無(wú)機(jī)化學(xué)教學(xué)課件：第6章 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡-5

第六章難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡吳芳E-mail:fuzhouwf@126.com了解沉淀-溶解平衡在藥學(xué)中的應(yīng)用；熟悉難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與溶解度的關(guān)系；掌握溶度積規(guī)則及其在沉淀生成、溶解、轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用。本章基本要求本章重點(diǎn)溶度積規(guī)則同離子效應(yīng)分步沉淀本章難點(diǎn)分步沉淀第六章難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡第一節(jié)沉淀的生成和溶解第二節(jié)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)第三節(jié)分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化溶解度：每100克水中溶解的物質(zhì)的量(克/100克水)如：25oC,100克水中可溶解(克)ZnCl2432；PbCl20.99；HgS1.47×10-25

易溶物：>1克微溶物：0.01~1克難溶物：<0.01克(或S<0.10g/L)回顧影響物質(zhì)溶解度的因素：（定性解釋）

1.離子的電荷密度（離子所帶電荷與其體積之比）：電荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等）

2.晶體的堆積方式：堆積緊密，不易溶（如BaSO4等）盡管PbI2固體難溶于水，但仍有部分Pb2+和I-離開(kāi)固體表面進(jìn)入溶液，同時(shí)進(jìn)入溶液的Pb2+和I-又會(huì)在固體表面沉淀下來(lái)，當(dāng)這兩個(gè)過(guò)程速率相等時(shí)，Pb2+和I-的沉淀與PbI2固體的溶解達(dá)到平衡狀態(tài)即達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)。PbI2固體在水中的沉淀溶解平衡可表示為：PbI2(s)Pb2++2I-

取有PbI2沉淀的飽和溶液中上層清液，即PbI2的飽和溶液滴加幾滴KI溶液，觀察現(xiàn)象。你能解釋觀察到的現(xiàn)象嗎？Question我們常說(shuō)的沉淀，是不是一點(diǎn)都不溶？s(AgCl)=1.34×10-5

mol·L-1=1.92×10-4克/100mL取上層清液適量黃色沉淀(AgI)Question滴加少量KI溶液例：AgCl是否含有Ag+、Cl-實(shí)驗(yàn)：我們常說(shuō)的沉淀，是不是一點(diǎn)都不溶？例：QuestionAgCl是否含有Ag+、Cl-溶解沉淀AgCl(s)

AgCl(aq)

分子化解離AgCl(aq)Ag+(aq)+Cl-(aq)

沉淀溶解AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀-溶解平衡圖6-1難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解和沉淀過(guò)程難溶強(qiáng)電解質(zhì)Mv+Av-飽和溶液中存在如下動(dòng)態(tài)平衡：①不表示電離平衡；表示：一方面：少量的MZ+和AZ-脫離Mv+Av-(s)表面進(jìn)入水中，另一方面：溶液中的MZ+和AZ-受Mv+Av-(s)表面的陰、陽(yáng)離子的吸引回到Mv+Av-(s)的表面理解：沉淀溶解平衡②達(dá)到沉淀溶解平衡，沉淀溶解速率與沉淀的形成的速率相等，溶質(zhì)離子濃度保持不變③平衡狀態(tài)下的溶液為飽和溶液理解：沉淀溶解平衡難溶強(qiáng)電解質(zhì)Mv+Av-飽和溶液中存在如下動(dòng)態(tài)平衡：沉淀溶解平衡④沉淀溶解平衡是在一定條件下建立起來(lái)的，當(dāng)條件改變，會(huì)建立新的平衡理解：難溶強(qiáng)電解質(zhì)Mv+Av-飽和溶液中存在如下動(dòng)態(tài)平衡：第一節(jié)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)一、難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度的關(guān)系一、難溶強(qiáng)電解質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)難溶強(qiáng)電解質(zhì)Mv+Av-飽和溶液中存在如下動(dòng)態(tài)平衡：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為：

