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總復習基本要求:認真的看兩遍書(筆記,書中自有黃金屋)。認真整理和理解所有學過的基本概念、公式、定理和理論。對重點要求的內(nèi)容,必須掌握。作業(yè)應(yīng)認真檢查,做過的習題要明白錯在何處。公式:形式必須記準確,應(yīng)用場合切莫混淆,尤其是第一章的公式適量做輔導教材上的習題。重視實驗,看實驗書和實驗報告。抓緊答疑??记按鹨蓵r間安排:本學期期末考試定在元月11日上午9:30,期末答疑從元月8日上午開始。考前答疑安排3天:元月8日、9日上下午,10日全天及晚自習。9:00-12:00,14:00-16:40。地點:教西D座303或304。6.帶計算器,公式、F值、R值、近似能級順序、屏蔽常數(shù)要記。7.獲得高分必備條件:概念清楚、知識結(jié)構(gòu)清晰、公式記準會用、計算準確第一章化學熱力學基礎(chǔ)一、本章的基本概念和理論:1.體系與環(huán)境狀態(tài)函數(shù)的特征:①唯一;②DZ與途徑;③循環(huán)過程∮dZ=02.體積功的計算:W體積=–P外●DV(恒外壓)熱功取值:Q(+吸),W(+體系得到能量)3.熱力學第一定律------能量守衡:(1)封閉:DU=Q+W公式(1)若是恒容:DU=若是恒壓:=DH(注意,只存在數(shù)值上的關(guān)系)(2)物質(zhì)的標準摩爾生成焓(標準下各最穩(wěn)定單質(zhì)的為零)(3)標準摩爾反應(yīng)熱由蓋斯定律可得=-公式(2)(4)熱力學的標準態(tài)壓力=100kPa對氣態(tài)物質(zhì)各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為100kPa即;對液態(tài)物質(zhì)在下,各液態(tài)物質(zhì)的濃度均為1mol·kg-1;對純液體和固態(tài)物質(zhì)在下的純物質(zhì)(5)反應(yīng)進度的概念及意義,即1mol反應(yīng)的含義4.熱力學第二定律————化學反應(yīng)的方向(1)熵與混亂度(單位J·mol-1·K-1)(2)反應(yīng)熵變的求?。?-公式(3)此值能否直接用于判斷反應(yīng)方向?為什么?(3)吉布斯函數(shù)及其關(guān)系式(T)=-公式(4*)(注意能量單位統(tǒng)一)=-公式(5)(4)在標準狀態(tài)下可用作為反應(yīng)是否可能自發(fā)的判據(jù)(若不是標準態(tài)如何處理,必須清楚)自發(fā):<0;平衡:=0;不自發(fā):>0如何計算?298K下的咋求,其他溫度下的如何求?(5)任意狀態(tài)時反應(yīng)方向的確定方法一:公式(6)自發(fā):<0;平衡:=0;不自發(fā):>0容易出錯處:與溫度有關(guān),298K下的咋求,其他溫度下的如何求?(當任意狀態(tài)下達到平衡時應(yīng)有0所以因為=因此,才有下面的方法二)方法二:判斷任意狀態(tài)時反應(yīng)方向,可通過Q與的大小關(guān)系直接判斷。求取有哪些方法?298K的如何求?。科渌麥囟认碌娜绾吻??(5)吉布斯公式應(yīng)用3點,都涉及溫度與△G的關(guān)系反應(yīng)轉(zhuǎn)變方向的溫度:(T)=0,T轉(zhuǎn)向=/5.化學反應(yīng)的限度—化學平衡(1)反應(yīng)商和標準平衡常數(shù)若化學反應(yīng)為aA(g)+bB(g)====gG(g)+dD(g)則反應(yīng)商的表達式:(當各物質(zhì)均為平衡分壓時)Qeq=根據(jù)定義可知,正逆反應(yīng)的標準平衡常數(shù)之間的關(guān)系應(yīng)為(2)總結(jié)平衡常數(shù)的計算方法,幾種方法?某溫度下:3種方法兩個不同溫度下的平衡常數(shù)的求取公式(9)此式還可以用于在已知與T的關(guān)系時,判斷反應(yīng)是放熱還是吸熱。(3)平衡移動方向的判斷二、本章應(yīng)特別注意的問題1.應(yīng)注意所使用公式的條件及能計算什么量,這個量計算出來有什么用;2.幾個狀態(tài)函數(shù)都與物質(zhì)的量有關(guān),因此方程式的寫法不同,結(jié)果也不相同(熱力學認為只要方程式的寫法不同,就不是同一反應(yīng));3.在計算時要注意能量單位的統(tǒng)一(、與、R之間);4.判斷任意狀態(tài)下反應(yīng)的自發(fā)方向一定要用而不用。第二章化學動力學基礎(chǔ)1.什么是基元反應(yīng)2.