食品中真菌毒素的分布及其檢測

食品中真菌毒素的分布及其檢測方法研究進(jìn)展

上海市藥品檢驗(yàn)所中藥室

鄭榮9/12/20231真菌毒素簡介（種類，產(chǎn)生，危害，限度，檢測方法等）幾種真菌毒素（黃曲霉素，赭曲霉素，嘔吐毒素，伏馬毒素，玉米赤烯酶酮，T-2毒素）9/12/20232真菌毒素的種類真菌毒素（Mycotoxin），也稱霉菌毒素，是真菌產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物。已知有200多種不同的真菌毒素，一般同時具有毒性強(qiáng)和污染頻率高的特點(diǎn)。其中包括黃曲霉毒素B1和M1（Aflatoxins，F(xiàn)B1、FM1）；赭（棕）曲霉毒素A（OchratoxinA，OA）；脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（嘔吐毒素）（Deoxynivalenol,DON）；玉米赤霉烯酮（Zearalenone,ZEN(F-2)）；T-2毒素（T-2toxin,T-2）；伏馬霉素；展青霉素（棒曲霉毒素）（Patulin,PTL）；雜色（柄）曲霉毒素（terigmatocystin）；串珠鐮刀菌素（Moniliformin,MF）三硝基丙酸；二乙酰鑣草鐮刀菌烯醇（DiacetoxyscirpenolDAS）、麥角堿、黃米毒素、島青霉毒素、橘青霉素、皺褶青霉素、黃綠青霉素、紅矢精、黃綠素、圓弧青霉偶氮酸和F-2毒素等。

9/12/20233產(chǎn)生真菌毒素的霉菌曲霉屬（AspergillusLink）：黃曲霉（A.flavus）、寄生曲霉（A.parasiticus）、赭曲霉（A.ochraceus）、雜色曲霉（A.flavus）、煙曲霉（A.flumigatus）、構(gòu)巢曲霉（A.nidulans）和棒曲霉（A.clavus）等。青霉屬（PenicilliumLinkexFr）：島青霉（P.islandicum）、橘青霉（P.citrinum）、紅色青霉（P.rubrum）、展青霉（P.patulum）和黃綠青霉（P.citreo-vinide）等。鐮刀菌屬（FusariumLinkexFr）：禾谷鐮刀菌（F.graminearun）、串珠鐮刀菌（F.moniliforme）、木賊鐮刀菌（F.equiseti）、茄病鐮刀菌（F.solani）、三線鐮刀菌（F.tritinctum）和鑣草鐮刀菌（F.sporotrichioides）等。9/12/20234真菌毒素的危害

—經(jīng)濟(jì)危害由于真菌的寄生和真菌毒素的產(chǎn)生，嚴(yán)重影響農(nóng)作物的產(chǎn)量，降低農(nóng)產(chǎn)品和飼料品質(zhì)，造成巨大經(jīng)濟(jì)損失。全世界每年由于霉變污染真菌毒素引起的農(nóng)產(chǎn)品和工業(yè)原料的損失達(dá)數(shù)百億美元。在我國北緯31°線以南地區(qū)采集的玉米、花生、花生油樣品的陽性檢出率為22.9～68.1%，每年使糧食減產(chǎn)3～7％。1973年，小麥赤霉病大流行，穗發(fā)病率50％以上，產(chǎn)量損失10～40％。據(jù)調(diào)查，除糧食、飼料以外，在油料作物種子、水果、干果、蔬菜、調(diào)味品、煙草、麻類、乳和乳制品、魚蝦、肉類、發(fā)酵產(chǎn)品等都發(fā)現(xiàn)了不同程度的真菌毒素污染。9/12/20235常見的真菌毒素飼料、原料

