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用烯烴等的O-烴化反應(yīng)醇對(duì)烯烴雙鍵進(jìn)攻,加成而生成醚。烯烴結(jié)構(gòu)中若無(wú)極性基團(tuán)存在,反應(yīng)不易進(jìn)行;只有當(dāng)雙鍵兩端連有吸電子基,才能反應(yīng)。
1.烯烴為烴化劑醇可與烯烴雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)生成醚,但對(duì)烯烴雙鍵旁邊沒(méi)有吸電子基團(tuán)存在時(shí),反應(yīng)不易進(jìn)行。只有當(dāng)雙鍵的位有羰基、氰基、酯基、羧基等存在時(shí),才較易發(fā)生烴化反應(yīng)。當(dāng)烯烴雙鍵的α位有羰基、氰基、酯基、羧基等吸電子基時(shí),醇可與烯烴雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)生成醚,實(shí)現(xiàn)醇的O-烴化。由于丙烯腈的烴化能力較弱,該反應(yīng)是可逆的,常使用過(guò)量的醇以提高氰乙基醚的收率,反應(yīng)結(jié)束后再回收過(guò)量的醇抗菌增效劑甲氧芐氨嘧啶中間體(14)的合成重氮甲烷(CH2N2)是較活潑的甲基化試劑,在乙醚、甲醇、氯仿或丙酮等溶劑中,可對(duì)酚羥基、羧羥基甲基化。在以重氮甲烷為烴化劑的反應(yīng)中,酚羥基或羧羥基的酸性越強(qiáng),反應(yīng)越容易進(jìn)行,所以,利用此性質(zhì)進(jìn)行多元酚的選擇性烴化。2.重氮甲烷烴化劑3.含氟烴化劑三氟甲磺酸酯(CF3SO2OR)及氟硼酸三烷基羊鹽(R3O+BF4—)是高活性烴化劑,它們較不穩(wěn)定,可烴化有位阻的醇。對(duì)于手性碳原子上氫位于羥基α或β位的旋光性醇,如用Williamson法進(jìn)行烴化,該醇易消旋化,而用
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