:標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)(TheSolubilityProduct)，簡(jiǎn)稱溶度積。即在一定溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中離子相對(duì)濃度冪的乘積為一常數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)的理解表明構(gòu)成難溶電解質(zhì)的各離子平衡濃度的相互關(guān)系反映的方程式，難溶電解質(zhì)在反應(yīng)物的位置，即方程式的左邊特點(diǎn)：一定溫度下，為一常數(shù)

意義：

的大小反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。同類型物質(zhì)，越大，其溶解能力越強(qiáng)

常見(jiàn)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶度積

二、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與溶解度的關(guān)系一定溫度下，溶度積和溶解度都可表示難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。若溶解度s的單位用mol.L-1，稱為摩爾溶解度。

注意：推導(dǎo)若溶度積和溶解度關(guān)系時(shí)，溶解度采用摩爾溶解度。2.

溶度積與溶解度

二、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與溶解度的關(guān)系＝s21－1型如：AgCl(s)Ag＋(aq)

＋Cl－(aq)

s

s

難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中存在沉淀-溶解平衡：1－2型如：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)2ss2.

溶度積與溶解度

二、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與溶解度的關(guān)系難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中存在沉淀-溶解平衡：＝(2s)2(s)與s

換算公式小結(jié)電解質(zhì)實(shí)例換算公式ABAgClBaSO4

Ksp=s2

A2B或AB2Ag2CrO4CaF2

Ksp=4s3

AB3Fe(OH)3

Ksp=27s4

AmBn

Ksp=mmnnsm+n

例題例

6-125℃時(shí)，BaSO4

的溶解度為1.05×10-5mol·L-1，試求該溫度下BaSO4

的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)。

解：BaSO4

的標(biāo)準(zhǔn)溶度積積常數(shù)為:例

6-225℃時(shí)，Mg(OH)2的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)

=1.1×10-12，計(jì)算該溫度下Mg(OH)2的溶解度。解：Mg(OH)2的溶解度為：33成立條件：1.稀溶液中，離子強(qiáng)度等于零在強(qiáng)電解質(zhì)存在下，或溶解度較大時(shí)，離子活度系數(shù)不等于1時(shí)：Ksp=活度積

2.難溶強(qiáng)電解質(zhì)的離子在溶液中不發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)

如：CaCO3(s)=Ca2+(aq)+CO32–(aq)H2OHCO3–(aq)與s

換算公式小結(jié)3.難溶電解質(zhì)要一步完全電離如：Fe(OH)3(s)=Fe(OH)2+(aq)+OH–(aq)K1Fe(OH)2+(aq)=Fe(OH)2+(aq)+OH–(aq)K2Fe(OH)2+(aq)=Fe3+(aq)+OH–(aq)K3Fe(OH)3(s)=Fe3+(aq)+3OH–(aq)成立條件：與s

換算公式小結(jié)

4.另外要注意：

對(duì)于同種類型化合物而言，

，

S；

但對(duì)于不同種類型化合物之間，不能直接根據(jù)

來(lái)比較s的大小。

例題與s

換算公式小結(jié)成立條件：

例

6-325℃時(shí)，

=1.8×10-10，=1.1×10-12。試分別計(jì)算AgCl

和Ag2CrO4在水中的溶解度，并比較它們的溶解度的大小。

解：AgCl

為1-1型難溶電解質(zhì)，其溶解度為：Ag2CrO4為2-1型難溶電解質(zhì)，其溶解度為：

Ag2CrO4在水中的溶解度比AgCl的溶解度大。第二節(jié)沉淀的生成和溶解一、溶度積規(guī)則二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的生成三、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解四、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)我們稱J與

的關(guān)系為溶度積規(guī)則（solubilityproductprinciple）。一、溶度積規(guī)則對(duì)于化學(xué)反應(yīng)，可通過(guò)比較J與

的大小判斷該反應(yīng)進(jìn)行的方向。同理，在沉淀溶解平衡中，可據(jù)此判斷沉淀溶解平衡的方向。對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解反應(yīng)：其反應(yīng)商為：沉淀-溶解反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變?yōu)椋阂?、溶度積規(guī)則一、溶度積規(guī)則根據(jù)：可知：溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則示意圖AsaltprecipitatesifQspisgreaterthanorequaltoKsp.一、溶度積規(guī)則溶解沉淀二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的生成根據(jù)溶度積規(guī)則，如果，溶液中就會(huì)有難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀生成。例題