可能產(chǎn)生的條件

產(chǎn)生的真菌毒素

小麥、大麥水分15%以上

AF、橘青霉毒素

玉米

水分13%以上

AFL、ZEN、DON、T-2

花生餅

水分14%以上

AF、環(huán)匹阿尼酸

豆粕

/真菌毒素含量較少

稻谷

水分15%以上

ZEN9/12/20236真菌毒素的危害

—健康危害根據(jù)真菌毒素作用的靶器官或者真菌毒素引起的病理現(xiàn)象，可將真菌毒素分為肝臟毒、腎臟毒、神經(jīng)毒、震顫毒等。人或動物攝入被真菌毒素污染的農(nóng)、畜產(chǎn)品，或通過吸入及皮膚接觸真菌毒素可引發(fā)多種中毒癥狀。如致幻，催吐，出血癥，皮炎，中樞神經(jīng)受損，甚至死亡。動物試驗(yàn)和流行病學(xué)的調(diào)查結(jié)果還證實(shí)，許多真菌毒素還可在體內(nèi)積累后產(chǎn)生致癌、致畸、致突變、類激素中毒，白細(xì)胞缺乏癥等，對機(jī)體造成永久性損害。某些癌癥以及克山病等都與真菌毒素中毒有關(guān)。9/12/202371973年，湖北省黃崗、天門等10縣發(fā)生赤霉病麥中毒3000余人，安徽省也有200余人中毒。1991年安徽、河南部分地區(qū)因特大洪澇災(zāi)害造成糧食霉變而在災(zāi)區(qū)農(nóng)民中引起較大范圍的真菌毒素中毒，一些地區(qū)的發(fā)病率超過70%自1972年至1987年，我國北方地區(qū)13個省發(fā)生食用變質(zhì)甘蔗中毒病案825例，死亡78人，其中河北樂亭一次中毒死亡8人，而且相當(dāng)比例的重病人遺留終生殘疾1989年5月在內(nèi)蒙古哲里木盟扎魯特旗，由于居民食用玉米赤霉烯酮污染的蕎麥造成乳腺病暴發(fā)，累計(jì)發(fā)病103例，患病率14.49％。在消化道癌高發(fā)區(qū)的河南林縣，經(jīng)流行病學(xué)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，人們攝食中的DON、T-2毒素等含量與食管癌，賁門癌的發(fā)病率呈正相關(guān)9/12/20238已知的與人體有關(guān)的主要真菌毒素中毒癥菌種易感染食品毒素主要癥狀及病變黃曲霉花生、大豆、菜豆、谷物及副產(chǎn)品黃曲霉毒素肝癌赭曲霉谷物、玉米、咖啡、火腿赭曲霉毒素人：巴爾干腎炎豬：腎中毒癥、腎癌麥角菌谷物及副產(chǎn)品麥角堿、麥角毒堿、麥角胺、麥角克堿等麥角中毒（手足麻木、痙攣、壞疽等）三線鐮刀菌谷物及副產(chǎn)品含有玉米赤霉烯酮的復(fù)合性毒素類惡心、豬的發(fā)情作用禾谷鐮刀菌麥類、玉米赤霉病變毒素急性胃腸炎瓜哇鐮刀菌素馬鈴薯牛的肺浮腫擬分枝孢鐮孢變種、三線鐮刀菌谷物及副產(chǎn)品、谷核鐮刀霉素食物中毒性白血球缺失癥黃綠青霉以及橘青霉米一種抗菌素、橘霉素對皮膚及粘膜的刺激、對肝臟、腎臟的毒性圓瓜青霉、煙曲霉玉米、飼料青霉震顫素A、煙曲霉震顫素牛、馬、羊：痙攣、擴(kuò)展青霉蘋果、蘋果酒和蘋果汁棒曲霉素致癌性、變異原性島青霉米霉米上的櫻紅色、島青霉毒素、瑰天精、赤醌茜素肝的毒性、肝臟的變易及肝癌黑葡萄穗霉蔬菜殘屑、秸桿、牧草黑葡萄穗霉毒素皮炎、卡他性咽狹炎、白血球缺失癥、經(jīng)過氣管的作用黑根霉椰子、霉大豆眩暈、痙攣、發(fā)紺（在瓜哇，起因于對霉大豆的消費(fèi)）禾谷鐮刀菌、黃色鐮刀菌、三線鐮刀菌、串珠鐮刀菌玉米、麥類玉米赤霉烯酮豬：外陰肥大、流產(chǎn)、不妊、畸形玉米、麥類、T-2毒素9/12/20239真菌毒素的限量規(guī)定非洲：15個國家制訂了限量規(guī)定(占59%)亞洲和大洋洲：26個國家制訂了限量規(guī)定(占89%)拉丁美洲：19個國家制訂了限量規(guī)定(占92%)北美：2個國家(100%)

