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精細(xì)有機(jī)合成課程提綱及練習(xí)(供參考)第一章緒論1.解釋下列名詞無差別化學(xué)品、差別化學(xué)品、通用化學(xué)品、準(zhǔn)通用化學(xué)品、精細(xì)化學(xué)品、專用化學(xué)品、有機(jī)合成、單元反應(yīng)、合成路線2.石油、天然氣的主要成分。第二章精細(xì)有機(jī)合成的理論基礎(chǔ)1.親電試劑、親核試劑、芳香族π配合物與σ配合物的特點(diǎn)與關(guān)系。2.芳香族親電取代反應(yīng)的機(jī)理、定位規(guī)律及應(yīng)用。3.脂肪族親核取代反應(yīng)的歷程及影響因素。第三章精細(xì)有機(jī)合成的工藝學(xué)基礎(chǔ)1.了解并解釋下列名詞:合成路線、工藝路線、反應(yīng)條件、合成技術(shù)、完成反應(yīng)的方法;溶劑化作用、電子對(duì)受體、電子對(duì)給體、硬軟酸堿原則、電荷密度、離子原、離子體、規(guī)則;氣固相接觸催化反應(yīng)、催化劑、催化劑的比表面、催化劑的選擇性、催化劑的活性、催化劑的壽命、催化劑中毒;相轉(zhuǎn)移催化。2.反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、選擇性、理論收率、單程轉(zhuǎn)化率和總專化率的計(jì)算。3.間歇操作、連續(xù)操作的特點(diǎn);理想混合型反應(yīng)器、理想置換型反應(yīng)器的特點(diǎn)4.非質(zhì)子傳遞非極性溶劑、非質(zhì)子傳遞極性溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑的特點(diǎn);如何用規(guī)則來預(yù)測(cè)溶劑對(duì)親核取代反應(yīng)的影響;非質(zhì)子傳遞極性溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑對(duì)親核負(fù)離子親核活性的影響。5.固體催化劑的組成,各部分所起的作用;固體催化劑評(píng)價(jià)的指標(biāo);引起催化劑中毒的原因及中毒的形式,催化劑的再生。6.舉例說明相轉(zhuǎn)移催化的原理。相轉(zhuǎn)移催化的應(yīng)用。7.電解過程中陰極、陽(yáng)極所發(fā)生的基本反應(yīng);工作電極、輔助電極;丙烯腈電解生成己二腈的反應(yīng)順序;電極界面的結(jié)構(gòu)。8.苯與氯反應(yīng)制備一氯苯,100苯消耗氯氣105,產(chǎn)物中有一氯苯92,苯2及其它一些副產(chǎn)物。計(jì)算此反應(yīng)中苯的轉(zhuǎn)化率、生成一氯苯的選擇性、一氯苯的收率。9.利用鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),此類反應(yīng)在中進(jìn)行,反應(yīng)速度比在甲醇中快107倍。為什么?答:鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),其反應(yīng)過程可用下式表示:此反應(yīng)是一個(gè)雙分子的親核取代反應(yīng),親核試劑(或離子)的親核能力越強(qiáng),反應(yīng)速度越快。甲醇是質(zhì)子傳遞性溶劑,是氫鍵給體,F(xiàn)-離子能與醇中的氫形成氫鍵,由于F-離子的電荷密度大,因此溶劑化的作用很強(qiáng),因而在甲醇中F-的親核能力很弱。在中,是非質(zhì)子傳遞極性溶劑,它可使正離子專一性的溶劑化而不能使負(fù)離子專一性溶劑化,負(fù)離子成為活潑的“裸負(fù)離子”,因此以為溶劑的F-離子的親核能力很強(qiáng)。因此鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),在中進(jìn)行比在甲醇中快很多。10.2-萘酚與芐基溴反應(yīng),采用不同的溶劑,得到的產(chǎn)物不同。答:在二甲基酰胺的極性非質(zhì)子溶劑中,由于溶劑對(duì)負(fù)離子的溶劑化作用很小,得到的主要產(chǎn)物為烷基化產(chǎn)物;而在質(zhì)子溶劑(H2O)中,由于萘酚負(fù)離子與水分子形成牢固的氫鍵,使氧的反應(yīng)中心受到溶劑的屏蔽,而主要以烷化產(chǎn)物為優(yōu)勢(shì)。11.已知下列負(fù)離子的電荷密度大小順序?yàn)椋篎–>–>–>–>I–>–,試討論說明它們?cè)谫|(zhì)子傳遞性溶劑中和非質(zhì)子傳遞極性溶劑中親核活性次序。答:在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負(fù)離子可與溶劑的質(zhì)子形成氫鍵,即溶劑化。負(fù)離子的電荷密度越大,則溶劑化能力越強(qiáng),因而其親核活性越小,因此在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負(fù)離子的親核活性次序?yàn)镕–<–<–<–<I–<–在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,溶劑可使正離子專一性的溶劑化而不能使負(fù)離子專一性溶劑化,負(fù)離子成為“裸負(fù)離子”,因此負(fù)離子的電荷密度越大,則其親核能力越強(qiáng)。所以在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,負(fù)離子的親核活性次序?yàn)镕–>–>–>–>I–>–12.