當(dāng)溶液中離子c≤1

10-5mol.L-1，可認(rèn)為該離子已沉淀“完全”；例

6-425℃時(shí)，在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入20mL0.10mol·L-1NH3溶液，有無(wú)Mg(OH)2

沉淀生成？已知=5.1×10-12，=1.8×10-5。

解：兩種溶液混合后，Mg2+，NH3和OH-

的濃度分別為：一元弱堿OH-

計(jì)算最簡(jiǎn)式

Mg(OH)2沉淀-溶解反應(yīng)的反應(yīng)商為：由于J

>(Mg(OH)2)，反應(yīng)向逆方向進(jìn)行，因此將兩種溶液混合后有Mg(OH)2沉淀生成。二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解根據(jù)溶度積規(guī)則，在含有難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的飽和溶液中，若降低難溶強(qiáng)電解質(zhì)的陽(yáng)離子或陰離子的濃度，使，則沉淀溶解。常用的方法有：

1．生成弱電解質(zhì)

2．發(fā)生氧化還原反應(yīng)

3．生成配離子難溶于水的弱酸鹽溶于強(qiáng)酸：如果加入足量的酸，難溶弱酸鹽將完全溶解1．生成弱電解質(zhì)二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解+難溶于水的氫氧化物能溶于酸，生成水：如果加入足量的酸，難溶氫氧化物將完全溶解1．生成弱電解質(zhì)二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解+二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解1．生成弱電解質(zhì)+如：難溶于水的氫氧化物能溶于酸，生成水：總反應(yīng)為：

Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解1．生成弱電解質(zhì)例題

例

6-525℃時(shí)，欲使0.010molZnS

溶于1.0L鹽酸中，求所需鹽酸的最低濃度。已知(ZnS)=1.6×10-24，(H2S)=8.9×10-8，(H2S)=7.1×10-15。

解：沉淀溶解反應(yīng)的離子方程式為：沉淀溶解反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：由反應(yīng)式可知，當(dāng)0.010molZnS

恰好溶解在1.0L鹽酸中，溶液中Zn2+

和H2S的平衡濃度均為0.010mol·L-1。此時(shí)溶液中H+

相對(duì)濃度為：所需鹽酸的最低濃度為：若沉淀

非常小，只能溶于氧化性酸中，如：CuS二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解2．發(fā)生氧化還原反應(yīng)實(shí)踐表明，硫化物按其溶解情況可分為五類：

①溶于水

②不溶于水但溶于稀鹽酸

③不溶于稀鹽酸但溶于濃鹽酸④不溶于濃鹽酸但溶于濃硝酸

⑤不溶于濃硝酸但溶于王水

難溶硫化物在酸中的溶解情況二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解

難溶硫化物在酸中的溶解情況名稱溶解情況MnSFeSZnSCuSHgS4.65×10-141.30×10-182.93×10-251.27×10-366.44×10-53溶于HAc、HCl等溶于HCl

、H2SO4等強(qiáng)酸溶于HCl

、H2SO4等強(qiáng)酸溶于HNO3不溶于酸，溶于王水二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解發(fā)生氧化還原反應(yīng)溶于水NH4+、IA+及IIA2+的硫化物溶于水，并發(fā)生水解；

(NH4)2S(白色)、Na2S(白色)、K2S(白色)、MgS(白色)、CaS(白色)、BaS(白色)

硫化物的溶解情況不溶于水但溶于稀鹽酸

Al2S3(白色)、Cr2S3(黑色)、Fe2S3(黑色)、MnS(肉色)、ZnS(白色)、FeS(黑色)、CoS(黑色)、NiS(黑色)硫化物的溶解情況不溶于稀鹽酸但溶于濃鹽酸除放出H2S(g)，還發(fā)生配合反應(yīng)：

