黃芪屬植物資源的分布規(guī)律

黃芪屬植物資源的分布規(guī)律

黃鼠尾是蒙古黃色的一個(gè)蒙古種子。蒙古-黃色種子。蒙古-黃色種子。黃芪屬植物是一種多年生、深根性的草本藥用植物,別名綿芪,綿黃芪,在我國(guó)主要分布于北方地區(qū),普遍生長(zhǎng)在東北的東部山區(qū)(長(zhǎng)白山、小興安嶺、完達(dá)山脈和遼寧東部山區(qū))及大興安嶺,部分平原地區(qū)亦可見到,此外河北、山西、山東、內(nèi)蒙古、陜西、甘肅、寧夏、青海、新疆等省區(qū)均有,朝鮮、蒙古、蘇聯(lián)也有分布。另外,同屬植物中下列同種植物的根在不同地區(qū)也作黃芪入藥:黑毛果黃芪(塘谷耳黃芪)AstragalustongolensisUlbr,分布于甘肅、四川、青海等省;金翼黃芪AstragaluschrysopterusBge分布于河北、山西、陜西、四川、青海等省;多花黃芪AstragalusfloridusBenth,分布于四川、青海、西藏;梭果黃芪AstragalusernestiiComb,分布于四川;黃汶黃芪AstragalusmaowenensisHsiao,產(chǎn)于四川黃汶縣;云南黃芪AstragalusyunnanensisFranch,分布于云南、四川等地。1主要類化合物-5-o--1、2,3,4-三烷-2-硫基-5-硫-2-硫基-5-硫-2-硫-2-硫-2-硫-2-硫-2-硫-2-硫-2-硫-2-硫基苯磺酸酯類化合物-32-2,3,4h-2,3,5-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2-硫基苯基5,5-三烷-2-硫-2,3,4-三烷-2,3,5-三烷-2-硫-2-硫基苯基-5-硫基苯甲酰甲基2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,5-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2-硫基苯基-5-硫基苯甲酰甲基2,4-甲基-5-硫-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,5-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,4-甲基苯磺酸酯,5-甲基苯磺酸酯,5-甲基苯磺酸2,4-甲基苯磺酸2,3,4-甲基-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2,3,4-三烷-2黃芪的化學(xué)成分眾多,主要含皂苷類、黃酮類、多糖類及氨基酸類等,另外還含有蔗糖、黏液質(zhì)、苦味素、膽堿、甜菜堿、葉酸等。屠鵬飛等對(duì)黃芪進(jìn)行了較系統(tǒng)的化學(xué)成分研究,到目前為止已分離得到32種化合物,鑒定了其中的14種化合物,包括4種異黃酮[芒柄花素(X-64)、芒柄花素-7-O-β-D-葡萄糖苷(K-12-1)、毛蕊異黃酮(X-100-21)和毛蕊異黃酮-7-O-β-D-葡萄糖苷],2種異黃烷[(3R)-8,2’-二羥基-7,4’-二甲氧基異黃烷(X-66)、2’,3’,4’-三甲氧基異黃烷-7-O-β-D-葡萄糖苷],1種紫檀烷[(6aR,11aR)9,10-二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡萄糖苷(X-186)],1種皂苷[黃芪甲苷(h-29)],6種其它類成分[β-谷甾醇(E-191)、5-甲基-呋喃甲醛(X-30)、5-甲氧基-2-吡咯甲醛(X-67)、1,3,5-三烯-1,6-己二醇(E-32-10-17)、2,4-二烯-己二酸(E-32-19-14)和尿嘧啶核苷(h-33-7)]。其他化合物正在鑒定中。1.1蒙古黃蒙古的主要化療成分1.1.1我國(guó)蒙古黃芪多糖藥源蒙古黃芪的多糖研究已取得一定進(jìn)展,其多糖含量處于中上水平。國(guó)內(nèi)學(xué)者從黃芪中分離純化得到白色粉末狀多糖,分子量37ku,鑒定為α-糖苷鍵結(jié)構(gòu),多糖水解后檢出葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖,摩爾比為:1∶0.95∶0.70。秦雪梅等比較不同部位多糖含量,測(cè)得根部含量最高,莖葉次之,種子最低。由于莖葉產(chǎn)量大,易采收,是很好的黃芪多糖藥源。