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本文格式為Word版,下載可任意編輯——分化課后題答案其次章誤差和分析數(shù)據(jù)處理
1、指出以下各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?假使是系統(tǒng)誤差,請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試
劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。答:①砝碼受腐蝕:
系統(tǒng)誤差(儀器誤差);更換砝碼。②天平的兩臂不等長(zhǎng):
系統(tǒng)誤差(儀器誤差);校正儀器。③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn):系統(tǒng)誤差(儀器誤差);校正儀器。
④在重量分析中,試樣的非被測(cè)組分被共沉淀:系統(tǒng)誤差(方法誤差);修正方法,嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。⑤試劑含被測(cè)組分:
系統(tǒng)誤差(試劑誤差);做空白試驗(yàn)。⑥試樣在稱量過(guò)程中吸潮:
系統(tǒng)誤差(操作誤差);嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi):系統(tǒng)誤差(方法誤差);另選指示劑。
⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最終一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn):偶然誤差;嚴(yán)格按操作規(guī)程操作,增加測(cè)定次數(shù)。
⑨在分光光度法測(cè)定中,波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符:系統(tǒng)誤差(儀器誤差);校正儀器。
⑩在HPLC測(cè)定中,待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)誤差(方法誤差);改進(jìn)分析方法
6、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:(1)(2)0.30.1-0.20.1-0.4-0.60.20.20.1-0.10.4-0.20.00.5-0.3-0.20.20.3-0.30.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差;②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等;③哪組數(shù)據(jù)的縝密度高?解:①d?d1?d2?d3???dnnd1?0.24d2?0.24
s??di2s1?0.28s2?0.31n?1②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。③第一組數(shù)據(jù)縝密度高。
7、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù):12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②標(biāo)準(zhǔn)偏差;③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。解:①x??xi?12.0104n?(xi?x)2?0.0012
n?1②s?③s?sn?0.00038u?x?tsn?t④置信限=s查表2-2,f?9時(shí),t0.01?3.25n=?3.25?0.00038??0.0012
8、在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí),產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析說(shuō)明,雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn),取樣測(cè)定,共取6次,測(cè)定雜質(zhì)含量分別為:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。問(wèn)改變反應(yīng)條件后,產(chǎn)品中雜質(zhì)百分含量與改變前相比,有明顯區(qū)別嗎?(=0.05時(shí))解:
x?1.51%S?0.13%Sx?S/n?0.13%/6?0.053%
x??Sx?1.51%?1.60%?1.7
0.053%t計(jì)?查表2-2,t5,0.05=2.571,t計(jì)算t臨界值。
所以,改變反應(yīng)條件后,雜志含量與改變前無(wú)明顯區(qū)別。
9、解:HPLC數(shù)據(jù):
97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)
x?98.3%,S?1.1%
化學(xué)法數(shù)據(jù):
97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%(5次)
x?97.6%,S?0.54%
①用F檢驗(yàn)兩種方法結(jié)果的縝密度是否存在顯著區(qū)別
1.1/??4.15,查表2?4,f1?5、f2?4時(shí),F(xiàn)?6.260.54%2F計(jì)?F0.05,4,4說(shuō)明兩種方法的縝密度沒(méi)有顯著性區(qū)別用t檢驗(yàn)平均值是否有顯著性區(qū)別
t?x1?x2SRn1?n2n1?n2(6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2?0.895%
6?5?2SR?2(n1?1)S12?(n2?1)S2?n1?n2?298.3%?97.6%t?0.895%6?5?1.29?t0.05,9(2.262)6?5說(shuō)明兩種方法的平均值沒(méi)有顯著區(qū)別。②在該項(xiàng)分析中,HPLC法可以代替化學(xué)法。
10、解:①
0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354x?x可疑?x0.1027?0.1021G???1.695S0.000354查表2-6,??0.05,測(cè)定6次,G臨界值?1.89G計(jì)算?G臨界值?0.1027mol/L這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)保存②x?0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354S0.000354RSD??100%??100%?0.35%0.1021x
11、解:
①P?0.95,??0.05;f?6?1?5;差得t0.05,5?2.571S??x?tnP?95%時(shí),0.56u?2.74?2.571??2.74?0.59%6②P?99%時(shí),t0.01,5?4.032u?2.74?4.032?0.56?2.74?0.92%6
第三章滴定分析法概論
1、解:不可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì):
NaOH,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定HCl,不是固體,難得到純凈物H2SO4,不是固體KMnO4,難制得純度高的純凈物Na2S2O3,難制得純凈物,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定
2、答:草酸晶體部分風(fēng)化后標(biāo)定氫氧化鈉溶液濃度結(jié)果偏低(稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物,實(shí)際物質(zhì)的量超過(guò)計(jì)算值,消耗了更多的氫氧化鈉,濃度標(biāo)定結(jié)果偏低),用此氫氧化鈉溶液測(cè)定有機(jī)酸摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏低;碳酸鈉吸潮帶有少量水分后標(biāo)定鹽酸溶液濃度結(jié)果偏高(稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物,實(shí)際物質(zhì)的量小于計(jì)算值,消耗了更少的鹽酸,濃度標(biāo)定結(jié)果偏高),用此鹽酸溶液測(cè)定有機(jī)堿摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏高。
3、(1)讀數(shù)偏大,結(jié)果(HCl)濃度偏低(2)0.12480.1238,結(jié)果偏高
(3)HCl濃度比真實(shí)濃度低,需要消耗更多的HCl,結(jié)果偏低
(4)一致質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少,導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小,鹽酸濃度測(cè)定值偏高
4、寫出以下各體系的質(zhì)子條件式。解:(1)NH4H2PO4:
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2):
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2):
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2):
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2):
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
5、寫出①H3AsO4②MgBr2水溶液的電荷平衡式。解:①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]
②2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]6、解:
cVMV濃?w?cV稀V濃?稀M?w5002.0??17.031000①V濃??66(ml)0.89?29%5002.0??60.051000②V濃??57(ml)1.05?1009P02.0??98.081000③V濃??55.5(ml)1.84?96%n?
8、已知1mL某HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL,試計(jì)算:①該HCl溶液對(duì)NaOH的滴定度②該HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。
解:HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2O
THCl/NaOHMNaOH??0.004374?0.004799(g/ml)
MHClTHCl/CaO?
MCaO?0.004374?0.003365(g/ml)
MHCl?29、解:CaCO3~2HCl
n碳酸鈣?
11nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22M碳酸鈣?n碳酸鈣100.09?2.454?10?3w碳酸鈣??100%??100%?98.2%ms0.2500H2A=HA-;pH=6.22
10、二元弱酸H2A,已知pH=1.92時(shí),的pKa1和pKa2②HA
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