反應(yīng)速率定義的數(shù)學表達式:任意化學反應(yīng)aA+bB====gG+dD都可以表示為===3.速率方程若上述反應(yīng)是基元反應(yīng),則可以直接寫為不是基元反應(yīng)則不能。5.無論是否基元反應(yīng),其指數(shù)之和即為該反應(yīng)的級數(shù)6.溫度對反應(yīng)速率的影響—阿累尼烏斯公式7.兩個不同溫度下的速率常數(shù)的求取(注意在計算能量單位時要統(tǒng)一)8.其他(1)(2)任何將熱力學與動力學概念混淆的判據(jù)都是錯誤的。第三章溶液1.濃度:質(zhì)量摩爾濃度;摩爾分數(shù)。要會換算2.相:單相與多相;氣體(單相)、液體(單相與多相)、固體(單相與多相)。3.難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性:1)蒸氣壓下降==-∴≈(nB/nA)Po在定溫下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓的下降值()與溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)2)沸點上升數(shù)值3)凝固點下降數(shù)值易出錯處:Kb、Kf與m單位要一致計算出的只是△tb、△tf,不是tb、tf(要計算tb、tf怎么辦?)因為△tb、△tf與m有關(guān),可用于測定分子量(相關(guān)計算必須會)4)溶液的沸點上升和凝固點下降均起源于溶液的蒸氣壓下降。4.弱電解質(zhì)的解離平衡若AB型弱電解質(zhì)AB===A+(aq)+B-(aq)∴此稱為稀釋定律,只適用于單組分體系同離子效應(yīng)和緩沖溶液1)同離子效應(yīng)2)如何計算有同離子時的解離度(特別注意不能用稀釋定律,研究書上例題)2)緩沖溶液:弱酸及其鹽(或弱堿及其鹽)的混合溶液當m酸/m堿(或m堿/m酸)≈1時,緩沖能力最佳。要求:會計算pH值會計算酸鹽配比(或堿鹽配比)關(guān)鍵:6.多相解離平衡AgCl(s)===Ag++Cl-1)溶度積:難溶電解質(zhì)達到解離平衡時,各離子的濃度以其系數(shù)為冪次方的乘積為一常數(shù),稱為溶度積常數(shù)。=會用溶度積計算物質(zhì)在不同介質(zhì)中(如水中、含同離子的鹽中)的溶解度2)溶度積規(guī)則AxBy(s)====x+y=表征難溶電解質(zhì)溶解—沉淀平衡移動規(guī)律,溶度積規(guī)則。離子積----把未達到溶解沉淀平衡時的各離子的濃度以其系數(shù)為冪次方的乘積,以Q表示。第四章電化學原理及其應(yīng)用一、本章的中心問題是—電極電勢在不同場合的應(yīng)用1.電對的電極電勢電對的電極電勢越大,說明該電對中的氧化態(tài)物質(zhì)的氧化能力越強;電對的電極電勢越小,說明該電對中的還原態(tài)物質(zhì)的還原能力越強。(要注意:電極電勢不具有加和性;標準電極電勢的大小不受電極反應(yīng)方程式寫法的影響)2.標準態(tài):特定狀態(tài)下的值3.非標準態(tài):濃度對電極電勢的影響--------能斯特方程能斯特方程必須要會,否則難得高分!!a(氧化態(tài))+ne=b(還原態(tài))注意區(qū)別2Cl--2e=Cl2這類反應(yīng)中的氧化態(tài)物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)二.原電池場合1.電對、電極符號2.組成原電池必須先判斷正負極,才有電極反應(yīng)、電池符號、電動勢等3.電動勢E=-(=-)[=-]三.氧化還原反應(yīng)方向與限度1.判斷給定反應(yīng)正向是否自發(fā)給定反應(yīng)式----找出氧化劑和還原劑----分別寫出對應(yīng)的電對------分別計算電極電勢(如何計算?)---氧化劑電對的j-還原劑電對的j---------判自發(fā)與否2.限度(計算標準平衡常數(shù))給定反應(yīng)(或?qū)懗龇磻?yīng)式、配平)----找出氧化劑和還原劑----分別寫出對應(yīng)的電對------分別查出標準電極電勢---計算標準電動勢----代入公式計算lgK----計算K四.電解1.放電物質(zhì)及產(chǎn)物判斷陰極-----還原反應(yīng)所以應(yīng)是在陰極放電的電對中實際電極電勢大的電對中的氧化態(tài)物質(zhì)先放電陽極-----氧化反應(yīng)所以應(yīng)是在陽極放電的電對中實際電極電勢小的電對中的還原態(tài)物質(zhì)先放電2.