土壤質(zhì)量六六六和滴滴涕的測定

氣相色譜法GB/T14550-93Soilquality-DeterminationofBHCandDDT-GasChromatography適用范疇本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。本法采納丙酮-石油醚提取，以濃硫酸凈化，用帶電子捕捉檢測器的氣相色譜儀測定。1.3本方法的最低檢測濃度為0.00005?0.00487mg/kg。試劑和材料載氣氮?dú)?，純?9.99%，經(jīng)去氧管過濾，氧的含量小于5ppm，氫的含量小于1.0ppm。配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時使用的試劑和材料使用的試劑系分析純，有機(jī)溶劑經(jīng)重蒸，濃縮20倍用氣譜測定無干擾峰。2.2.1色譜標(biāo)準(zhǔn)樣品：a-六六六、B-六六六、y-六六六、§-六六六、p，p/-DDE、o，p/-DDT、p，p/-DDD、P，P/-DDT，含量98%?99%，色譜純。2.2.2石油醚，沸程60?90°C。丙酮(CH3COCH3)。異辛烷(C8H18)。苯(C6H6):優(yōu)級純。濃硫酸(H2SO4):密度為1.84g/mL。2.2.7無水硫酸鈉(Na2SOt):在300C烘箱中烘烤4h,備用。硫酸鈉溶液：20g/L。硅藻土:試劑級。三氯甲烷(CHC13)。脫脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后備用。制備色譜柱時使用的試劑和材料色譜柱和填充物（3.6.5）。涂漬固定液所用溶劑三氯甲烷（2.2.10）。儀器要緊儀器：帶電子捕捉檢測器的氣相色譜儀。操縱載氣的壓力表及流量計。進(jìn)樣器：全玻璃系統(tǒng)進(jìn)樣器。記錄儀：與儀器相匹配的記錄儀。檢測器：類型；電子捕捉檢測器。器件的特點(diǎn)：可采納63Ni放射源或高溫3H放射源。檢測器極化電壓：可采納直流電源或脈沖電源。色譜柱：3.6.1色譜柱數(shù)量：2?3支。色譜柱特點(diǎn)：材料：硬質(zhì)玻璃。3.6.2.2尺寸：長1.8?2.0m,內(nèi)徑2?3mm。色譜什類型：螺旋狀填充柱。色譜柱預(yù)處理：經(jīng)水沖洗后,在玻璃柱管內(nèi)注滿熱洗液（60?70°C）。浸泡4h,然后用水沖洗至中性，再用蒸餾水沖洗，烘干后進(jìn)行硅烷化處理，將6%?10%的二氯二甲基硅烷甲醇溶液注滿玻璃柱管，浸泡2h,然后用甲醇清洗至中性，烘干備用。填充物：載體：chromosorbWAW-DMCS或者chromosorbWAW-DMCS-HP，80?100目。3.6，5.2固定液：OV-17（甲基硅酮），最髙使用溫度350C；QF-1或OV-210（三氯丙基甲基硅酮），最髙使用溫度250C或275Co液相載荷：OV-17為1.5%；OV-210或QF-1為1.95%。涂漬固定液的方法：按照擔(dān)體的重量稱取—定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后，倒入盛有擔(dān)體的燒杯中。再向其中加入三氯甲烷(2.2.10)至液面髙出1?2cm,搖勻后浸2h。然后在紅外燈下將溶劑揮發(fā)干或在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上慢速蒸干，再置于1201烘箱中，放置4h后備用。色譜柱的填充方法：將色譜柱的一端(接檢測器)用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，開動真空泵后將固定相慢慢傾入色譜柱內(nèi)，并輕輕拍打色譜柱，使固定相在色譜住內(nèi)填充緊密，至固定相不再抽入柱內(nèi)為止，裝填完畢后，用硅烷化玻璃棉塞住色譜柱另一端。色譜柱的老化：將填充好的色譜柱進(jìn)口按正常接在汽化室上，出口空著不接檢測器，先用較低載氣流速，在略髙于實際使用溫度而不超過固定液的使用溫度下處理4?6h。然后逐步提升溫度，載氣流速老化24?48h。再降低至使用溫度，接上檢測器后，如基線穩(wěn)固即可使用。柱效能：在給定條件下，色譜柱總分離效能即分離度要求不小于90％。3.7試樣預(yù)處理時使用的儀器：樣品瓶：適宜的玻璃磨口瓶。蒸發(fā)濃縮器。脂肪提取器。水浴鍋。振蕩器。3.7.6玻璃器皿：300mL分液漏斗，300mL具塞錐形瓶，100mL量筒,250mL平底燒瓶，25、50、100mL容量瓶。3.7.7微量注射器：5uL、10uLo3.7.8離心機(jī)。