根據(jù)規(guī)則,試預(yù)測(cè)下列反應(yīng)中若增加溶劑的極性,反應(yīng)速度加快還是減慢?13.固體催化劑主要由哪幾部分構(gòu)成?它們分別起什么作用?什么是催化劑的中毒?催化劑中毒分為哪幾種形式?試說明固體催化劑在氣固相催化反應(yīng)中的催化反應(yīng)過程。14.4中性水溶液與癸烯-1在室溫下不反應(yīng),若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應(yīng)。試解釋原因并說明原理。15.下列有機(jī)反應(yīng),在室溫條件幾乎不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但在反應(yīng)體系中加入少量的冠醚,為何產(chǎn)率可達(dá)95%左右?試解釋原因并說明原理。16.根據(jù)硬軟酸堿的原則,試說明為什么下列負(fù)離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度次序如下:I–>3O–>–>–>F–17.試寫出丙烯腈按或進(jìn)行電化學(xué)加氫二聚時(shí)的反應(yīng)順序和反應(yīng)的全過程。18.對(duì)氯芐氰是一農(nóng)藥中間體,其制備可采用對(duì)氯氯芐與氰化鈉反應(yīng)來實(shí)現(xiàn),其反應(yīng)式如下。請(qǐng)你選擇合適的反應(yīng)條件或反應(yīng)技術(shù)來實(shí)現(xiàn)此反應(yīng),并說明你這樣選擇的理由或原理。第四章鹵化1.鹵化的目的、鹵化的方法;常用的鹵化劑。2.芳環(huán)上取代氯化和溴化的反應(yīng)類型、反應(yīng)歷程;芳環(huán)溴化或碘化時(shí)加入氧化劑的目的;3.氯化深度的概念;苯氯化時(shí)反應(yīng)物組成與氯化深度的關(guān)系;苯氯化時(shí)原料中含水對(duì)反應(yīng)的影響。4.脂烴及芳環(huán)側(cè)鏈取代鹵化的反應(yīng)歷程;自由基反應(yīng)的三個(gè)階段;甲苯側(cè)鏈氯化的反應(yīng)類型。5.鹵素對(duì)雙鍵進(jìn)行親電加成和自由基加成的機(jī)理;鹵化氫對(duì)雙鍵進(jìn)行親電加成和自由基加成的機(jī)理(只能是);加成的定位規(guī)律;次氯酸與丙烯進(jìn)行親電加成的機(jī)理。6.用鹵化氫置換醇羥基,醇羥基的活性大小順序,鹵素負(fù)離子的親核活性大小順序。7.由正十二醇制正十二烷基溴時(shí)加入四丁基溴化銨起何作用?8.寫出以3為催化劑時(shí),下面反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理:9.說明苯氯化時(shí),其產(chǎn)物組成與氯化深度的關(guān)系。10.為什么用2和C6H53制備C6H52時(shí)要采用搪瓷或玻璃反應(yīng)器,而不采用鐵制反應(yīng)器?11.試說明為何當(dāng)丙烯與次氯酸進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí),得到的產(chǎn)物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為9︰1。12.寫出丙烯與溴化氫進(jìn)行自由加成反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)機(jī)理。假設(shè)以過氧化苯甲酰作為游離基的引發(fā)劑。13.試預(yù)測(cè)下列各烯烴與溴進(jìn)行加成溴化時(shí)相對(duì)速度的大?。?4.完成下列反應(yīng):第五章磺化和硫酸化1.名詞解釋磺化、磺化值、過量硫酸磺化法、2.濃硫酸、發(fā)煙硫酸的工業(yè)規(guī)格;發(fā)煙硫酸的含量用含游離3或用H24表示的濃度換算。如何用濃硫酸、發(fā)煙硫酸和水配制一定濃度的硫酸,如何計(jì)算?工業(yè)生產(chǎn)中常用的磺化劑。2.向有機(jī)物分子中引入磺酸基的目的?芳香族磺化的反應(yīng)歷程。在用硫酸進(jìn)行磺化時(shí),反應(yīng)中生成的水對(duì)反應(yīng)速度有何影響。3.如何計(jì)算磺化值,磺化值的大小能反應(yīng)什么?磺化產(chǎn)物的分離方式。4.硫酸、三氧化硫作為磺化劑的特點(diǎn),在芳香族磺化中,采用三氧化硫進(jìn)行磺化有幾種工藝,這些工藝的特點(diǎn)。幾種磺化劑磺化能力的比較。5.脂肪族化合物磺化的特點(diǎn)?6(3)為65%的發(fā)煙硫酸換算成H24的含量,w(H24)是多少?7.配制1010.5%的發(fā)煙H24,分別需要98%的濃H24和20%的發(fā)煙H24多少?8.欲配制1000質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%的H24,要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙H24?9.甲苯在100℃用94%(摩爾分?jǐn)?shù))硫酸磺化時(shí),甲苯/H24(摩爾比)不同,所得產(chǎn)物異構(gòu)體的含量不同。現(xiàn)分別用甲苯/H24(摩爾比)為1︰8、1︰41.8、1︰6、1︰2.5進(jìn)行磺化,試分別計(jì)算各磺化液的π值。10.過量硫酸磺化產(chǎn)物的分離有哪幾種方式?其原理分別是什么?11.