加拿大:伏馬毒素、麥角堿美國:fumonisins(B1+B2+B3)歐盟：已執(zhí)行:食品和飼料中的aflatoxin、ochratoxinA；

蘋果中的patulin提議:小麥和谷物中的DON

9/12/202310真菌毒素常用檢測技術(shù)9/12/202311由于真菌毒素對人體的危害，因此其快速檢測方法迅速得到發(fā)展，特別是生物化學(xué)方法，如親和色譜法和酶聯(lián)免疫吸附測定法。在進(jìn)行真菌毒素的檢測時，大部分的毒素標(biāo)準(zhǔn)不僅很毒，而且非常難以得到，所以無毒素標(biāo)準(zhǔn)的方法適應(yīng)了這種需求，如黃曲霉毒素?zé)晒鈨x的使用。由于毒素的分析屬于痕量分析，因此在仲裁中最終必須通過氣相或液相色譜方法進(jìn)行準(zhǔn)確定量

各國就此設(shè)置了一系列的技術(shù)壁壘，需要快速，準(zhǔn)確，高效的方法,目前國際通用的方法為免疫親和－柱后衍生高效液相色譜法9/12/202312Aflatoxin黃曲霉毒素由黃曲霉和寄生曲霉產(chǎn)生五種主要的黃曲霉毒素:B1,B2,G1,G2和M1；其中B1被認(rèn)為是主要的有毒物質(zhì)，M1為代謝產(chǎn)物黃曲霉毒素B1主要存在于農(nóng)產(chǎn)品，動物飼料，中藥等產(chǎn)品中；黃曲霉毒素M1是動物攝入黃曲霉毒素B1后在體內(nèi)經(jīng)羥基化代謝的產(chǎn)物，一部分從尿和乳汁排出，一部分存在于動物的可食部分，如乳、肝、蛋類、腎、血和肌肉中，其中以乳最為常見。黃曲霉毒素M1的毒性和致癌性與黃曲霉毒素B1的基本相似。由于牛乳及其制品是人類、特別是嬰兒的主要食品，所以其危害性更大。

國際腫瘤研究機(jī)構(gòu)定為一級致癌物9/12/202313黃曲霉毒素的化學(xué)性質(zhì)黃曲霉毒素的基本結(jié)構(gòu)為二呋喃環(huán)和香豆素，在紫外線下，黃曲霉毒素B1、B2發(fā)蘭色熒光，黃曲霉毒素G1、G2發(fā)綠色熒光。黃曲霉毒素M1是黃曲霉毒素B1在體內(nèi)經(jīng)過羥化而衍生成的代謝產(chǎn)物。黃曲霉毒素的分子量為312-346。難溶于水，易溶于油、甲醇、丙酮和氯仿等有機(jī)溶劑，但不溶于石油醚、己烷和乙醚中。一般在中性及酸性溶液中較穩(wěn)定，在強(qiáng)酸性溶液中稍有分解，在pH9-10的強(qiáng)堿溶液中分解迅速。其純品為無色結(jié)晶，耐高溫，黃曲霉毒素B1的分解溫度為268℃，因此，一般的加熱煎煮無法除去，紫外線對低濃度黃曲霉毒素有一定的破壞性。

9/12/202314黃曲霉毒素對人體的危害引起急、慢性中毒：黃曲霉毒素是劇毒物質(zhì)，其毒性相當(dāng)于氰化鉀的10倍，砒霜的68倍。黃曲霉毒素屬肝臟毒，除抑制DNA、RNA的合成外，也抑制肝臟蛋白質(zhì)的合成，黃曲霉毒索引起人類的急性中毒事件，國內(nèi)外均有許多報導(dǎo)，最典型的是印度的霉變玉米事件，該事件直接導(dǎo)致了數(shù)十人喪生，數(shù)百人患上不同類型的肝臟疾病。致癌性：黃曲霉毒素有極強(qiáng)的致癌性，長期攝入黃曲霉毒素會誘發(fā)肝癌。它誘發(fā)肝癌的能力比二甲基亞硝胺大75倍，1993年黃曲霉毒素被世界衛(wèi)生組織（WHO）的癌癥研究機(jī)構(gòu)劃定為I類致癌物，是目前公認(rèn)的致癌性最強(qiáng)的物質(zhì)之一。另據(jù)世界衛(wèi)生組織報導(dǎo)，黃曲霉毒素含量在30—50ug/kg時為低毒，50—100ug/kg時為中毒，100—1000ug/kg時為高毒，1000ug/kg以上為極毒。