SnS(褐色)、SnS2(黃色)、PbS(黑色)、Sb2S3(橙色)、CdS(黃色)

硫化物的溶解情況不溶于濃鹽酸但溶于濃硝酸

CuS(黑色)、Cu2S(黑色)、Ag2S(黑色)、As2S3(淡黃色)、As2S5(淡黃色)、Bi2S3(暗棕色)

硫化物的溶解情況不溶于濃硝酸但溶于王水

HgS(黑色)、Hg2S(黑色)

硫化物的溶解情況如：AgCl

沉淀溶于氨水的反應(yīng)式為:二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解3．生成配位個(gè)體Ag+與配合劑反應(yīng)順序

Ag+＋Cl-

AgCl(白)↓AgCl＋2NH3

[Ag(NH3)2]+＋Cl-

[Ag(NH3)2]+＋Br-

AgBr(淡黃)↓＋2NH3AgBr＋2S2O32-

[Ag(S2O3)2]3-＋Br-[Ag(S2O3)2]3-＋I(xiàn)-

AgI(黃)↓＋2S2O32-AgI＋2CN-

[Ag(CN)2]-＋I(xiàn)-2[Ag(CN)2]-＋S2-

Ag2S(黑)↓＋4CN-二、難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀的溶解3．生成配位個(gè)體影響沉淀溶解平衡的因素1.鹽效應(yīng)2.同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)加入無(wú)共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的現(xiàn)象，稱為鹽效應(yīng)。S0:純水中的溶解度；S:在KNO3溶液中的溶解度。這是因?yàn)榧尤肫渌娊赓|(zhì)使離子總濃度增大，離子間相互作用增強(qiáng)，離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)能力減弱，從而減小離子與沉淀表面的碰撞速率，推動(dòng)沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。但難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液較稀，鹽效應(yīng)對(duì)其溶解度的影響較小，計(jì)算中常忽略其影響。鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)例如PbSO4在0.01mol.L-1

Na2SO4溶液和在純水中（s水=1.35

10-4mol.L-1

）的差異：平衡移動(dòng)顯然，同離子效應(yīng)推動(dòng)平衡向沉淀方向移動(dòng)，從而使難溶電解質(zhì)的溶解度減小。同離子效應(yīng)例如PbSO4在0.01mol.L-1

Na2SO4溶液和在純水中(s水=1.35

10-4mol.L-1

)溶解度的差異：PbSO4

Pb+

+SO4

-22

S′

S′+0.01測(cè)定PbSO4在不同濃度的Na2SO4溶液中的溶解度，可得PbSO4的摩爾溶解度曲線：

同離子效應(yīng)一定濃度范圍內(nèi)，同離子濃度↑，s↓在Pb2+中加入Na2SO4使其沉淀，測(cè)得PbSO4的溶解度如下：同離子效應(yīng)S先

↓后↑-與酸堿平衡一樣，產(chǎn)生同離子效應(yīng)的同時(shí)必然產(chǎn)生鹽效應(yīng)，兩種影響的結(jié)果相反。溶液中加入過(guò)量的沉淀劑，鹽效應(yīng)特別明顯，沉淀的溶解度反而增大。所以，沉淀劑的用量以過(guò)量20%～50%為宜。同離子效應(yīng)

當(dāng)c(SO42-)＜0.04mol·L-1時(shí)，c(SO42-)↑

，s(PbSO4)顯著↓，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)

當(dāng)c(SO42-)＞0.04mol·L-1時(shí)，c(SO42-)↑

，s(PbSO4)緩慢↑，鹽效應(yīng)占主導(dǎo)在Pb2+中加入Na2SO4使其沉淀:例題

例

6-625℃時(shí)，CaF2的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為1.5×10-10，試計(jì)算：