實際析出電勢計算j陽實=j陽理+h陽j陰實=j陰理–h陰j陽理和j陰理如何計算?關(guān)鍵在于能斯特方程3.分解電壓(對電解池)=-4.有一般規(guī)則:3種情況五.腐蝕電池電極分類(陰極、陽極,正極負極,要分清)陽極反應(yīng)陰極反應(yīng)(兩種情況)極化對電極電勢及腐蝕速率的影響陰極保護法,從原理上區(qū)分二、其他問題1.電池符號的書寫方法要正確掌握。電極反應(yīng)、電池反應(yīng)的正確書寫。2.與熱力學函數(shù)的關(guān)系3.判斷指定的氧化-還原反應(yīng)的方向(電動勢或可能>0,也可能<0)在標態(tài)下:<0則>0即>正向自發(fā)在非標態(tài)下:<0則>0即>正向自發(fā)4.超電勢的影響對電解池—增大實際分解電壓對腐蝕電池—減少了腐蝕電池的電動勢,使腐蝕速率減緩。第五章原子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、電子的核外運動狀態(tài)的描述1.量子數(shù):n主量子數(shù);l角量子數(shù);m磁量子數(shù);ms自旋量子數(shù)各量子數(shù)所表示的意義,如何取值時合理的2.(1)原子軌道—波函數(shù)—ψ(2)電子云—幾率密度—|ψ|2二、核外電子的排布1.不相容原理;能量最低原理;洪特規(guī)則;洪特規(guī)則的特例。2.基態(tài)原子的核外電子的排布方法:先按近似按能級順序填充(有能級交錯),再重排(歸層);離子的核外電子排布式。3.什么是價電子,如何確定?4、熟悉電子排布與周期表的關(guān)系36號以前的元素符號、電子排布、位置、分區(qū)、價電子能判斷排布式是基態(tài)、激發(fā)態(tài)還是錯誤的,錯在何處?三、元素1.元素的分區(qū)2.原子的結(jié)構(gòu)特征(1)有效核電荷數(shù)Z’的計算以及意義;屏蔽常數(shù)σ的取值(2)原子半徑(r)r∝n2/Z’;總體規(guī)律(3)電離能(I)電離能與體系能量及電子排布結(jié)構(gòu)的關(guān)系;特例也很重要(4)電負性(X)第六章共價鍵與分子結(jié)構(gòu)一、共價鍵理論要點(特性)1.電子對配對原理和共價鍵的飽和性;2.最大重疊原理和共價鍵的方向性。二、共價鍵的類型和共價鍵的參數(shù)1.σ鍵與π鍵(頭對頭、肩并肩);2.極性共價鍵與非極性共價鍵,鍵的極性的判斷:(Dx電負性的差值);3.共價鍵的參數(shù)(鍵能、鍵長與鍵角以及用鍵能計算DH)。三、雜化軌道理論與分子的空間模型1.雜化軌道理論的基本要求成對的雙原子激發(fā)形成單電子、軌道雜化、形成共價鍵2.sp、sp2、sp3的等性雜化與不等性雜化(有孤對電子),書上涉及實例3.碳原子的三種不同形式的雜化(雜化類型與σ鍵的關(guān)系:幾條σ鍵——幾條雜化軌道——哪種類型的sp型的雜化);4.分子的空間構(gòu)型與雜化類型的關(guān)系。四、分子的極性與極化1.分子的極性與偶極矩的關(guān)系;=q×L2.區(qū)分分子的極性與鍵極性;3.分子的空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系;4.分子中中心原子的雜化類型與分子極性的關(guān)系;5.誘導偶極與分子的極化率=a(極化率)×E(外電場強度)分子的變形性越大,誘導偶極越大;一般來說,對于相同類型的分子可以比較其分子量來衡量其變形性的大小。五、分子間作用力與氫鍵1.非極性分子之間存在—色散力;非極性分子與極性分子之間存在—色散力和誘導力;極性分子與極性分子之間存在—色散力、誘導力和取向力;2.氫鍵(N、O、F與H所形成極性很強的共價鍵后可以形成氫鍵)。3.分子間作用力、氫鍵各自特性,對物質(zhì)性質(zhì)的影響實驗內(nèi)容實驗原理、公式,操作中的關(guān)鍵點,儀器名稱操作,數(shù)據(jù)處理,現(xiàn)象分析解釋,…都要求。切記:不僅僅包括以下內(nèi)容實驗一氣體常數(shù)的測定1.鋁片的質(zhì)量的精確讀數(shù)和質(zhì)量范圍?2.如何測量產(chǎn)生氫氣的體積以及讀數(shù)時的注意事項。實驗二熱效應(yīng)的測定1.為什么采用外推法作圖求DT?怎樣用外推法作圖求DT。2.實驗步驟、數(shù)據(jù)處理。實驗三反應(yīng)速率1.化學反應(yīng)速率的測定原理和方法。2.如何求取反應(yīng)活化能,作圖原
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