肥構(gòu)成的異粒變速控釋肥研究思路34控釋材料的種類緩釋材料包囊材料載體材料控釋材料的種類緩釋材料35緩釋材料a阻滯劑(Retardants)是疏水性強(qiáng)的脂肪類、蠟類高分子材料。肥料在這類熔融材料中混懸或混溶冷卻,被脂溶性材料包裹。b骨架材料(MatrixMaterials)這種高分子材料具有較大的分子內(nèi)空間,如海藻酸鈉,聚乳酸等,以這種高分子材料為載體,可制成載體肥料。c增粘劑增粘劑是一類水溶性高分子材料,如聚乙二醇等,通過減小養(yǎng)分?jǐn)U散作用來控制養(yǎng)分的釋放。緩釋材料a阻滯劑(Retardants)是疏水性強(qiáng)的脂肪36包囊材料
a天然高分子材料——這類材料具有囊材要求的多種基本特性,無毒、穩(wěn)定、成膜性好、價(jià)廉易得,如阿拉伯膠、明膠、海藻酸鈉等。b半合成高分子材料——此類材料以纖維素的衍生物為主,粘度大、成膜性良好、易水解,如羥甲基纖維素鈉、乙基纖維素等。c合成高分子材料——此類囊材化學(xué)穩(wěn)定性高、成膜性能優(yōu)良,特別是生物可降解材料作為囊材更受到關(guān)注。但其在實(shí)用性方面還需作進(jìn)一步研究。包囊材料a天然高分子材料——這類材料具有囊材要求的多種基37載體材料a天然載體材料,如明膠、淀粉。b合成高分子載體材料,如聚酰胺、聚乳酸等。載體材料a天然載體材料,如明膠、淀粉。38控釋材料的選擇a價(jià)格問題b環(huán)境問題c控釋效果控釋材料的選擇a價(jià)格問題39
價(jià)格問題
目前妨礙控釋肥料在農(nóng)業(yè)上廣泛應(yīng)用是肥料的價(jià)格問題,這是控釋肥料過高的成本使然。因此,在選擇控釋材料時(shí),首先應(yīng)考慮的是這種材料的成本。必須盡量選用價(jià)廉易得的材料,以適合當(dāng)時(shí)的社會及經(jīng)濟(jì)條件。價(jià)格問題40據(jù)了解,美國市場可接受的肥料價(jià)位(美元/噸)大致為:花卉市場1000以上,高爾夫球場600~1000,草莓種植500~600,蔬菜種植350~400,大田作物300以下。美國消費(fèi)的緩釋/控制釋放肥料92%用于非農(nóng)業(yè)市場,其中高爾夫球場占24%、專業(yè)保養(yǎng)草坪19%、苗圃及溫室15%,僅8%用于高價(jià)農(nóng)作物如草莓、西紅柿、堅(jiān)果、蔬菜、柑桔等;西歐與美國相似;日本主要用于農(nóng)業(yè)市場,1995年包膜肥料的70%用于水稻,20%用于西紅柿、胡蘿卜、蓮藕等蔬菜。我國開發(fā)的以肥料包裹肥料的緩釋/控制釋放肥料,其價(jià)格一般高于普通肥料10%-15%據(jù)了解,美國市場可接受的肥料價(jià)位(美元/噸)大41
環(huán)境問題
控釋肥料的目的之一是為了減輕化肥的損失對環(huán)境造成的壓力,如果控釋材料本身又對環(huán)境構(gòu)成二次污染,這實(shí)際上是違背了控釋肥料的研究初衷。因此應(yīng)選用對環(huán)境沒有影響或影響小的材料。控釋效果控釋肥料必須有一定的控釋效果,理想的控釋效果是控釋肥料中養(yǎng)分的釋放和作物的需求量相一致或基本相一致,兼顧肥料效益和作物的經(jīng)濟(jì)效益。環(huán)境問題42控釋肥料的效益評價(jià)經(jīng)濟(jì)效益評價(jià):經(jīng)濟(jì)效益的評價(jià)主要是對控釋肥料成本及其控釋效果的評價(jià)。肥料成本評價(jià)、控釋效果的評價(jià)(水或溶液溶出率法、土壤淋洗法、擴(kuò)散率法、滲透率法、電超濾法和同位素示蹤法等)。社會效益評價(jià):主要指控釋肥料的環(huán)境評價(jià)(水質(zhì),土壤肥力,作物品質(zhì)等)控釋肥料的效益評價(jià)經(jīng)濟(jì)效益評價(jià):經(jīng)濟(jì)效益的評價(jià)主要是對控釋肥43緩釋、控釋肥料發(fā)展現(xiàn)狀與方向緩釋、控釋肥料發(fā)展現(xiàn)狀與方向44控釋和緩釋肥的發(fā)展現(xiàn)狀