(1)CaF2在純水中的溶解度；

(2)CaF2在0.010mol·L-1

NaF

溶液中的溶解度；

(3)CaF2

在0.010mol·L-1CaCl2

溶液中的溶解度。

解：CaF2(s)在水中的沉淀-溶解平衡為：

(1)CaF2在水中的溶解度為：

(2)設(shè)CaF2

在0.010mol·L-1NaF

溶液中的溶解度為s2，則ceq(Ca2+)=s2，ceq(F-)=0.010mol·L-1+2s2≈0.010mol·L-1。CaF2在

0.010mol·L-1NaF

溶液中的溶解度為：

(3)設(shè)CaF2

在0.010mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度為

s3，則

ceq(F-)=2s3，CaF2在

0.010mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度為：第三節(jié)分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化一、分步沉淀二、沉淀的轉(zhuǎn)化一、分步沉淀

(Fractionalprecipitation)實(shí)際上，混合溶液中加入某種沉淀劑，常有多種沉淀析出，我們需考慮如下問(wèn)題：①

沉淀反應(yīng)按怎樣的次序進(jìn)行，即哪一種離子先沉淀，哪些后沉淀；②

當(dāng)?shù)诙N沉淀形成時(shí)，先沉淀的離子殘余濃度是多少，這些沉淀能否分開(kāi)；例題

例

6-7

在

I-

和Cl-的濃度均為

0.010mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液時(shí)，哪種離子先沉淀？當(dāng)?shù)诙N離子剛開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中第一種離子的濃度為多少（忽略溶液體積的變化)？

解：I-

沉淀時(shí)需要Ag+的相對(duì)濃度是：

Cl-

沉淀時(shí)需要Ag+的相對(duì)濃度是：生成AgI

沉淀所需Ag+濃度，比生成AgCl

沉淀所需Ag+濃度小得多，先生成AgI

沉淀。當(dāng)Ag+濃度為

8.3×10-15~1.8×10-8mol·L-1

時(shí)，先生成

AgI

沉淀。繼續(xù)滴加AgNO3溶液，當(dāng)Ag+濃度大于1.8×10-8mol·L-1時(shí)，AgCl

沉淀析出。

AgCl

剛沉淀時(shí)，Ag+濃度為1.8×10-8mol·L-1，溶液中I-的相對(duì)濃度為:

此時(shí)

I-濃度低于1.0×10-5mol·L-1，已經(jīng)沉淀完全。這種溶液中加入沉淀劑，混合離子先后生成沉淀的現(xiàn)象叫分步（分級(jí)）沉淀。分步沉淀原理應(yīng)用最多的是難溶金屬硫化物和金屬氫氧化物沉淀。實(shí)現(xiàn)分步沉淀的另一種方法是控制溶液的pH，但這種方法只適用于難溶強(qiáng)電解的陰離子是弱酸根離子或OH-兩種情況。一、分步沉淀

(Fractionalprecipitation)金屬硫化物的分步沉淀除堿金屬和堿土金屬外，大部分金屬離子能與S2-離子反應(yīng)生成硫化物沉淀且具有明顯的不同顏色，而許多硫化物的Ksp差別較大。故可利用分步沉淀硫化物，達(dá)到分離、鑒定某些金屬離子的目的，此稱為“硫化氫分組分析法”。硫化物的Ksp多重平衡向含有Mn+離子的溶液中通入H2S氣體達(dá)飽和（約0.1mol.L-1），形成M2Sn沉淀，則溶液中存在如下多重平衡：

M2Sn(s)

2Mn+＋nS2-

H2S

H+＋HS-

HS-

H+＋S2-

H2O

H+＋OHpH調(diào)控忽略H2O的離解，上述平衡可寫(xiě)成以下總反應(yīng):溶液達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)：M2Sn+2nH+2Mn++nH2SpH調(diào)控忽略H2O的離解，上述平衡可寫(xiě)成以下總反應(yīng):溶液達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)：M2Sn+2nH+2Mn++nH2S整理得：若難溶硫化物為MS，溶液達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)：根據(jù)平衡移動(dòng)原理，當(dāng)H+濃度大于上值，MS溶解；反之，MS沉淀。pH調(diào)控［例5-18］某溶液中含有Pb2+和Mn2+離子，二者濃度均為0.10mol.L-1。若通入H2S氣體達(dá)飽和，使Pb2+離子生成PbS沉淀完全，而Mn2+離子仍留在溶液里，溶液的H+濃度應(yīng)控制在什么范圍？