9/12/202315商品國家文獻(xiàn)發(fā)表年份被分析的樣品數(shù)出現(xiàn)率（%）含量范圍(μg/kg)玉米印度19972074475-666玉米阿根廷19962271205-560花生印度19962062455-833花生粉印度1995380978-6280棉籽粉英國199721715-25干椰子粉菲律賓1995910023-186巴西果美國1993176170-619Pistachio果芬蘭199629592-165黃曲霉毒素在各國商品中的存在情況(1)9/12/202316黃曲霉毒素在各國商品中的存在情況(2)商品國家文獻(xiàn)發(fā)表年份被分析的樣品數(shù)出現(xiàn)率（%）含量范圍（μg/kg）杏仁美國19934410-372大豆阿根廷199194101-36大米厄瓜多爾19979997-40小麥烏拉圭1996123202-20干無花果奧地利1993136131-350肉豆蔻日本199367430-17Chillies果巴基斯坦1995176661-809/12/202317中國及國際上對黃曲霉毒素的檢測標(biāo)準(zhǔn)品名中國標(biāo)準(zhǔn)美國標(biāo)準(zhǔn)歐盟玉米、花生、花生油，堅(jiān)果和干果（核桃、杏仁）≤20μg/kg(ppb)≤20μg/kg(ppb)≤2、4、5、8、10、15μg/kg(ppb)玉米及花生仁制品（按原料折算）≤20μg/kg(ppb)≤20μg/kg(ppb)≤2、4、5、8、10、15μg/kg(ppb)大米、其它食用油（香油、菜子油、大豆油、葵花油、胡麻油、茶油、麻油、玉米胚芽油、米糠油、棉籽油）≤10μg/kg(ppb)≤10μg/kg(ppb)≤2、4μg/kg(ppb)其它糧食（麥類、面粉、薯干）、發(fā)酵食品（醬油、食用醋、豆豉、腐乳制品）、淀粉類制品（糕點(diǎn)、餅干、面包、裱花蛋糕）≤5μg/kg(ppb)≤5μg/kg(ppb)不得檢出牛乳及其制品（消毒牛乳、新鮮生牛乳、全脂牛奶粉、淡煉乳、甜煉乳、奶油）、黃油、新鮮豬組織（肝、腎、血、瘦肉）≤0.5μg/kg(ppb)≤0.5μg/kg(ppb)≤0.05μg/kg(ppb)9/12/202318黃曲霉毒素檢測方法（1）

——傳統(tǒng)檢測方法黃曲霉毒素分析一般采用薄層色譜法(TLC）、高效液相色譜法（HPLC）和酶聯(lián)吸附免疫法（ELISA）。TLC雖然簡便，但靈敏度差；HPLC雖然靈敏度高，但樣品處理煩瑣，操作復(fù)雜，儀器昂貴。ELISA重復(fù)性差、試劑壽命短需要低溫保存。此外，這些方法都具有如下共同的不足之處：（1）在操作過程中，需要使用劇毒的真菌毒素作為標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)物，對操作人員造成巨大的沾污危險。（2）在對樣品進(jìn)行預(yù)處理過程中，需要使用多種有毒、異味的有機(jī)溶劑，不僅毒害操作人員，而且污染環(huán)境。（3）操作過程煩瑣、時間長，勞動強(qiáng)度大。（4）儀器設(shè)備復(fù)雜、笨重，難以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速分析。（5）靈敏度較差，無法滿足歐盟等國的標(biāo)準(zhǔn)要求。9/12/202319黃曲霉毒素檢測方法（2）

——免疫親和高效液相色譜法分析速度快靈敏度高，測定范圍寬（0.1-300ppb），用熒光計(jì)法檢測可以測定0.1ppb的黃曲霉毒素M1,用HPLC檢測可以測定10ppt的黃曲霉毒素M1。采用單克隆抗體免疫技術(shù)，可以特效性地將黃曲霉毒素或其它真菌毒素分離出來，分離效率和回收率高，正確性和可靠性強(qiáng)。利用同一臺儀器和相似的分析方法，還可以檢測赭曲毒素、伏馬毒素、玉米赤霉烯酮、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（DON或稱嘔吐毒素）和T-2毒素。