樣品樣品性質(zhì)樣品名稱：土壤樣品。樣品狀態(tài)：固體。樣品的穩(wěn)固性：在土壤樣品中六六六、滴滴涕化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)固。樣品的采集及貯存方法樣品的采集土壤，在田間按照不同的分析目的多點(diǎn)采集，風(fēng)干去雜物，研碎過60目篩，充分混勻，取500g裝入樣品瓶備用。樣品的儲存土壤樣品采集后應(yīng)盡快分析，如暫不分析應(yīng)儲存在一181冷凍箱中。試樣的預(yù)處理提取準(zhǔn)確稱取20g土壤(421.1)置于小燒杯中，加蒸餾水2mL，硅藻土4g(2.2.9)，充分混勻，無損地移入濾紙筒內(nèi)，上部蓋一片濾紙，將濾紙簡裝入索氏提取器中，加100mL石油醚-丙酮(1:1)，用30mL浸泡土樣12h后在75?951恒溫水浴上加熱提取4h,待冷卻后，將提取液移入300mL的分液漏斗中，用10mL石油醚分三次沖洗提取器及燒瓶，將洗液并入分液漏斗中，加入100mL硫酸鈉溶液(2.2.8)，振搖1min，靜止分層后，棄去下層丙酮水溶液，留下石油醚提取液待凈化。凈化濃硫酸凈化法：適用于土壤、生物樣品。在分液漏斗中加入石油醚提取液體積的十分之一的濃硫酸，振搖1min，靜置分層后，棄去硫酸層(注意：用硫酸凈化過程中，要防止發(fā)熱爆炸，加硫酸后，開始要慢慢振搖，持續(xù)放氣，然后再劇烈振搖)，按上述步驟重復(fù)數(shù)次，直至加入的石油醚提取液二相界面清晰均呈無色透亮?xí)r止。然后向棄去硫酸層的石油醚提取液中加入其體積量一半左右的(2.2.8)硫酸鈉溶液。振搖十余次。待其靜置分層后棄去水層。如此重復(fù)至提取液呈中性時止(一樣2?4次)，石油醚提取液再經(jīng)裝有少量無水硫酸鈉的筒型漏斗脫水，濾入適當(dāng)規(guī)格的容量瓶中，定容，供氣相色譜測定。色譜測定操作步驟儀器的調(diào)整5.1.1汽化室溫度：2201。柱溫度：195°C。5.1.3檢測器溫度：245°C。5.1.4載氣流速：40?70mL/min,按照儀器的情形選用。記錄儀紙速：5mm／min。衰減：按照樣品中被測組分含量適當(dāng)調(diào)劑記錄器衰減。校準(zhǔn)定量方法外標(biāo)法。標(biāo)準(zhǔn)樣品使用次數(shù)：使用標(biāo)準(zhǔn)樣品周期性的重復(fù)校準(zhǔn)。視儀器的穩(wěn)固性決定周期長短,若儀器穩(wěn)固,可測定4?5個試樣校準(zhǔn)一次。標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備：準(zhǔn)確稱取一定量的色譜純標(biāo)準(zhǔn)樣品每種(2.2.1)100mg，溶于異辛烷(2.2.4)(B-六六六先用少量苯溶解)，在容量瓶中定容100mL，在4C下貯存。5.2.2.3中間溶液：用移液管量取八種儲備液，移至100mL容量瓶中，用異辛烷稀釋至刻度。八種儲備液取的體積比為：Va-六六六：VY-六六六：VB-六六六：V5-六六六：Vp，p/-DDE：Vo，p/-DDT：Vp，p/-DDD：Vp，p/-DDT=1:1:3.5:1:3.5:5:3:8。標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時進(jìn)樣分析。校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的表示式中：Xi試樣中組分i的含量，mg/kg；Ei標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的含量，mg/kg；Ai試樣中組分i的峰髙，cm(或峰面積cm2)；AE標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分i的峰髙，cm(或峰面積cm2)。進(jìn)樣試驗進(jìn)樣5.3.1.1進(jìn)樣方式：注射進(jìn)樣。5.3.1.2進(jìn)樣量：一次進(jìn)樣量3?6uLo5.操作：用清潔注射器(3.7.7)在待測樣品中抽吸幾次，排除所有氣泡后抽取所需進(jìn)樣體積，迅速注射入色譜儀中，并趕忙拔出注射器。色譜圖的考察六六六、滴滴涕氣相色譜圖1—a-六六六；2—Y-六六六；3—B-六六六；4—5-六六六；5—p,p/-DDE；6-o,p/-DDT；7—p,p/-DDD；8—p,p/-DDT柱填充劑：1.5%OV-17+1.95%QF-1/chromosorbWAW-DMCS,80?100目；或1.5%OV-17+1.95%OV-210/chromosorbWAW-DMCS-HP,80?100目。