試比較用H24與3磺化的優(yōu)缺點(diǎn)?12.用化學(xué)式表示烷烴的氯化磺化和氧化磺化?為什么烷烴不能直接被H24、發(fā)煙H24和3磺化?13.寫出油酸丁酯與濃硫酸反應(yīng)的主要產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,它與蓖麻油的硫酸化有何不同之處。14.比較三氧化硫、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章硝化及亞硝化1.解釋名詞硝化、亞硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脫水值、廢酸計(jì)算含量2.芳烴(如苯、甲苯)混酸硝化的反應(yīng)機(jī)理;芳烴混酸非均相硝化的三種類型,其反應(yīng)的速度分別受什么控制?3.芳烴的硝化是一個(gè)放熱反應(yīng),在芳烴的混酸硝化中,整個(gè)反應(yīng)的熱效應(yīng)源于哪幾個(gè)方面?為什么說,在間歇硝化過程中,反應(yīng)的開始階段突然停止攪拌或由于攪拌槳葉的脫落而導(dǎo)致攪拌失效是非常危險(xiǎn)的?混酸硝化中,硫酸脫水值、廢酸計(jì)算含量能說明什么問題?4.在亞硝化反應(yīng)過程中,如何產(chǎn)生亞硝酸?5.設(shè)1萘在一硝化時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和98%硫酸,要求混酸的脫水值為1.35,硝酸比Ф為1.05,試計(jì)算要用98%硝酸和98%硫酸各多少、所配混酸的組成、廢酸計(jì)算含量和廢酸的組成(在硝化鍋中預(yù)先加有適量上一批的廢酸,計(jì)算中可不考慮,即假設(shè)本批生成的廢酸的組成與上批循環(huán)廢酸的組成相同)。解:因?yàn)椐?1.05,假設(shè)所需98%硝酸為X,所需98%硫酸為Y,則1.05×1×63/9867.5根據(jù)硫酸脫水值的定義:則:得:27.411.混酸的組成為:2.廢酸計(jì)算含量6.如何計(jì)算和?硫酸脫水值與混酸硝化能力有何關(guān)系?試計(jì)算下述體系的值,設(shè)3的濃度為65%,H24的濃度為96%,硝酸比為1.7.怎樣分離鄰二硝基苯(或?qū)Χ趸剑┡c間二硝基苯的混合物?第七章氫化和還原1.解釋名詞還原反應(yīng),催化氫化,氫化,氫解,液相氫化,氣相氫化,鐵的預(yù)蝕,2.催化氫化的基本過程,催化劑性能評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn),制備骨架鎳的原料是什么?骨架鎳與鈀-炭催化劑是如何制備的?3.用鐵屑還原芳香族硝基化合物,為何要在電解質(zhì)溶液中進(jìn)行?鐵屑在24等存在下,以水為介質(zhì)使硝基化合物還原的化學(xué)歷程是怎樣的?在電解質(zhì)溶液中用鐵屑還原與催化氫化相比有何特點(diǎn)?4.鋅粉的還原能力與什么有關(guān)?用鋅粉還原的方式主要用來生產(chǎn)什么?5.硫化物還原硝基化合物時(shí)有何特點(diǎn)?6.4、4是如何制備的?作為還原劑,它們有什么特點(diǎn)?能還原哪些基團(tuán)?二者比較還原能力有何差別?7.醇鋁還原與硼烷類還原劑如何制備?它們各有什么特點(diǎn)?8.試列出還原反應(yīng)的幾種類型。9.什么是骨架鎳?它是如何制備的?10.寫出在3或4存在下,鐵屑還原2的化學(xué)過程,為何用鐵屑還原芳香硝基化合物時(shí),須加入電解質(zhì)?什么是鐵的“預(yù)蝕”?11.試說明在酸、堿、中性條件下還原2時(shí)所得的產(chǎn)物?12.采用硫化物還原芳香硝基化合物有何特點(diǎn)?13.某人用金屬鋅還原硝基苯,以期得到苯胺??勺詈笏玫降氖菤浠嫉剑?qǐng)你分析他失敗的原因,并用方程式加以說明。14.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物第八章重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化1.什么是重氮化反應(yīng)?試用化學(xué)式表示芳伯胺的重氮化反應(yīng)及機(jī)理。2.重氮化反應(yīng)過程中為什么要保持亞硝酸過量?如何檢驗(yàn)反應(yīng)體系中亞硝酸是過量的?在重氮化反應(yīng)完成以后,如何除掉過量的亞硝酸?4.芳胺重氮化反應(yīng)中無機(jī)酸采用鹽酸,在酸的濃度較低時(shí),為什么說芳胺的堿性越強(qiáng),重氮化反應(yīng)的速度越快?5.什么是偶合反應(yīng)?在偶合反應(yīng)過程中,偶合組分中芳環(huán)上取代基對(duì)反應(yīng)有何影響?6.了解放出氮的重氮基轉(zhuǎn)化反應(yīng)(重氮鹽還原為芳烴、重氮基置換為羥基、烷氧基、鹵基、氰等)7.完成下列反應(yīng):第10章烴化1.鹵化烷烷基化過程中,為什么要用縛酸劑?常用的縛酸劑有哪些?2.寫出由苯制羥乙基氰乙基苯胺的合成路線,并寫出各步的主要反應(yīng)條件。3.試寫出下面反應(yīng)的機(jī)理:4.下面反應(yīng):當(dāng)R分別是2H5、3、時(shí),反應(yīng)速度的大小順序是怎樣的?為什么?試用反應(yīng)機(jī)理加以說明。5.完成下列反應(yīng):第11章?;?.用羧酸與醇反應(yīng)制備羧酸酯,為了提高反應(yīng)的產(chǎn)率,可以采取哪些方式?帶水劑帶水的原理是怎樣的?2.用酰氯進(jìn)行?;瘯r(shí),縛酸劑有何作用?常用的縛酸劑有哪些?3.芳烴用酰氯?;品纪^程中,催化劑3的用量與酰氯用量有何關(guān)系?酸酐?;秩绾??試作歷程說明。4.常用?;瘎┲饕心男??比較酰氯、酸酐和羧酸作為?;瘎┑幕钚?。5.為什么芳烴()C-酰化制芳酮時(shí),芳環(huán)上存在有給電子基時(shí)對(duì)反應(yīng)有利,而芳環(huán)有吸電子對(duì)反應(yīng)不利?試用機(jī)理說明。