9/12/202320我室黃曲霉素檢測方法采用甲醇-水系統(tǒng)提取,提取液經(jīng)過濾、稀釋濾液經(jīng)過含有黃曲霉毒素特異抗體的免疫親和層析凈化用水將免疫親和層析柱上的雜質(zhì)除去，以甲醇將黃曲霉毒素洗脫下來洗脫液定容后通過帶熒光檢測器的高效液相色譜儀柱后碘溶液衍生測定含量。9/12/202321黃曲霉素G2、G1、B2和B1的高效液相色譜圖9/12/202322黃曲霉素G2、G1、B2、B1定性檢測限為0.9、1.5、0.9和1.5pg，定量檢測限為2.25、7.5、2.25和7.5pg。檢測限回收率試驗(yàn)滿足50～120％的要求（隨樣品基質(zhì)，添加水平等因素而變化）9/12/202323赭曲霉毒素的化學(xué)性質(zhì)赭曲霉毒素包括A、B、C等7種結(jié)構(gòu)類似的化合物，其中以赭曲霉毒素A毒性最大，也稱之為棕曲霉毒素。赭曲霉毒素A是穩(wěn)定的無色結(jié)晶化合物，溶于極性溶劑和稀碳酸氫鈉溶液，微溶于水。將赭曲霉毒素A的乙醇溶液貯于冰箱中一年以上也無損失，但應(yīng)避光保存，如接觸紫外線，幾天就會分解。9/12/202324赭曲霉毒素的產(chǎn)生產(chǎn)生赭曲霉毒素A的曲霉屬主要是淡褐色曲霉屬（A.alutaceus）、硫磺色曲霉屬（A.Sulphureus），菌核(A.sclerotium)、蜂蜜味曲霉屬(A.melleus)、洋蔥曲霉（A.alliaceus）、孔曲霉（A.ostianus）、純綠青霉(P.viridicatum)和圓弧青霉（P.cyclopium）也能產(chǎn)生赭曲霉毒素A。曲霉屬產(chǎn)生赭曲霉毒素A的條件是中溫,寒冷氣候。青霉屬產(chǎn)生赭曲霉毒素A的地區(qū)主要是亞熱帶9/12/202325赭曲霉毒素A（OchratoxinA）中毒研究資料表明，該毒素可損害動物的腎臟及肝臟損害，有致畸和致癌作用，并被認(rèn)為與人類的巴爾干腎病有關(guān)。由于其也有致癌后果，國際癌癥研究機(jī)構(gòu)IARC將其定為2B類致癌物。赭曲毒素濃度為1mg/kg左右時，使家禽的產(chǎn)蛋率下降；超過5mg/kg時，會對肝臟組織和腸產(chǎn)生損壞。

9/12/202326容易受到赭曲霉毒素污染的農(nóng)副產(chǎn)品綠咖啡豆、咖啡制品、葡萄干、大豆、玉米、大米、花生、棉籽、麥類、綠豆、啤酒、葡萄汁、調(diào)味品、草本植物、豬腎。9/12/202327赭曲毒素A在各種商品中的存在情況（1）商品

國家

文獻(xiàn)發(fā)表年份

被分析的樣品數(shù)

出現(xiàn)率（%）

含量范圍(μg/kg)大麥德國1998679725-27000小麥丹麥1997508050-4550黑麥丹麥19972662910-2124燕麥丹麥19971212042-350小麥瑞士19971533473-2395大麥/小麥英國19972405650-34868綠咖啡日本19973574100-17409/12/202328赭曲毒素A在各種商品中的存在情況（2）商品

國家

文獻(xiàn)發(fā)表年份

被分析的樣品數(shù)

出現(xiàn)率（%）

含量范圍(μg/kg)綠咖啡英國1997225050-5787可可粉英國199650100225-37000干果英國19964898600-37650酒德國19966489550-6320調(diào)味品/本草植物德國1996317276-71329/12/202329赭曲霉毒素在飼料中的污染情況