方積年等從蒙古黃芪根的堿性水提液中得到一水溶性多糖——黃芪葡聚糖,以1,4-葡萄糖殘基為主鏈,并在6-O位有分支,10個(gè)葡萄糖殘基為重復(fù)單元的葡聚糖。Shimizu等從黃芪根中分離得到一種酸性多糖AMon-S,相對(duì)分子量76ku,碳清除率試驗(yàn)顯示AMon-S可顯著增強(qiáng)網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)作用。Amon-S由L-阿拉伯糖-D-半乳糖-D-半乳糖醛酸-D-葡萄糖醛酸(18∶18∶1∶1)組成,還有少量O-乙?；鶊F(tuán)和肽殘基,一部分己糖醛酸以甲酯形式存在。通過甲基化分析,13C-NMR分析和過碘酸鹽氧化研究闡明了其結(jié)構(gòu)單元。王瑩等首次從黃芪中分離到高分子量葡聚糖A2Nb,由D-葡萄糖組成,主要連接方式為α-D-(1→4)-G1c,在每25個(gè)葡萄糖中有1個(gè)6-O位的分支。賀亞全等對(duì)7個(gè)品種的黃芪進(jìn)行了測(cè)定,其總多糖含量分別為:膜莢黃芪2.53%,梭果黃芪1.58%,多花黃芪1.32%,東俄洛黃芪3.31%,無毛東俄洛黃芪1.84%,毛果金翼黃芪2.12%,單蕊黃芪1.98%。1.1.2種植物葉片皂苷及其總皂苷的分離和測(cè)定王惠康等首次從蒙古黃芪根中分離得到了黃芪皂苷I,Ⅱ,IV,大豆皂苷I,胡蘿卜苷β-daucosterol。除大豆皂苷I以大豆皂苷元B為苷元外,黃芪皂苷I,Ⅱ,IV都是以9,19-環(huán)羊毛脂烷型的四環(huán)三萜類即環(huán)黃芪醇(cycloastragenol)為苷元。ZHU等從蒙古黃芪地上部分的乙醇提取物的正丁醇萃取部分通過SephadexLH-20(MeOH)以及硅膠柱層析分離得到了2種新的阿爾廷烷型(cycloartane-type)三萜皂苷,longholicosideI(9,19-cyclolanost-24E-ene-1α,3β,16β,27-tetraol-O-β-D-glucopyranoside)和longholicosideⅡ(3β-acetoxy-9,19-cyclolanost-24E-ene-lα,3β,12β,16β-27-pentaol-27-O-β-D-glucopyranoside)。潘飛等對(duì)蒙古黃芪總皂苷含量的動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)表明:5月初苗期含量最低,此后隨著植物生長(zhǎng)其含量逐漸上升,至9月達(dá)到最高峰,以后逐漸下降。不同種黃芪間總皂苷含量有所差異,金翼黃芪、東俄洛黃芪、單蕊黃芪的總皂苷含量較高,多花黃芪、蒙古黃芪、膜莢黃芪及其青海變種含量居中,馬銜山黃芪和多序巖黃芪含量較低。1.1.3黃烷苷[3---改革方案3-o-glucopyranos蒙古黃芪含多種黃酮苷元:山奈黃素、槲皮素、異鼠李素、鼠李檸檬素以及黃酮苷:山奈素-4’-甲醚-3-葡萄糖苷,異鼠李素-3-β-D-葡萄糖苷和異槲皮苷。賀正全分得黃芪異黃烷苷[3S-(-)-mucronulatol-7-O-glucopyranoside]。Subarnas等分離得到7-O-methylisomucronulatol,isomucronulatol-7,2’-di-O-glucoside,5’-hydroxyisomucronulatol-2’,5’-di-O-glucoside,3,9-di-O-methylnissolin,isomucro-nulatol和isomucronulatol-7-O-glucoside,其中前4種為新化合物。1.2藥物學(xué)和化學(xué)成分賀蘭山黃芪AstragalushoantchyFranch.為豆科蝶形花亞科黃芪屬植物,也稱烏拉特黃芪,主要分布于我國(guó)內(nèi)蒙西部、寧夏中部、甘肅中部至西部、青海東部,生于海拔1500~2250m的山谷、水旁或山坡,均為野生分布,在中藥、蒙藥中均有使用,功效與中藥黃芪類同,在我國(guó)西北地區(qū)代黃芪入藥。趙明等首次對(duì)賀蘭山黃芪的根進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究,從中分離得到3種異黃烷和1種異黃酮類成分,運(yùn)用層析手段和波譜解析分別鑒定為:Pendulone(化合物1),Isomucronulatol(化合物2)2’,4’-Dimethoxy-3’-hydroxy-isoflavan-6-O-β-glucopyranoside(化合物3)和Santal(化合物4)?；衔?