第12章氧化1.解釋下列名詞氧化反應(yīng)、自動(dòng)氧化、誘導(dǎo)期、氨氧化2.空氣液相氧化法與空氣氣相氧化法各有什么特點(diǎn)?所用的催化劑有何區(qū)別?3.烷烴自動(dòng)氧化的機(jī)理?所謂“誘導(dǎo)期”指的是什么?在自動(dòng)氧化過程中,引發(fā)劑起到什么作用?哪些物質(zhì)可作為引發(fā)劑?4.利用4作氧化劑,為什么一般是堿性條件下進(jìn)行?而有的反應(yīng)過程中,為什么要加入硫酸鎂?5.完成下列反應(yīng):

選擇題1.精細(xì)有機(jī)合成的原料資源是(1)煤、石油、天然氣;(2)石油、煤;(3)石油、天然氣;(4)煤、石油、天然氣、農(nóng)林副產(chǎn)品。2.探測(cè)到某地的天然氣為濕氣,則可推測(cè)到它的主要成分是(1)4;(2)4、C6H6;(3)4、;(4)4、C2H6、C3H6。3.對(duì)于一個(gè)復(fù)雜的精細(xì)化學(xué)品的合成,下面說法錯(cuò)誤的是(1)可以采用同一原料,不同的單元反應(yīng)來完成;(2)可以采用不同的原料,不同的單元反應(yīng)來完成;(3)只能采用一種合成路線來完成;(4)可以采用不同的合成路線來完成。4.動(dòng)植物油脂水解可得到:(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各種脂肪酸和甘油。5.關(guān)于芳香族的絡(luò)合物與絡(luò)合物,下面的說法不正確的是(1)絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了鍵;(2)絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了鍵;(3)絡(luò)合物是生成絡(luò)合物的過渡態(tài),它們之間存在平衡;(4)絡(luò)合物在溶液中可導(dǎo)電。6.關(guān)于下面的親電取代反應(yīng),下列說法正確的是(1)親電試劑極活潑,生成的產(chǎn)物選擇性好;(2)親電試劑極活潑,生成的產(chǎn)物a、b、c數(shù)量相當(dāng);(3)親電試劑極不活潑,生成的產(chǎn)物選擇性差;(4)親電試劑極不活潑,幾乎不生成a和c。7.某一脂肪族親核取代反應(yīng)的反應(yīng)歷程可表示如下:下面說法正確的是:(1)它是一個(gè)二步反應(yīng),屬于單分子反應(yīng)歷程;(2)它是一個(gè)二步反應(yīng),屬于雙分子反應(yīng)歷程;(3)第一步是控制步驟,反應(yīng)速度=k[][:](4)第二步是控制步驟,反應(yīng)速度=k[]。8.某一鹵代烷發(fā)生水解反應(yīng)下面說法正確的是(1)當(dāng)R-X為3-X時(shí),屬于1反應(yīng);(2)當(dāng)R-X為(3)3-X時(shí),屬于1反應(yīng);(3)當(dāng)R-X為(3)3-X時(shí),介于1和2之間的反應(yīng)(4)當(dāng)R-X為3-X時(shí),屬于2反應(yīng)。9.對(duì)于下面兩個(gè)反應(yīng)下面說法正確的是:(1)a為E2,b為2;(2)a為2,b為E2;(3)a、b都為2;(4)a、b都為E210.下面反應(yīng)的主要產(chǎn)物是(1)a(2)b(3)c(4)a,b,c11.一個(gè)游離基反應(yīng)的完成,可以下幾個(gè)階段來描述(1)游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)鏈的終止;(2)反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)鏈的終止、游離基的生成;(3)反應(yīng)鏈的終止、游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞;(4)光照產(chǎn)生游離基、產(chǎn)生的游離基在受熱下反應(yīng)、游離基相互碰撞而終止反應(yīng)。12.一種化工產(chǎn)品的合成路線,指的是(1)選用什么原料,經(jīng)由哪幾步單元反應(yīng)來制備;(2)原料的預(yù)處理和反應(yīng)物的后處理;(3)采用間歇式操作還是采用連續(xù)式操作;(4)反應(yīng)物的分子比,主要反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率以及反應(yīng)過程的溫度、壓力和時(shí)間等。13.關(guān)于間歇式操作,下面說法錯(cuò)誤的是(1)是將各種反應(yīng)原料按一定的順序加到反應(yīng)器中,并在一定溫度、壓力下經(jīng)過一定時(shí)間完成特定的反應(yīng),然后將反應(yīng)好的物料從反應(yīng)器中放出;(2)反應(yīng)物的組成隨時(shí)間而改變;(3)反應(yīng)物的溫度和壓力也可以隨時(shí)間而改變;(4)間歇式操作僅適于反應(yīng)時(shí)間要求很長(zhǎng)的反應(yīng)。14.