PbS+2H+

Pb2++H2SMnS+2H+Mn2++H2S［例5-18

］解：欲使Pb2+沉淀完全，則溶液中：

欲使Mn2+不生成沉淀，則：金屬氫氧化物的分步沉淀大多數(shù)金屬離子都能生成氫氧化物沉淀，溶解度相差較大。通過(guò)控制溶液的pH（控制OH-濃度），使某些金屬離子以氫氧化物沉淀出來(lái)，而另一些金屬離子仍留在溶液中，從而達(dá)到分離混合金屬離子的目的。金屬氫氧化物的分步沉淀

M(OH)n

Mn++nOH-

當(dāng)溶液中開(kāi)始出現(xiàn)M(OH)n沉淀。此時(shí)溶液中：例題完全沉淀：

例

6-8

混合溶液中Fe3+和Mg2+的濃度都是0.10mol·L-1，如何控制溶液的pH使Fe3+定量形成氫氧化物沉淀，而與Mg2+加以分離？

解：Fe(OH)3和

Mg(OH)2的沉淀-溶解平衡及標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)分別為：如果不考慮因加入試劑而造成溶液體積的改變，根據(jù)溶度積規(guī)則，F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)：

Mg2+不生成沉淀時(shí)：

控制溶液pH為2.81~9.04，F(xiàn)e3+生成Fe(OH)3沉淀，可與Mg2+分離。常見(jiàn)金屬氫氧化物沉淀的pH值二、沉淀的轉(zhuǎn)化一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。如：AgCl（白）+I-

AgI（黃）+Cl-上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的進(jìn)行程度，可以利用反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)來(lái)衡量。二、沉淀的轉(zhuǎn)化例題

轉(zhuǎn)化的方向：由一種難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)的過(guò)程是比較容易的。兩種Ksp相當(dāng)?shù)某恋砜梢酝ㄟ^(guò)控制離子濃度促進(jìn)沉淀轉(zhuǎn)化。

例

6-9

欲使1.0gBaCO3沉淀轉(zhuǎn)化為BaCrO4沉淀，需要加入多少毫升0.10mol·L-1K2CrO4溶液？

解：沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：若加入0.10mol·L-1K2CrO4溶液的體積為V(K2CrO4),則沉淀轉(zhuǎn)化完全后，溶液中的濃度為：溶液中的濃度為：將

和的平衡濃度代入沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中：欲使1.0gBaCO3沉淀轉(zhuǎn)化為BaCrO4沉淀，加入0.10mol·L-1K2CrO4溶液的體積應(yīng)不小于53mL。第四節(jié)沉淀溶解平衡在藥學(xué)中的應(yīng)用自學(xué)小結(jié)1.

的定義，特點(diǎn)2.

的應(yīng)用

1)計(jì)算溶解度S2)計(jì)算沉淀的完全程度

3)判斷沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的自發(fā)性

4)判斷分步沉淀的可能性作業(yè)P140

1、2、6、9思考題：2、7、8參考書(shū)

1.《無(wú)機(jī)化學(xué)(上)》孟慶珍北京師范大學(xué)出版社2．《無(wú)機(jī)化學(xué)原理》王致勇清華大學(xué)出版社3．《無(wú)機(jī)化學(xué)(第一版)》章琦人民衛(wèi)生出版社１、下列難溶性電解質(zhì)在純水的溶解度最小的是()A、AgCl(=1.77

10-10)

Ｂ、AgBr(=5.35

10-13)Ｃ、AgI

(=8.51

10-17)

Ｄ、Ag2CrO4

(=1.0

10-12)Key:(C)課堂練習(xí)1、向含有0.1mol·L-1

Cl-、Br-

和CrO42-的溶液中，加入Ag+,則優(yōu)先生成沉淀的是()。A、AgCl(=1.77

10