第五章 中藥制劑分析-蒽醌8

第四節(jié)醌類(lèi)成分的分析醌類(lèi)成分分布蒽醌類(lèi)成分的分布蒽醌類(lèi)化合物，主要存在于被子植物中，其中在蓼科植物中最多，例如：大黃、虎杖、何首烏等，還有茜草科的茜草，鼠李科等也含有多種蒽醌類(lèi)化合物。單子葉植物中有百合科的蘆薈，另外在一些昆蟲(chóng)、動(dòng)物藥中亦有分布，如尖海龍中也發(fā)現(xiàn)有大黃素。萘醌：分布少數(shù)幾個(gè)科屬，如紫草科、柿樹(shù)科等

菲醌：裸子植物中有少量分布，如落羽松中的落羽松酮、落羽松二酮，另唇形科鼠尾草屬大多含菲醌類(lèi)如丹參中的丹參酮、隱丹參酮。（苯醌：擔(dān)子菌色素，多孔菌酸，泛醌類(lèi)）醌類(lèi)臨床應(yīng)用：

1、瀉下作用：如大黃、番瀉葉（1）蒽醌苷的致瀉作用明顯大于苷元（2）分子中含羧基的蒽醌苷明顯大于不含羧基的蒽醌苷

(3)還原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷如番瀉苷A、B、C、D）>氧化型的苷（蒽醌苷）2、抗菌、抗病毒作用：

通常苷元作用大于苷3、心血管系統(tǒng)：4、抗腫瘤、抗抑郁作用：金絲桃素（蒽醌類(lèi)）5、著色劑：許多醌類(lèi)具有黃、紅、紫

蒽醌(anthraquinones)類(lèi)成分的性質(zhì)：游離蒽醌與結(jié)合蒽醌因都含酚羥基，所以具有一定的酸性，能與不同堿形成類(lèi)鹽物，在堿性溶液中溶解度較大。酸性由強(qiáng)至弱的順序是：-COOH>2個(gè)以上β-酚羥基>1個(gè)β-酚羥基（溶于NaHCO3）（Na2CO3）

>2個(gè)以上α-酚羥基>1個(gè)以上α-酚羥基（1%NaOH）

（5%NaOH）

蒽醌類(lèi)成分的定性分析

化學(xué)顯色、薄層色譜、升華顯色

（一）

化學(xué)顯色反應(yīng)1、

Borntrager反應(yīng)：蒽醌類(lèi)成分常具有酚羥基，遇堿顯紅---紫紅色

羥基蒽醌及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色，顯色特點(diǎn)①蒽酚、蒽酮、二蒽酮類(lèi)化合物需經(jīng)過(guò)氧化形成蒽醌后才呈色。②游離蒽醌羥基位置不同，產(chǎn)生的顏色不同常用堿液（顯色劑）：氨氣、10%氫氧化鉀甲醇溶液、3%氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液、50%哌啶的苯溶液、飽和碳酸鋰溶液

2、與金屬離子反應(yīng)：蒽醌類(lèi)化合物中若具有α-酚羥基或具有鄰二酚羥基時(shí)與Mg2+形成絡(luò)合物而顯色，羥基位置不同，產(chǎn)生的顏色也不同一般用醋酸鎂3、對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)羥基蒽酮尤其是1、8—二羥基蒽酮衍生物，當(dāng)9或10位未取代時(shí)，能與0.1%的對(duì)亞硝基二甲基苯胺的吡啶溶液反應(yīng)而呈色可用于蒽酮類(lèi)化合物的定性、定量該反應(yīng)不受蒽醌類(lèi)、黃酮類(lèi)、香豆精、糖及酚類(lèi)的干擾（二）

薄層色譜法1、吸附劑

2、展開(kāi)劑的選擇規(guī)律

蒽醌苷元：通常為不含水或甲醇的混合溶劑

如:大黃苷元:苯:甲酸乙酯:甲酸(75:24:1)用途最廣的展開(kāi)劑：乙酸乙酯：甲醇：水100：16.5：13.5或適當(dāng)調(diào)整適于分離蒽醌苷、蒽醌苷元正丙醇：乙酸乙酯：水4：4：3和異丙醇：乙酸乙酯：水9：9：4適于分離番瀉苷和二蒽酮苷

3、顯色劑噴堿性試劑或醋酸鎂甲醇液，氨氣熏及紫外燈下看熒光，可見(jiàn)光下直接觀察色斑4、對(duì)照品的選擇單體化合物、混合提取物、標(biāo)準(zhǔn)藥材

（三）

升華法游離的蒽醌及其他醌類(lèi)衍生物可用升華法得到升華物，可見(jiàn)光下觀察或加堿液顯色尤以大黃、含大黃制劑如牛黃解毒丸等較常用蒽醌類(lèi)成分的定量分析

比色法、薄層色譜法、高效液相色譜法、重量法、紫外分光光度法、熒光分光光度法、極譜法、容量法（一）、比色法1、

直接測(cè)定蒽醌類(lèi)化合物隨著酚羥基等助色團(tuán)的引入表現(xiàn)出一定的顏色，在可見(jiàn)光區(qū)比色直接測(cè)定2、

Borntrager反應(yīng)利用羥基蒽醌類(lèi)遇堿呈色在500~550nm處有最大吸收常用堿液有NaOH、KOH、

NaOH-NH4OH缺點(diǎn)：（1）、呈色對(duì)光、氧不穩(wěn)定（2）、色素類(lèi)雜質(zhì)遇堿同樣產(chǎn)生顏色（3）、呈色波長(zhǎng)范圍大，反應(yīng)易產(chǎn)生不溶性顆粒

3、醋酸鎂反應(yīng)

不同蒽醌類(lèi)化合物，最大吸收均為513nm

一般用0.5%醋酸鎂甲醇溶液

蒽醌衍生物瀉下作用強(qiáng)弱：

還原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷）>氧化型的苷（蒽醌苷）>游離蒽醌衍生物評(píng)價(jià)生藥及其制劑瀉下作用時(shí)，要了解蒽醌類(lèi)化合物的氧化程度及與糖結(jié)合的程度一些國(guó)家藥典規(guī)定不僅要測(cè)定總蒽醌，還分別測(cè)定蒽醌苷元（游離蒽醌）及苷（結(jié)合蒽