關(guān)于連續(xù)操作的說法錯(cuò)誤的是:(1)連續(xù)操作是將各種反應(yīng)原料按一定的比例和恒定的速度不斷地加入到反應(yīng)器中,并且從反應(yīng)器中以恒定的速度不斷地排出反應(yīng)物;(2)對(duì)于連續(xù)操作,在常操作的條件下,反應(yīng)器中某一特定部位的反應(yīng)物料組成、溫度和壓力原則上是不變的;(3)在連續(xù)操作過程中,無法實(shí)現(xiàn)傳質(zhì)與傳熱。(4)相對(duì)于間歇式操作而言,連續(xù)操作容易實(shí)現(xiàn)高度自動(dòng)控制,而且也容易實(shí)現(xiàn)節(jié)能。15.對(duì)于理想混合型反應(yīng)器,下面說法正確的是:(1)反應(yīng)器中各處的物料組成、溫度相同;(2)流出物料的組成、溫度與反應(yīng)器中的物料組成和溫度不相同;(3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點(diǎn)的停留時(shí)間相同。16.對(duì)于理想置換型反應(yīng)器,(1)在垂直于物料流向的任何一個(gè)截面上,所有的物系參數(shù)都相同(組成、溫度、壓力、流速);(2)適合于間歇操作;(3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點(diǎn)在反應(yīng)器中的停留時(shí)間相同。17.對(duì)于下面的放射性標(biāo)記碘負(fù)離子I–與碘甲烷之間的碘交換反應(yīng),分別選擇水和(二甲基甲酰胺)作為反應(yīng)介質(zhì),其反應(yīng)速度(1)在兩種溶劑中的反應(yīng)速度相同;(2)在水中反應(yīng)速度快;(3)在中反應(yīng)速度快;(4)由于這兩種介質(zhì)是非極性溶劑,所以反應(yīng)不能發(fā)生。18.質(zhì)子傳遞型溶劑一定是(1)極性溶劑;(2)非極性溶劑;(3)水;(4)無機(jī)化合物。19.非質(zhì)子傳遞極性溶劑,(1)能起氫鍵給體作用;(2)使負(fù)離子專一性的溶劑化;(3)使正離子專一性的溶劑化;(4)是電子對(duì)受體溶劑。20.下面說法正確的是(1)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的溶劑化能力越強(qiáng);(2)溶劑的介電常數(shù)越大,則使離子對(duì)離解為獨(dú)立離子的能力越強(qiáng);(3)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的酸性越強(qiáng);(4)溶劑的介電常數(shù)越大,則其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。21.水常常作為離子型反應(yīng)的溶劑,這是因?yàn)椋?)水的介電常數(shù)特別高(=78.4),使異性電荷之間的靜電引力降低,從而使離子對(duì)完全離解;(2)水既是氫鍵給體,又是氫鍵受體;(3)水能溶解大多數(shù)離子體化合物;(4)水無色無味無毒,價(jià)格低廉。22.(C4H9)4·4–是季銨鹽,可作為相轉(zhuǎn)移催化劑使用。(C4H9)4通常被認(rèn)為是較軟的正離子,若水溶液中同時(shí)有F–、–、–、I–幾種負(fù)離子存在,則這幾種負(fù)離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度是:(1)F–>–>–>I–;(2)F–<–<–<I–;(3)F–=–=–=I–;(4)無法比較。23.下面說法錯(cuò)誤的是(1)列管式固定床反應(yīng)器中,催化劑固定在反應(yīng)床層上,反應(yīng)進(jìn)行時(shí),催化劑是固定的;(2)在流化床反應(yīng)器中,反應(yīng)進(jìn)行時(shí),催化劑處于流態(tài)化,漂浮在氣體中做不規(guī)則運(yùn)動(dòng);(3)在氣固相接觸催化反應(yīng)中,催化劑是氣體,反應(yīng)原料是固體;(4)在氣固相接觸催化反應(yīng)中,催化劑是固體,反應(yīng)原料是氣體。反應(yīng)原料氣態(tài)混合物在一定溫度、壓力下通過固體催化劑來完成反應(yīng)。24.關(guān)于催化劑具有的基本特征,下列說法錯(cuò)誤的是:(1)產(chǎn)生中間產(chǎn)物,改變反應(yīng)途徑,因而降低反應(yīng)活化能和加速反應(yīng)速率;(2)不能改變平衡狀態(tài)和反應(yīng)熱,催化劑同時(shí)加速正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率;(3)具有選擇性,可使化學(xué)反應(yīng)朝所期望的方向進(jìn)行,抑制不需要的副反應(yīng)。(4)在反應(yīng)過程中不參與中間反應(yīng),但降低反應(yīng)物的活化能。25.固體催化劑通常由下面幾部分構(gòu)成:(1)催化活性物質(zhì)、助催化劑和載體;(2)固體和氣體;(3)能加速正反應(yīng)而不能加速副反應(yīng)的固體物質(zhì)及能起粘結(jié)作用的載體;(4)能產(chǎn)生活性中心的固體物質(zhì)及比表面積很大的毒物。26.催化劑的選擇性是指:(1)催化劑專門對(duì)某一化學(xué)反應(yīng)起加速作用的性能;(2)催化劑能加速所有的化學(xué)反應(yīng);(3)用少量的催化劑就可生成大量的目的產(chǎn)物;(4)催化劑在加速一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的同時(shí),還必須抑制另一個(gè)反應(yīng)。