焦化廢水的檢驗(yàn)-總氰化物的測定

情境七：焦化廢水的檢驗(yàn)任務(wù)十二：總氰化物的測定知識(shí)點(diǎn)：吡啶-巴比妥酸比色法吡啶-巴比妥酸比色法一、方法原理在中性條件下，氰離子和氯胺T的活性氯反應(yīng)生成氯化氰氯化氰與吡啶反應(yīng)生成戊烯二醛戊烯二醛與兩個(gè)巴比妥酸分子縮合生成紅紫色染料，進(jìn)行比色測定二、實(shí)驗(yàn)步驟①取8支具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL，各加氫氧化鈉至10mL。(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制二、實(shí)驗(yàn)步驟②向各管中加入1滴酚酞指示劑，用0.5mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)溶液至紅色剛消失為止。二、實(shí)驗(yàn)步驟③加入5mL磷酸鹽緩沖溶液，搖勻，迅速加入0.2mL氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻。放置3～5min，再加入5mL吡啶-巴比妥酸溶液，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。④在40℃水浴中，放置20min，取出冷卻至室溫。在分光光度計(jì)上，在580nm波長處，用10mm比色皿，以試劑空白(零濃度)作參比，測定吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。二、實(shí)驗(yàn)步驟(2)測定①分別取10.00mL餾出液A和10.00mL空白試驗(yàn)餾出液B于具塞比色管中，按上述繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行操作。②從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氰化物含量。三、結(jié)果計(jì)算總氰化物含量c3(mg/L)以氰離子(CN-)計(jì)，按式計(jì)算：ma—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的試份(比色時(shí)，所取餾出液A)的氰化物含量，μgmb—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的空白試驗(yàn)(餾出液B)的氰化物含量，μgV——樣品的體積，mLVl——試樣(餾出液A)的體積，mLV2——試份(比色時(shí)，所取餾出液A)的體積，mL情境七：焦化廢水的檢驗(yàn)任務(wù)十二：總氰化物的測定知識(shí)點(diǎn)：氰化物的釋放和吸收氰化物的釋放和吸收

總氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，在pH<2介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物。

包括全部簡單氰化物(多為堿金屬和堿土金屬的氰化物、銨的氰化物)和絕大部分絡(luò)合氰化物(鋅氰絡(luò)合物、鐵氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、銅氰絡(luò)合物等)，不包括鈷氰絡(luò)合物。一、概述二、方法原理向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉在pH<2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強(qiáng)的特點(diǎn)，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉吸收三、水樣的采集和保存①采集水樣時(shí)，必須立即加氫氧化鈉固定。②當(dāng)水樣中含有大量硫化物時(shí)，應(yīng)先加碳酸鎘(CdCO3)或碳酸鉛(PbCO3)固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。③如果不能及時(shí)測定樣品，采樣后，應(yīng)在24h內(nèi)分析樣品，必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)。四、實(shí)驗(yàn)步驟(1)氰化氫的釋放和吸收(2)空白試驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按試驗(yàn)步驟操作，得到空白試驗(yàn)餾出液B待測定總氰化物用。情境七：焦化廢水的檢驗(yàn)任務(wù)十二：總氰化物的測定知識(shí)點(diǎn)：硝酸銀滴定法測定總氰化物硝酸銀滴定法測定總氰化物

經(jīng)蒸餾得到的堿性餾出液A用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，氰離子與硝酸銀作用生成可溶性的銀氰絡(luò)合離子[Ag(CN)2]-，過量的銀離子與試銀靈指示劑反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色。一、方法原理硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液二、適用范圍當(dāng)水樣中的氰化物含量在0.25mg/L以上時(shí)，可用硝酸銀滴定法進(jìn)行測定檢測上限為100mg/L三、實(shí)驗(yàn)步驟（1）樣品測定

取100mL餾出液A(如試樣中氰化物含量高時(shí)，可少取試樣，用水稀釋至100mL于具柄瓷皿或錐形瓶中。加入0.2mL試銀靈指示劑，搖勻。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色為止，記下讀數(shù)(V)。（2）空白試驗(yàn)

另取100mL空白試驗(yàn)餾出液B于錐形瓶中，按測定步驟進(jìn)行滴定，記下讀數(shù)(Vo)四、結(jié)果計(jì)算總氰化物含量c1(mg／L)以氰離子(CN)計(jì)，按式計(jì)算：C1

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；Va——測定試樣時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；V0——空白試驗(yàn)時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；V——試樣的體積，mL；V1——試樣(餾出液A)的體積，mL；V2——試份(測定試樣時(shí)，所取餾出液A)的體積，mL；52．04——相當(dāng)于1L的1mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的氰離子質(zhì)量，g。情境七：焦化廢水的檢驗(yàn)任務(wù)十二：總氰化物的測定知識(shí)點(diǎn)：異煙肼-吡唑啉酮比色法異煙肼-吡唑啉酮比色法一、方法原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰再與異煙酸作用經(jīng)水解后生成戊烯二醛最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，其顏色與氰化物的含量成正比二、實(shí)驗(yàn)步驟(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制①取8支具塞比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL，各加氫氧化鈉溶液至10mL。②向各管中加入5mL磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入0.2mL氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3～5min。③向各管中加入5mL異煙酸一吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，在25～35℃的水浴中放置40min。④用分光光度計(jì)在638nm波長下，用10mm比色皿，以試劑空白(零濃度)作參比，測定吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。二、實(shí)驗(yàn)步驟(2)測定

①分別吸取10.00mL餾出液A和10.00mL空白試驗(yàn)餾出液B于具塞比色管中，按上述繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行操作。②從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氰化物含量。三、結(jié)果計(jì)算總氰化物含量c3(mg/L)以氰離子(CN-)計(jì)，按式計(jì)算：×ma—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的試份(比色時(shí)，所取餾出液A)的氰化物含量，μg；mb—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的空白試驗(yàn)(餾出液B)的氰化物含量，μg；V——樣品的體積，mL；V1——試樣(餾出液A)的體積，mL；V2——試份(比色時(shí)，所取餾出液A)的體積，mL。情境七：焦化廢水的檢驗(yàn)任務(wù)十二：總氰化物的測定知識(shí)點(diǎn)：總氰化物預(yù)處理方法總氰化物預(yù)處理方法

氰化物屬于劇毒物，對(duì)人體的毒性主要是與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用,引起組織缺氧窒息。在操作氰化物及其溶液時(shí)，要特別小心，避免沾污皮膚和眼睛。吸取溶液一定要用安全移液管或借助洗耳球，切勿吸入口中!一、預(yù)處理原理向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅在pH=4的條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物（如鋅氰絡(luò)合物），以氰化氫形式被蒸餾出并用氫氧化鈉溶液吸收二、預(yù)處理試劑①15%（m/v）酒石酸溶液：稱取150g酒石酸（C4H6O6）溶于水，稀釋至1000mL②0.05%（m/v）甲基橙指示液③10%（m/v）硝酸鋅[Zn(NO3)26H2O]溶液④乙酸鉛試紙：稱取5g乙酸鉛[Pb（C2H3O2）3H2O]溶于水中，稀釋至100mL，將濾紙條浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。⑤淀粉-碘化鉀試紙：稱取1