生態(tài)地球化學評價動植物樣品 鍺含量的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

生態(tài)地球化學評價動植物樣品鍺含量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法1范圍本文件描述了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中鍺含量的方法。本文件適用于生態(tài)地球化學評價動植物樣品中鍺含量的測定。測定范圍：0.004mg/g～0.4mg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理樣品經(jīng)微波消解后，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜進行檢測。樣品由載氣帶入霧化系統(tǒng)進行霧化后，以氣溶膠形式進入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成的帶電荷的正離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比即元素的質(zhì)量數(shù)進行分離并定性、定量的分析。在一定濃度范圍內(nèi)，元素質(zhì)量數(shù)處所對應的信號響應值與其濃度成正比。5試劑和材料除非另有說明，僅使用確認為優(yōu)級純試劑和一級水。5.1硝酸（ρ=1.42g/mL）。5.2硝酸（5+95）。5.3鍺標準儲備溶液（25mg/mL）：稱取0.0360g已于600℃灼燒1h的二氧化鍺（Ω≥99.95％），置于250mL燒杯中，加水50mL，加入0.5g氫氧化鈉，緩慢加熱溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中，加入20mL磷酸，用水稀釋至刻度，搖勻。5.4鍺標準工作溶液5.4.1鍺標準工作溶液a（25ng/mL）：移取鍺標準儲備溶液（4.3），用磷酸（1+99）配制。5.4.2鍺標準工作溶液b（0.5ng/mL）：移取鍺標準儲備溶液（4.3），用磷酸（1+99）配制。5.5銠內(nèi)標溶液（10ng/mL）：用銠標準儲備溶液（1000mg/mL，有證標準物質(zhì)）配制，控制酸度為5%硝酸（體積分數(shù)）。5.6儀器調(diào)諧液（1ng/mL）：分別取Li、Co、In、Ce、U的市售標準溶液（ρ=1.0mg/mL）用硝酸（4.2）配制。6儀器設備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：質(zhì)量分辨率優(yōu)于0.8amu±0.1amu，工作條件參數(shù)見附錄A、附錄B。6.2微波消解儀：升溫程序見附錄C。6.3趕酸儀，210℃±2℃控溫。6.4分析天平，精度0.1mg。7樣品7.1干樣豆類、谷物、菌類、茶葉、干制水果、焙烤食品等低含水量樣品，經(jīng)高速粉碎機粉碎均勻。于60℃～80℃干燥后備用。7.2鮮樣蔬菜、水果、水產(chǎn)品等高含水量樣品必要時洗凈，晾干，勻漿均勻。8試驗步驟8.1試料稱取0.3g樣品（7），精確至0.1mg。8.2測定次數(shù)獨立地進行兩次測定，取其平均值。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4分析試液的制備將試料（8.1）置于消解管中，加入6mL硝酸（4.1），加蓋放置過夜，旋緊蓋子置于微波消解儀（6.2）中按設定程序（附錄C）消解完全。取出消解管，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解管置于趕酸儀（6.3）于100℃趕酸30min，取下冷卻，移入25mL塑料比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻。8.5測定待儀器穩(wěn)定后，用儀器調(diào)諧液（5.6）進行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試。然后選擇分析同位素、內(nèi)標元素和測量模式（按附錄A），與系列標準溶液同步測量空白試液(8.3)與分析試液(8.4)。儀器根據(jù)工作曲線，自動計算出試液中待測元素的質(zhì)量濃度。8.6工作曲線的繪制8.6.1分取鍺標準工作溶液（4.4.1和4.4.2）于50mL塑料容量瓶中，配制成濃度為0ng/mL、0.05ng/mL、0.1ng/mL、0.2ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL的校準溶液繪制用溶液，控制酸度為5%硝酸（體積分數(shù)）。8.6.2于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀上，在選定儀器工作條件下，測定系列標準溶液（8.6.1），儀器自動繪制工作曲線，相關系數(shù)應在0.999以上。9試驗數(shù)據(jù)處理鍺含量以質(zhì)量分數(shù)ωGe計，單位為mg/g，按公式（1）計算： (SEQ標準自動公式\*ARABIC1)式中：ρ1——樣品溶液中鍺元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；ρ0——空白溶液中鍺元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；V——試液的總體積，單位為毫升（mL）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計算結果保留2位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5％，重復性限（r）根據(jù)GB/T6379.2有關要求計算，按表1數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。重復性限單位：mg/g鍺的質(zhì)量分數(shù)0.00600.0130.0150.0210.0260.0320.052重復性限r(nóng)0.00170.0030.0040.0060.0060.0050.01110.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5％，再現(xiàn)性限（R）根據(jù)GB/T6379.2有關要求計算，按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表2再現(xiàn)性限單位：mg/g鍺的質(zhì)量分數(shù)0.00600.0130.0150.0210.0260.0320.052再現(xiàn)性限R0.00220.0040.0050.0070.0090.0100.01611試驗報告試驗報告至少應給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。A

（資料性）

測定元素同位素、內(nèi)標和主要干擾同位素測定元素同位素、內(nèi)標和主要干擾同位素見表A.1。表A.1測定元素同位素、內(nèi)標和干擾同位素元素同位素/(m/z)內(nèi)標主要干擾同位素Ge74103Rh56Fe,55Mn,148Nd,148SmC

（資料性）

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件見表B.1。表B.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考工作條件參數(shù)設定值參數(shù)設定值RF功率/W1400截取錐孔徑(Ni)/mm1.0冷卻氣流量/（L/min）15掃描方式跳峰輔助氣流量/（L/min）0.8單個元素積分時間/s0.5霧化