27.催化劑中毒的原因不是因?yàn)椋?)原料中有可使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(2)在催化劑的制備過程中帶入了使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(3)由于大量的反應(yīng)原料氣體包覆了催化劑;(4)毒物破壞或遮蓋了催化劑的活性中心。28.催化劑失活的原因不是因?yàn)椋?)由于毒物的存在使催化劑中毒而失去活性;(2)由于使用的時(shí)間太長(zhǎng);(3)由于積炭、焦油物等物質(zhì)將催化劑的孔道堵塞而使催化劑失去活性;(4)由于熱的作用,使催化劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。29.催化劑的優(yōu)劣主要采用下面哪幾個(gè)指標(biāo)來評(píng)價(jià)?(1)選擇性、活性、穩(wěn)定性;(2)機(jī)械強(qiáng)度、比表面積、穩(wěn)定性;(3)活性、比表面積、穩(wěn)定性;(4)選擇性、活性、比表面積。30.固體催化劑中的助催化劑的作用是(1)對(duì)目的反應(yīng)具有良好的催化作用;(2)本身沒有催化活性或催化活性很小,但是能提高催化活性物質(zhì)的活性、選擇性或穩(wěn)定性;(3)是催化活性物質(zhì)的支持物、粘結(jié)物或分散體;(4)增強(qiáng)催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。31.溴化氫在光照條件下與丙烯發(fā)生反應(yīng),得到的產(chǎn)物是:(1)32.下面反應(yīng),溶劑極性增加,預(yù)計(jì)反應(yīng)速度會(huì):(1)不變;(2)加快;(3)減慢;(4)先減慢,到一定程度后又會(huì)加快。33.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。34.下面幾種烯烴與鹵化氫在3的作用下進(jìn)行加成,烯烴的反應(yīng)能力的大小順序是:(1)a>b>c>d;(2)b>c>d>a;(3)c>b>a>d;(4)d>a>b>c。35.利用單質(zhì)溴使芳環(huán)溴化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:(1)將生成的氧化成2,以充分利用溴素;(2)氧化參加反應(yīng)的2;(3)因?yàn)殇寤且粋€(gè)可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進(jìn)行徹底;(4)氧化劑是作為溴化反應(yīng)的催化劑。36.利用單質(zhì)碘使芳環(huán)直接碘化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:(1)作為反應(yīng)的助催化劑;(2)作為反應(yīng)的催化劑;(3)因?yàn)榈饣且粋€(gè)可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進(jìn)行徹底;(4)生成的是強(qiáng)酸,會(huì)影響芳環(huán)的碘化,加入氧化劑以破壞的強(qiáng)酸性。37.對(duì)于下面的反應(yīng),氯化深度是指:(1)該反應(yīng)屬于連串反應(yīng);(2)反應(yīng)中k1<k2<k3;(3)每摩爾苯所消耗的氯氣量(摩爾);(4)生成產(chǎn)物的酸強(qiáng)度。38.工業(yè)硫酸有以下幾種規(guī)格(1)92.5%H24和98%H24;(2)20%H24和65%H24;(3)92.5%H24、98%H24和104.5%H24;(4)65%H24和98%H24。39.工業(yè)發(fā)煙硫酸有以下幾種規(guī)格(1)92.5%H24和98%H24;(2)20%H24和65%H24;(3)92.5%H24、98%H24和104.5%H24;(4)65%H24和98%H24。40.當(dāng)以濃H24或發(fā)煙為磺化劑時(shí),磺化反應(yīng)的速度可用下式表示:式中表示被磺化的芳烴,則此式說明了:(1)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越多,反應(yīng)速度越快;(2)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越少,反應(yīng)速度越快;(3)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量無關(guān);(4)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量的關(guān)系不明確。41.磺化反應(yīng)過程中,為了為避免磺化劑濃度局部過高和可能發(fā)生局部過熱現(xiàn)象而導(dǎo)致副反應(yīng),可采取下列措施:(1)攪拌;(2)加熱;(3)冷卻;(4)加入水。42.在溶劑中用3磺化時(shí),溶劑的目的是(1)作為冷卻劑;(2)稀釋反應(yīng)物,控制反應(yīng)速度,抑制副反應(yīng);(3)作為反應(yīng)物;(4)稀釋反應(yīng)中生成的水。43.下列幾種磺化劑:3、3H、H24·3、H24,它們的磺化能力大小順序是:(1)3>3H>H24·3>H24;(2)3H>3>H24·3>H24;(3)3>H24·3>H24>3H;(4)H24>H24·3>3>3H。