為新化合物,化合物1和化合物4在黃芪屬植物中首次發(fā)現(xiàn)。2黃芪甲苷甲苷研究表明,中藥黃芪中的黃芪甲苷(又稱黃芪皂苷Ⅳ,AstragalosideⅣ)為其主要有效成分之一,有降壓消炎,鎮(zhèn)靜鎮(zhèn)痛,影響血清和肝臟蛋白質(zhì)合成,影響血漿cAMP及再生肝DNA合成,促進(jìn)NK細(xì)胞(自然殺傷細(xì)胞)活性及抗肝損傷等作用,是黃芪的重要生理活性成分,因此黃芪甲苷常作為黃芪藥材的定性定量指標(biāo)。2.1檢測(cè)方式的分析方法目前,常用的定量測(cè)定黃芪中黃芪甲苷的方法有薄層掃描法、高效液相色譜法(一般采用反相色譜,但檢測(cè)方式有蒸發(fā)光散射法(ELSD)和紫外法(UV),還有報(bào)道使用柱前衍生化將黃芪甲苷苯甲?；笤贆z測(cè))、薄層色譜-分光光度法、比色法、紫外分光光度法,2000年版《中國(guó)藥典》及2000年版《中國(guó)獸藥典》均采用薄層掃描法進(jìn)行測(cè)定。2.1.1薄層掃描法在測(cè)定方法選擇上,目前對(duì)黃芪甲苷的含量測(cè)定報(bào)道多采用薄層掃描法,但該方法存在前處理步驟多,排除干擾較困難,數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度較差等不足。影響薄層效果的因素很多,例如溫度、濕度、展開劑比例、預(yù)飽和與否、薄層板厚度等。2.1.2檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇與其他方法相比,高效液相色譜法對(duì)樣品的分離不受揮發(fā)度、熱穩(wěn)定性及分子量的影響,分離效能高,分析速度快,方法較簡(jiǎn)單,數(shù)據(jù)的獲得和解釋較容易,在中成藥分析中可同時(shí)分離和分析樣品,已成為中藥制劑質(zhì)量控制的一種有力手段。但采用高效液相色譜法測(cè)定黃芪中黃芪甲苷的含量大多采用紫外檢測(cè)器,由于黃芪甲苷僅在200nm處附近有弱的末端吸收,因此操作條件須十分嚴(yán)格,噪音對(duì)結(jié)果影響也很大。用HPLC-ELSD法檢測(cè)的蒸發(fā)光散射檢測(cè)器的原理是使流動(dòng)相溶劑噴霧汽化,進(jìn)入加熱管后溶劑揮發(fā),而被分析檢測(cè)的物質(zhì)顆粒受激光照射產(chǎn)生散射,散射光由光電倍增管收集得到響應(yīng),由被分析檢測(cè)的物質(zhì)顆粒的數(shù)量和大小決定光散射檢測(cè)器的響應(yīng)大小,而不受流動(dòng)相溶劑的干擾,所以用HPLC-ELSD法測(cè)定更為先進(jìn)和科學(xué)。在檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇上,黃芪甲苷在近紫外區(qū)僅在200nm左右處有弱的末端吸收,因此在200~210nm左右選擇測(cè)定波長(zhǎng)。實(shí)驗(yàn)表明波長(zhǎng)越長(zhǎng)噪音越小,但靈敏度也下降,文獻(xiàn)中有的選擇203nm,有的選擇205nm,還有的采用200nm波長(zhǎng)處測(cè)定。檢測(cè)流動(dòng)相溶劑的選擇上,大多采用乙腈-水,但濃度比各有不同[21,22,23,24,25,27,36]。2.2提取方法的確定樣品提取方法可采用超聲波提取、索氏提取器提取、浸泡提取等不同方法,將3種不同提取方法(索氏提取器提取1h,80℃浸泡提取1h,超聲波提取1h)提取樣品作比較,用索氏提取器提取較好,后2種提取方法測(cè)得黃芪甲苷含量略低。2000年版《中國(guó)藥典》亦采用索氏提取器提取。2.2.1不同提取時(shí)間的黃芪甲苷提取率關(guān)于用索氏提取器提取的時(shí)間,有報(bào)道考察了分別用甲醇索氏提取樣品1、2、3、4、5h的黃芪甲苷提取率,結(jié)果分別是0.521、0.607、0.962、0.751、0.498mg/g,以3h的提取率最高;《中國(guó)藥典》采用的提取時(shí)間是4h;還有報(bào)道采用回流提取至無色。2.2.2浴溫度的選擇在提取溫度的考察上,樣品在70、80、90、100℃水浴溫度時(shí),用甲醇索氏提取黃芪甲苷的含量分別為0.863、0.954、0.932、0.733mg/g,以80℃水浴溫度提取率最高?！吨袊?guó)藥典》在黃芪甲苷提取溫度上未作規(guī)定。2.2.3不同脂質(zhì)體球中黃芪甲苷含量損失的情況樣品提取后用乙醚脫脂,可去除樣品中的脂溶性