5.4.1.2載氣：氮?dú)?40?70mL/mino柱溫185?1951。5.4.2定性分析5.4.2.1組分的出峰次序，a-六六六、y-六六六、B-六六六、§-六六六、p,p/-DDE,o,p/-DDT,p,p/-DDD,p,p/-DDT。5.4.2.2檢驗可能存在的干擾，采納雙柱定性。用另一根色譜柱(1.5%OV-17+1.95%QF-1/chro-mosorbWAW-DMCS,80?100目)進(jìn)行準(zhǔn)確檢驗色譜分析?？纱_定各組分及有無干擾。5.4.3定量分析5.4.3.1色譜峰的測量以峰的起點(diǎn)和終點(diǎn)的聯(lián)線作為峰底，以峰髙極大值對時刻軸作垂線，對應(yīng)的時刻即為保留時刻，此線從峰頂至峰底間的線段即為峰髙。5.4.3?2?運(yùn)算兔=—(2)式中：Ri樣品中i組分農(nóng)藥的含量，mg/kg；hi樣品中i組分農(nóng)藥的峰咼，cm(或峰面積cm2)；Wis-標(biāo)樣中i組分農(nóng)藥的絕對里，ng；V——G(g)樣品定容體積，mL；his標(biāo)樣中i組分農(nóng)藥的峰咼,cm(或峰面積cm2)Vi—樣品的進(jìn)樣量，口L；G——樣品的重里，go6結(jié)果的表示6.1定性結(jié)果按照標(biāo)準(zhǔn)色譜圖各組分的保留時刻來確定被測試樣中顯現(xiàn)的組分?jǐn)?shù)目和組分名稱。定量結(jié)果含量的表示方法：按照5.4.3.2運(yùn)算出的各組分的含量，以mg／kg表示。周密度見表1。準(zhǔn)確度見表2。檢測限：當(dāng)氣相色譜儀儀器的靈敏度最大時，以噪音的2.0倍作為儀器的檢測限，本方法要求儀器的最小檢測量低于10—12g（見表3）。表1周密度（重復(fù)性和再現(xiàn)性）（土壤樣）mg／kg試樣a-八八六B-八八六Y—八八六5-八八六p/,p-DDEo,p/-DDTp,p/-DDDp,p/-DDT加入量H=0.200H=1.000H=0.200H=0.500H=0.500H=1.000H=0.500H=1.000濃度M=0.040M=0.200M=0.040M=0.100M=0.100M=0.200M=0.100M=0.200項目L=0.004L=0.020L=0.004L=0.010L=0.010L=0.020L=0.010L=0.020H重復(fù)8.0X106.9X10—36.9X10—34.0X10—22.4X105.2X10—2.9X10—3.3X10重性—3—222—2復(fù)M重復(fù)0.8X106.4X10—31.2X10—33.4X1103.2X109.1X10—3.9X10—5.7X10性性—3—3—333—3L重復(fù)2.0X101.3X10—31.0X10—43.0X10—45.0X106.0X10—4.0X10—4.0X10性—4—444—4H再現(xiàn)1.0X108.3X10—36.9X10—24.6X10—22.8X108.1X10—3.4X10-5.9X10再性—2—22—2現(xiàn)M再現(xiàn)1.8X109.3X10—31.9X10—36.6X10—35.6X1011.3X105.0X10—8.6X10性性—3—3—33—3L再1.3X109.0X10—42.00X103.0X10—46.0X109.0X10—5.0X10—1.2X10現(xiàn)—3—4—444—4

性協(xié)作實驗室數(shù)量55555555注：H—髙濃度；M—中濃度；I—低濃度。表2準(zhǔn)確度（土壤樣加標(biāo)回收率,％）試樣a-八八六B-八八六Y—八八六5-八八六p/,p-DDEo,p/-DDTp,p/-DDDp,p/-DDTH=H=H；0.200H=H=H=H=H=刀口人量0.2001.0000.5000.5001.0000.5001.000濃度M=M=M=M=M=M=M=M=0.0400.2000.0400.1000.1000.2000.1000.200項目L=L=L=L=L=L=L=L=0.0040.0200.0040.0100.0100.0200.0100.020H回收率，％94.893.893.894.397.099.297.191.8M回收率,%95.090.091.093.693.895.793.997.5L回收率,%95.094.092.591.095.094.092.096.0協(xié)作實驗室數(shù)量555