飼料國家樣品數(shù)量污染率（%）污染濃度范圍（PPB）麥類波蘭1505.350-200混合波蘭2034.910-50大麥南斯拉夫1912.045-5125大麥、燕麥瑞典848.016-409麥類加拿大2962.030-27000麥類丹麥3357.628-275009/12/202330中國部分地區(qū)谷物中赭曲霉毒素A的污染情況谷物樣品數(shù)陽性陽性數(shù)陽性率（%）含量范圍（ug/kg)平均含量（ug/kg)小麥6101228-32玉米796101.258-30大米360總計(jì)1442221.58-30179/12/202331赭曲霉毒素A的限量標(biāo)準(zhǔn)國際食品法典委員會提議：赭曲霉毒素A在小麥、大麥、黑麥及其它們的制品中不得超過5ug/kg。

瑞士：豬混合料<200ug/kg,家禽混合料<1000ug/kg。

歐盟:速溶咖啡-6,烤制咖啡-3,干果-2,干無花果-8μg/kg。德國2003年制定了最新的標(biāo)準(zhǔn):咖啡及其制品中的赭曲霉毒素A≤5μg/kg。9/12/202332赭曲霉毒素的檢測方法

AOAC2000.03免疫親和柱+HPLC法測定大麥中的赭曲霉毒素AOAC2000.09免疫親和柱+HPLC法測定烤制咖啡中的赭曲霉毒素AOAC2001.01免疫親和柱+HPLC法測定酒和啤酒中的赭曲霉毒素9/12/202333伏馬菌素特性伏馬菌素（Fumonisins）1988年被發(fā)現(xiàn)，其主要是由真菌F.moniliforme和F.proliferatum產(chǎn)生的次級代謝產(chǎn)物。糧食在加工、貯存、運(yùn)輸過程中易受上述兩種真菌污染，特別是當(dāng)溫度適宜，溫度較高時，更利于其生長繁殖，產(chǎn)生一類結(jié)構(gòu)性質(zhì)相似的毒素，其中以伏馬菌素B1、B2和B3為主。為一類相關(guān)的極性、水溶性代謝產(chǎn)物，為多氫醇和丙三羧酸的雙酯化合物對熱很穩(wěn)定，不易被蒸煮破壞9/12/202334FB1對飼料污染的情況在世界范圍內(nèi)普遍存在，且對糧食作物的污染情況較嚴(yán)重，其污染的飼料主要為以玉米為原料的飼料。表現(xiàn)出促癌活性，不僅是促癌劑，而且是一個完全的致癌物對豬產(chǎn)生肺水腫綜合癥（PPE），并被懷疑可誘發(fā)人類的食道癌等疾病，從而對畜牧業(yè)及人類的健康構(gòu)成威脅）羊的肝病樣改變和腎病大鼠的肝壞死和心室內(nèi)形成血栓抑制雞的免疫系統(tǒng)，增強(qiáng)二乙基亞硝胺的致腫瘤作用可導(dǎo)致馬產(chǎn)生白腦軟化癥（ELEM），神經(jīng)性中毒而呈現(xiàn)意識障礙、失明和運(yùn)動失調(diào)，甚至造成死亡）對我國海門地區(qū)進(jìn)行的3年的跟蹤研究結(jié)果表明：伏馬毒素還可使人導(dǎo)致肝癌伏馬菌素危害性9/12/202335伏馬毒素在玉米及飼料中的發(fā)生情況商品國家文獻(xiàn)年份樣品數(shù)出現(xiàn)率%含量范圍μg/kg玉米飼料英國1998679725-27000玉米飼料英國1997508050-4550玉米飼料英國19972662910-2124玉米飼料美國19971212042-350玉米飼料臺灣19971533473-2395玉米中國19972405650-34868玉米印度19973574100-1740玉米烏拉圭1997225050-5787玉米阿根廷199650100225-37000玉米巴西19964898600-37650玉米德國1996317276-7132玉米贊比亞19952010020-17109/12/202336伏馬菌素在飼料中的推薦限量

飼料（玉米及其產(chǎn)品）限量標(biāo)準(zhǔn)(FB1+FB2+FB3)mg/kg馬和兔5（不超過日食量的20%）豬和鯰魚20（不超過日食量的20%）產(chǎn)子發(fā)反芻動物、家禽、貂30（不超過日食量的20%）大于3個月飼養(yǎng)用于屠宰的反芻動物、飼養(yǎng)用于制作裘皮的貂60（不超過日食量的20%）用于屠宰的家禽100（不超過日食量的20%）其它各種牲口和寵物10（不超過日食量的20%）9/12/202337其它國家和地區(qū)對玉米中伏馬菌素含量的限量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg)：韓國、南非、中國臺灣7.9德國、意大利19/12/202338美國FDA對伏馬毒素在人類食品中的推薦限量標(biāo)準(zhǔn)

