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實驗過氧化氫的分解一、實驗?zāi)康臏y定H2O2分解反應(yīng)的速率系數(shù)和半衰期。2.熟悉一級反應(yīng)的特點,了解溫度和催化劑等因素對一級反應(yīng)的影響3.學(xué)會用圖解法求一級反應(yīng)的速率系數(shù)。二、實驗原理過氧化氫是很不穩(wěn)定的化合物,在沒有催化劑作用時也能分解,但分解速度很慢。但加入催化劑時能促使H2O2較快分解,分解反應(yīng)按下式進(jìn)行:(1)1(1)HO—H0+O22222在催化劑KI作用下,HO分解反應(yīng)的機理為:22HO+KI—KIO+HO(慢) (2)2221KIO—KI+O (快) (3)22KI與H2O2生成了中間產(chǎn)物KIO,改變了反應(yīng)的機理,使反應(yīng)的活化能降低,反應(yīng)加快。反應(yīng)(2)較(3)慢得多,成為H2O2分解的控制步驟。H2O2分解反應(yīng)速率表示為:dc(HO)22H2O2分解反應(yīng)速率表示為:dc(HO)22dt反應(yīng)速率方程為:dc(HO)22=k'dtc(HO)c(KI)22(4)KI在反應(yīng)中不斷再生,其濃度近似不變,這樣(4)式可簡化為:dc(HO)dc(HO) 22dt=kc(HO)22(5)其中,k=k'c(KI),k與催化劑濃度成正比。c由(5)式看出HO催化分解為一級反應(yīng),積分(5)式得:ln=-kt(6)22c0ln20.693一級反應(yīng)半衰期ti2為:(7)式中:C0——H2O2的初始濃度;C——t時刻ln20.693一級反應(yīng)半衰期ti2為:(7)可見一級反應(yīng)的半衰期與起始濃度無關(guān),與反應(yīng)速率系數(shù)成反比。本實驗通過測定HO221分解時放出O的體積來求反應(yīng)速率系數(shù)k。從HO===HO+O中可看出在一定溫度、一定222222壓力下反應(yīng)所產(chǎn)生O的體積V與消耗掉的HO濃度成正比,完全分解時放出O的體積V與2 2 2 2 gHO溶液初始濃度c成正比,其比例常數(shù)為定值,則c*V、c*(V-V)2 2 0 0 g 0 g

代入(6)式得:V-V代入(6)式得:V-Vln— =-kt改寫成直線方程式:ln^(8)以ln(V-V)/[V]對七作圖,得一直線,從斜率即可求出反應(yīng)速率系數(shù)k。co三、儀器和藥品儀器:磁力恒溫攪拌器、溫度測量控制儀藥品:O.lmol/LKI溶液,1.294mol/LHO溶液22四、實驗步驟1.4mol?L-iH2O2溶液的配置和標(biāo)定。量取14ml3O%H2O2溶液與燒杯中,加蒸餾水86ml,混合均勻,裝入塑料瓶中。其濃度大約為1.4mol?L-1移取上述溶液10ml于100ml容量瓶中,加水沖稀至刻度,混勻。再移取此溶液10ml于錐形瓶中,用量筒加入1Om^mo】?L-1H2S°4溶液,用O.^mo】’LTKMnq標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色為止,其滴定反應(yīng)式如下:5HO+2MnO-+6H+=====2Mn2++5OT+8HO22422已知KMnO4溶液的濃度和滴定時所消耗KMnO4溶液的體積,可以計算出H2O2的濃度(重復(fù)滴定兩次)將洗凈烘干的錐形瓶按圖20—1裝好,檢查是否漏氣。水浴槽內(nèi)放入自來水,調(diào)至室溫,并維持恒定。取下錐形瓶,打開活塞8,將量氣管水位調(diào)至0刻度處。移取5mlKI溶液和5ml蒸餾水于錐形瓶中,另外移取10mlHO溶液與小塑料瓶中,用鑷子將小塑料瓶輕輕立于錐形22瓶中,塞緊塞子,移入水浴槽中。關(guān)閉活塞8,打開彈簧夾11,將量器管中的水放出5ml。開動電磁攪拌器,將錐形瓶中的塑料瓶搖倒,同時開動秒表記時。觀察壓力計,待壓力計兩邊液面相平時,記下生成5ml氧氣的時間。然后將量氣管中的水再放出5ml,待壓力計液面相平時,再記下時間。依次類推,直至放出50ml水為止。取下錐形瓶,打開活塞8,再將量氣管水位調(diào)至0刻度處,移取10mlKI溶液與另一干凈錐形瓶中,移取10mlH2O2溶液與小塑料瓶中,重復(fù)上述操作。將水浴溫度分別升高3°C和6°C,并維持恒定。試劑用量同第一次實驗,重復(fù)上述操作。用702P計算器進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。五、 關(guān)鍵操作及注意事項水浴槽溫度應(yīng)保持恒定,反應(yīng)瓶移入水浴槽中需恒溫10分鐘后才能開始實驗。攪拌速度要平穩(wěn)適中,每次實驗的攪拌速度盡量一致。六、 數(shù)據(jù)處理Vs的計算由HO分解反應(yīng)方程式可知22

HOTHO+1O22222HOTHO+1O22222V=—0 2_2? s 2 p-po每分解出lmolO2需要2molHO,令HO的初始濃度為c0,實驗用溶液的體積為V2222cV(HO)RT(HO),則可以用下式求出:V=——22? 22s2 p-p0式中:p——大氣壓p0——室溫下的水飽和蒸氣壓。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)(V,t)以In(Vw-V/[V])對t作圖,有直線斜

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