目前世界緩釋和控釋肥的消耗總量大約是65萬t/a,美國、日本、西歐緩釋肥料生產(chǎn)廠現(xiàn)有39家,年產(chǎn)量50萬t,相當(dāng)于化肥用量的1%左右,但是正以3%~5%的速度遞增。美國是最大的消費(fèi)國,約占世界總用量的70%,日本和歐洲各占15%左右。在日本,大多數(shù)控釋和緩釋肥用在農(nóng)業(yè)上,主要是種植蔬菜、水稻和水果,僅一小部分用于草坪和觀賞園藝。在美國和歐洲,約占總量的90%是用于高爾夫球場、苗圃、專業(yè)草坪和景觀園藝,僅有10%用于農(nóng)業(yè),如蔬菜、瓜果、草莓、柑桔和其它水果上。用在農(nóng)業(yè)上的大多數(shù)是包膜控釋肥(約占65%~75%),聚合物包膜控釋肥的應(yīng)用有明顯穩(wěn)定增長的趨勢??蒯尯途忈尫实陌l(fā)展現(xiàn)狀45當(dāng)今世界較著名化肥生產(chǎn)商都在從事緩釋/控釋肥料的生產(chǎn),具體的公司及產(chǎn)品有:Sierrachemical(美國、荷蘭,商品名“Osmocote”);Asahichemicalindustry(日本,商品名“Long”、“Highcontrol”);Chisso一Asahi(日本,商品名“Lpcote”、“Nutricote”、“Meister”);BASF、Hydro(德國)等。日本的“Nutricote”控釋肥和“Meister”控釋肥可控釋氮素l00-360天,氮素利用率達(dá)60%-70%,具有特定溫度一釋放速度變化規(guī)律,其氮素釋放不受土壤類型、含水率、酸堿度、微生物等復(fù)雜環(huán)境因素影響。在多種作物上試驗(yàn)表明,一次底施,平均較尿素4次施用的增產(chǎn)幅度還高。當(dāng)今世界較著名化肥生產(chǎn)商都在從事緩釋/控釋肥料的46
我國控釋肥的研究和開發(fā)尚處在起步階段,沒有形成真正意義上的控釋肥生產(chǎn)廠和商品。目前我國也有一些緩效肥料的生產(chǎn),如涂層尿素、長效碳銨、氫醌尿素、非溶性磷肥包裹尿素、沸石尿素等,但這些肥料多是延緩肥料運(yùn)輸貯存中的養(yǎng)份損失或養(yǎng)份在土壤中的轉(zhuǎn)化過程。例如,包衣尿素中的包膜材料采用氫醌類物質(zhì),實(shí)為脲酶抑制劑,通過抑制脲酶活性而達(dá)到減緩尿素轉(zhuǎn)化的目的。我國目前生產(chǎn)的緩釋肥料品種不能解決肥料釋放與作物所需相吻合的難題,達(dá)不到自控緩釋指標(biāo),技術(shù)含量低,故一直未在生產(chǎn)中推開。
我國控釋肥的研究和開發(fā)尚處在起步階段,沒有形成47近年來,我國控釋肥的研究已取得了較大的進(jìn)展,已研制出適合不同作物需要的控釋肥系列新產(chǎn)品。并通過大量的室內(nèi)和田間試驗(yàn),表明所制作的多種控釋肥品種在水中和土壤中的控釋時(shí)間和釋放模式已達(dá)到了可控釋放的具體要求和標(biāo)準(zhǔn)。其釋放速率主要受溫度和水份條件的控制,并可根據(jù)不同作物的需要進(jìn)行釋放高峰和施肥時(shí)間的調(diào)整。在多種作物上的盆栽和田間試驗(yàn)均已表明,可提高氮肥利用率30%~50%以上。在作物相同產(chǎn)量的情況下可以減少33%~50%以上的肥料施用量。一季作物一次施肥,省工省時(shí),經(jīng)濟(jì)效益高,還減少了揮發(fā)、淋失及反硝化作用,減少了施肥對環(huán)境造成的污染。近年來,我國控釋肥的研究已取得了較大的進(jìn)展,已研制出適合不同48我國從事緩釋/控
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