人類食品推薦限量標(biāo)準(zhǔn)(FB1+FB2+FB3)(mg/kg)玉米面及其制品（脂肪含量小于2.25%）2玉米面及其制品（脂肪含量大于2.25%）4干玉米麩4用于做潤濕粉糊生產(chǎn)的凈化玉米4用于做爆玉米花的干凈玉米39/12/202339伏馬菌素的檢測方法薄層色譜法氣相色譜法（GC）ELISA法HPLC法免疫親和柱凈化-熒光法免疫親和柱凈化-HPLC法9/12/202340玉米赤霉烯酮的性質(zhì)

白色結(jié)晶對熱穩(wěn)定,120℃下加熱4h未見分解

溶解性能,溶于堿性水溶液、乙醚、苯、氯仿等溶劑有15種以上的衍生物9/12/202341玉米赤霉烯酮的毒性玉米赤霉烯酮具有較強(qiáng)的生殖毒性，對動物具有較強(qiáng)的危害作用，會給畜牧業(yè)帶來一定危害玉米赤霉烯酮至少能夠?qū)σ环N哺乳動物具有致畸效應(yīng)玉米赤霉烯酮對免疫系統(tǒng)的具有潛在毒害作用

9/12/202342玉米赤霉烯酮的發(fā)生情況玉米赤霉烯酮首先從赤霉病玉米中分離，其主要存在于玉米和玉米制品中，小麥、大麥、高粱、大米中也有一定程度的分布。9/12/202343玉米赤霉烯酮在各種商品中的發(fā)生情況商品國家文獻(xiàn)年份樣品數(shù)出現(xiàn)率%含量范圍μg/kg玉米飼料英國1998675220-1800谷物埃及1997135185-45家禽飼料阿根廷1997300130-280小麥德國1997445311-8036大麥德國1997240222-311玉米加拿大1997126695-647大麥加拿大199721014-21小麥瑞士19961541610-121小麥瑞士1996123410-18霉?fàn)€的玉米美國19969867100-21400玉米阿根廷19962271305-2000小麥保加利亞19961406910-1209/12/202344我國部分地區(qū)小麥中玉米赤霉烯酮的污染情況

地區(qū)樣品數(shù)陽性樣品數(shù)陽性率（％）平均值／含量范圍（μg/kg）江蘇543564.80.051(0-0.30)安徽831922.90.032(0-0.30)河南60711.70.008(0-0.05)甘肅1014140.60.015(0-0.30)江西41512.20.006(0-0.06)上海1003333.00.011(0-0.30)總計(jì)43914031.90.051(0-0.78)9/12/202345部分國家和地區(qū)對玉米赤霉烯酮的限量標(biāo)準(zhǔn)國家食品品種允許限量(μg/kg）

奧地利小麥、裸麥60硬麥60巴西玉米200中國小麥、玉米60法國谷物、菜油200羅馬尼亞所有食品30俄羅斯硬質(zhì)小麥、面粉

1000小麥胚芽

1000烏拉圭玉米、大麥2009/12/202346玉米赤霉烯酮的檢測方法薄層色譜法（TLC）：適用于小麥及其制品和玉米及其制品中ZEN的測定，方法的靈敏度為50μg/kg酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）：適用于谷物/飼料、啤酒、血清和尿中玉米赤霉烯酮含量的測定，最低檢出限分別為1250ng/kg，250ng/kg，50ng/kg免疫親和柱凈化高效液相色譜法（IA-HPLC）：適用于谷物（玉米、小麥、大麥、大米）、油籽（大豆、油菜籽）和食用植物油中玉米赤霉烯酮的測定，方法的檢測限：0.005mg/kg以免疫親和柱凈化建立的熒光法和HPLC法簡便快速，特異性強(qiáng)，穩(wěn)定性好，可用于實(shí)際樣品的檢測．9/12/202347嘔吐毒素脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol;縮寫DON))又稱嘔吐毒素(vomitoxin)。屬單端孢霉烯族化合物。據(jù)文獻(xiàn)報道，由鐮刀菌產(chǎn)生的單端孢霉烯族化合物已有60余種，但天然污染谷物的只有幾種該毒素1970年首先由日本科學(xué)家諸岡信從日本香川縣感染赤霉病的大麥中發(fā)現(xiàn)，并分離提純出來。由于它能引起豬等動物產(chǎn)生嘔吐現(xiàn)象，由此命名為“嘔吐毒素”。