44.用混酸硝化芳烴,混酸是指(1)硝酸與硫酸的混合物;(2)硝酸與鹽酸的混合物;(3)硝酸與磷酸的混合物;(4)硫酸與鹽酸的混合物。45.某芳烴用混酸硝化,考察其動(dòng)力學(xué)過程,屬于動(dòng)力學(xué)型,這說明(1)芳烴與混酸硝化反應(yīng)的速度很快;(2)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于芳烴擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(3)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于芳烴擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(4)反應(yīng)在兩相的界面上發(fā)生。46.甲苯在66.6%~71.6%H24中硝化,其動(dòng)力學(xué)特征是慢速傳質(zhì)型,此時(shí)反應(yīng)速度受傳質(zhì)的控制。則下面說法正確的是:A.甲苯硝化發(fā)生在有機(jī)相中;B.反應(yīng)主要在酸膜中或兩相的邊界層上進(jìn)行;C.甲苯與混酸硝化反應(yīng)的速度很慢;D.甲苯在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于甲苯擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量。47.在間歇硝化過程中,反應(yīng)的開始階段,突然停止攪拌或由于攪拌槳葉脫落而導(dǎo)致攪拌失效是非常危險(xiǎn)的,這是因?yàn)椋海?)停止攪拌,兩相很快分層,大量活潑的硝化劑在酸相中積累,若再次開動(dòng)攪拌,將會(huì)突然發(fā)生激烈反應(yīng),瞬間放出大量熱,溫度失去控制,因而發(fā)生事故;(2)硝酸將會(huì)分解而發(fā)生爆炸;(3)停止攪拌會(huì)使反應(yīng)物的粘度增加很快;(4)反應(yīng)中生成的熱量無法及時(shí)移走。48.硝化反應(yīng)中的相比是指(1)硝酸和被硝化物的分子比;(2)混酸與被硝化物的重量比;(3)混酸和被硝化物的摩爾比;(4)混酸中硝酸與硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化時(shí),若硝化條件不適宜,硝化液會(huì)發(fā)黑變暗,其原因是:(1)硝化過程中硝酸用量不足;(2)硝化過程中硝酸用量過量;(3)硝化過程中硫酸用量不足;(4)硝化過程中生成了大量的2。50.關(guān)于還原反應(yīng),下列說法錯(cuò)誤的是(1)在還原劑的參與下,能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng);(2)在有機(jī)分子中增加氫或減少氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。(3)氫化是還原反應(yīng)的一種形式;(4)有機(jī)化合物從電解槽的陽(yáng)極上獲得電子而完成的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。51.關(guān)于,下面說法正確的是:(1)由合金構(gòu)成;(2)是一種具有高度孔隙的、外觀為灰黑色粉末狀的、可作為催化氫化催化劑的骨架鎳。(3)可保存在空氣中;(4)屬于載體型催化劑。52.關(guān)于液相催化氫化,下面的說法正確的是(1)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是氣-液-固多相反應(yīng);(2)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是氣-液相反應(yīng);(3)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是液-液相反應(yīng);(4)其基本過程是吸附-反應(yīng)-再吸附。53.在催化氫化反應(yīng)中,氫氣的來源不可以是:(1)將氯化鈉的水溶液電解;(2)將天然氣轉(zhuǎn)化;(3)水煤氣凈化;(4)將空氣深冷分離。54.用鐵屑還原硝基化合物,向體系中加入電解質(zhì),其目的是(1)增加介質(zhì)的導(dǎo)電能力,加快反應(yīng)速度;(2)電解質(zhì)是該反應(yīng)的催化劑,所以必須加入;(3)電解質(zhì)可起到鹽析作用,使產(chǎn)物分離;(4)加入的電解質(zhì)本身就是還原劑。55.用鐵屑還原硝基化合物時(shí),鑄鐵作為還原劑的效果比熟鐵粉要好,這是因?yàn)椋?)鑄鐵中含有的雜質(zhì)多,可形成微電池,所以效果好;(2)熟鐵粉中含有太多的雜質(zhì),所以效果不好;(3)鑄鐵本身可起到電解質(zhì)的作用,所以效果好;(4)因?yàn)槭扈F粉無法進(jìn)行鐵的預(yù)蝕,所以效果不好。56.某人用鋅粉還原硝基苯希望得到苯胺,可他得到的是氫化偶氮苯,這可能是因?yàn)椋?)反應(yīng)是在酸性條件下進(jìn)行的;(2)反應(yīng)是在中性條件下進(jìn)行的;(3)反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行的;(4)鋅粉中含有雜質(zhì)鐵。57.有人想將間二硝基苯還原為間硝基苯胺,你認(rèn)為他可以采用哪種還原劑?(1)鐵屑;(2)鋅粉;(3)二硫化鈉;(4)鋁氫化鋰。