9/12/202348嘔吐毒素的毒性DON的主要產(chǎn)毒菌為禾谷鐮孢菌(F.graminearum)，該毒素是目前已知的單端孢霉毒素中毒性最小的毒素，小鼠經(jīng)口LD50=9.2mg/kg，其廣泛地存在于溫?zé)岬貐^(qū)的飼料之中。DON的產(chǎn)毒菌株適宜在陰涼、潮濕的氣候條件下生長，當(dāng)谷物的水分含量為22％時，在很短時間內(nèi)，谷物中即可產(chǎn)生大量的DON，霉變玉米中往往同時存在DON和ZEN。

9/12/202349嘔吐毒素對人畜的危害嘔吐毒素中毒與動物疾病畜禽嘔吐毒素中毒后的一般表現(xiàn)為厭食、惡心、嘔吐、腹瀉，影響免疫和繁殖機(jī)能，并導(dǎo)致血磷和堿性磷酸酯酶的活性下降。嘔吐毒素能引起豬食欲減退或廢絕，嘔吐，體重下降，流產(chǎn)，死胎和弱仔，抑制免疫機(jī)能和降低機(jī)體抵抗力。嘔吐毒毒素與人類的健康人的中毒癥狀是胃部不適，惡心、嘔吐、頭痛、頭暈、腹痛、腹瀉。還可有全身無力、口干、流涎，少數(shù)患者有發(fā)燒、顏面潮紅等癥狀。

9/12/202350嘔吐毒素在各種商品中的存在情況商品國家文獻(xiàn)發(fā)表年份被分析的樣品數(shù)出現(xiàn)率（%）含量范圍（μg/kg）大麥加拿大199811710030-15790玉米粉英國1998409850-5000小麥阿根廷19974080300-4500小麥阿根廷19976093100-9250小麥德國1997445913-20538大麥德國1997240812-4764小麥加拿大199723113310-10500小麥制品加拿大199712574310-4060玉米加拿大19972838620-4090小麥瑞士19961546210-3010小麥瑞士19962058720-3000大麥/玉米韓國199645765-442小麥保加利亞19961406750-1800小麥制品美國199656248100-3800谷物挪威199628147730-620509/12/202351我國部分地區(qū)小麥中DON的污染情況地區(qū)樣品數(shù)陽性樣品數(shù)陽性率（%）平均值(μg/kg）含量范圍(μg/kg）江蘇2025426.740未檢出-400安徽1508053.3340未檢出-4000河南975657.740未檢出-400甘肅1357757.02050未檢出-20000江西1003131.040未檢出-480貴州3139.740未檢出-800上海100100100340未檢出-20009/12/202352部分國家糧谷中嘔吐毒素的允許限量標(biāo)準(zhǔn)國家糧谷種類允許限量(μg/kg）奧地利小麥、裸麥500硬麥700加拿大未清洗軟質(zhì)小麥2000供加工嬰兒食品的未清洗軟質(zhì)小麥1000供加工麥麩的未清洗軟質(zhì)小麥2000進(jìn)口的非主食食品（按面粉或麥麩算）1200俄羅斯硬質(zhì)小麥、面粉、小麥胚芽1000美國供人類食用的磨粉用小麥2000供人類食用的小麥終產(chǎn)品1000加工飼料用的小麥及制品（豬和小動物

10%，其它家畜禽

50%）4000中國小麥、面粉、玉米、玉米粉10009/12/202353嘔吐毒素的檢測方法薄層色譜法：適用于小麥及其制品(蛋糕、餅干、面包等)和玉米中嘔吐毒素的測定。該方法操作簡，但比較費(fèi)時(48小時左右)靈敏度、特異性較差。氣相色譜法：適用于谷物中嘔吐毒素測定。該方法需進(jìn)行衍生化，操作煩瑣、重現(xiàn)性較差。不適合于大批量樣品檢測。微柱法：適用于小麥、玉