58.脂肪族伯胺與亞硝酸進(jìn)行重氮化反應(yīng),生成的的重氮鹽不會(huì)(1)分解而放出N2;(2)發(fā)生親核取代反應(yīng),生成伯醇;(3)發(fā)生重排和加成等副反應(yīng)生成仲醇、鹵代烷和烯烴化合物;(4)穩(wěn)定地存在。59.芳香族伯胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)時(shí),反應(yīng)體系中必須(1)亞硝酸過量及始終呈強(qiáng)酸性;(2)亞硝酸不能過量及始終呈強(qiáng)酸性;(3)體系呈弱酸性;(4)用鹽酸作為酸性物質(zhì)。60.重氮化反應(yīng)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)體系中的亞硝酸始終是過量的,過量的亞硝酸可用下面的方法來檢測(cè)。(1)用碘化鉀淀粉試紙;(2)用酚酞變色;(3)用甲基橙色;(4)通過嘗味道。61.重氮化反應(yīng)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)完成后,體系中過量的亞硝酸可用下面的方法來除掉:(1)加入尿素或氨基磺酸分解亞硝酸;(2)加熱分解;(3)將它過濾;(4)進(jìn)行減壓蒸餾。62.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。63.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯這二種化學(xué)試劑,(1)是非常強(qiáng)烈的烷基化試劑,但是有劇毒;(2)是非常強(qiáng)烈的烷基化試劑,而且沒有毒性;(3)烷基化的能力非常弱;(4)沒有烷基化能力。65.關(guān)于平平加O或勻染劑O,下面說法錯(cuò)誤的是:(1)它高碳伯醇的聚氧乙烯醚;(2)它是非離子表面活性劑;(3)它是由高碳伯醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而成;(4)它由高碳伯醇與亞硝酸重氮化得到的。66.關(guān)于反應(yīng),指的是(1)N-烴化;(2)O-烴化;(3)C-烴化;(4)S-烴化。67.關(guān)于三氯化鋁(3),下面說法不正確的是(1)在一般使用溫度是二聚體,二聚體失去缺電子性,所以二聚體對(duì)于付-克反應(yīng)沒有催化作用;(2)它的價(jià)格很貴,而且其催化活性不是很高,所以在付-克反應(yīng)中很少用它作催化劑;(3)它既可作為鹵代烴,又可作為烯烴烷基化的催化劑;(4)它在一定的溫度下會(huì)升華。68.羧酸與醇的酯化是一個(gè)可逆反應(yīng),為了破壞平衡,使反應(yīng)朝右進(jìn)行,哪種措施是無效的?(1)采用過量的醇或酸;(2)從酯化混合物中蒸出酯;(3)用帶水劑從酯化混合物中蒸出生成的水;(4)采用酯化催化劑。69.用酰氯與芳烴反應(yīng)制備芳酮,采用三氯化鋁作為催化劑,則每摩爾酰氯消耗的三氯化鋁摩爾數(shù)為?(1)0;(2)1;(3)2;(4)3。70.自動(dòng)氧化是指(1)某些有機(jī)物在室溫遇到空氣所發(fā)生的緩慢氧化反應(yīng);(2)在空氣中用氧化劑氧化某些有機(jī)物;(3)氧氣與有機(jī)物發(fā)生的游離基反應(yīng);(4)凡是用空氣作為氧化劑的氧化反應(yīng)。71.將油脂置于空氣中,油脂會(huì)逐漸酸敗,這是由于什么原因引起的?(1)油脂的自動(dòng)氧化;(2)油脂中存在微生物,會(huì)使油脂分解;(3)油脂中含有發(fā)臭的物質(zhì);(4)由于光照的結(jié)果。72.自動(dòng)氧化反應(yīng)過程中,所謂“自阻現(xiàn)象”是指(1)反應(yīng)體系中存在有能與游離基結(jié)合形成穩(wěn)定化合物的物質(zhì);(2)在氧化反應(yīng)過程中,會(huì)有阻化劑生成;(3)生成的目的產(chǎn)物會(huì)分解;(4)反應(yīng)過程中會(huì)生成有機(jī)過氧化氫物。73.氨氧化是指(1)將帶有甲基的有機(jī)物與氨和空氣的氣態(tài)混合物在高溫下通過固體催化劑制取腈類的反應(yīng);(2)有機(jī)物在有氨和氧氣存在的條件下進(jìn)行反應(yīng);(3)是指將鄰二甲苯氧化制備鄰苯二甲酸酐的反應(yīng);(4)是指氨與氧反應(yīng)生成一氧化氮和水的反應(yīng)。74.濃3和稀3都可作為氧化劑,由此可得出結(jié)論:(1)稀3氧化性比濃3弱;(2)稀3氧化性比濃3強(qiáng);(3)稀3氧化性與濃3氧化性相同;(4)稀3與濃3都不具備氧化性。75.在中性或堿性水介質(zhì)中可發(fā)生如下氧化反應(yīng),冠醚在此反應(yīng)中的作用是:(1)溶劑;(2)相轉(zhuǎn)移催化劑;(3)可與鹵代烷完全互溶;(4)液-固相非均相催化劑。

第三章14.4中性水溶液與癸烯-1在室溫下不反應(yīng),若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應(yīng)。試解釋原因并說明原理。答:4中性水溶液與癸烯-1在室溫下不反應(yīng),是因?yàn)?水溶液中的4-與癸烯-1處在互不相溶的兩相,分子間不能發(fā)生碰撞,因而反應(yīng)不能發(fā)生。向體系中加入少量季銨鹽,季銨鹽可作為相轉(zhuǎn)移催化劑,通過離子交換季銨鹽將4-帶入有機(jī)

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