分析物化復試試卷

分析化學局部一、單項選擇題〔1分，共20分〕以下各項措施中，可以消退分析測試中的系統(tǒng)誤差的是 〔A〕進展儀器校正；B.增加測定次數(shù)；C.增加稱樣量；D.提高分析人員水平。NaOH標準溶液因保存不當吸取了CO2，假設(shè)以此溶液滴定H3PO4至其次個計量點，則H3PO4的分析結(jié)果會 〔A 〕偏高； B.偏低； C.無影響；玻璃膜電極能測定溶液pH是由于

D.不能確定?！睞 〕在肯定溫度下玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系。玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系。在肯定溫度下玻璃膜電極的膜電位與試液中氫離子濃度成直線關(guān)系。25℃時，玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系適合于尿液中廋肉精含量分析的方法是原子吸取光譜 B.高效液相色譜 C.離子交換色譜極譜分析中，為消退氧波的干擾可向試液中

〔B 〕D.氣相色譜〔A〕A.通入氮氣； B.通入氧氣；C.參加硫酸鈉固體；D.參加動物膠。6.以下狀況的誤差屬于隨機誤差的是 〔 〕。A.滴定時，標準溶液偶然有一點滴出錐形瓶外B.偶然用了被磨損的砝碼C.稱量前后分析天平的零點稍有差異 D.標準溶液未充分搖勻7.Ca2+能生成難溶的草酸鹽沉淀。將草酸鹽沉淀過濾出來，洗滌除去多余的C2O42，用稀H2SO4KMnO4標準溶液滴定與金屬離子相當?shù)腃2O42Ca2+的含量。以上測定所承受的滴定方式是A.直接滴定 B.返滴定

〔C〕C.間接滴定 D.沉淀滴定8.某四次平行測量的結(jié)果為19.96%、20.05%、20.07%和20.24%，用Q檢驗法推斷，置信度為90%時(n=4時，Q0.90=0.76)應舍棄的可疑值是 〔D〕A.19.96% B.20.24%以下說法正確的選項是

C.19.96%和20.24% D.沒有〔D 〕A.指示劑的變色點即為化學計量點B.分析純的試劑均可作基準物質(zhì)C.定量完成的反響均可作為滴定反響D.準確濃度的溶液稱為標準溶液對一個試樣量很少的未知試樣，而又必需進展多元素測定時，應選用 〔DE 〕A.挨次掃描式光電直讀；C.原子熒光光譜法；E.攝譜法原子發(fā)光光譜

B.原子吸取光譜法；D.多道光電直讀放射光譜法用同一濃度的NaOH滴定一樣濃度和體積的不同的一元弱酸，對Ka較大的一元弱酸，以下說法正確的選項是消耗NaOH溶液較多

〔B 〕突躍范圍較大化學計量點的pH較高 D.指示劑變色較不敏銳以下滴定能產(chǎn)生兩個滴定突躍的是 〔D〕NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3，pKa2=10.1)NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2，pKa2=7.7，pKa3=12.3)HCl滴定NaOH+(CH2)6N4(0.1mol/L，pKb=8.8)0.1mol/LNaOH0.1mol/LH2SO3(pKa1=1.9，pKa2=7.2)在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A時溶液的pH 〔D〕A.=pKa+1 B.<pKa-1 C.=pOH D.=pKa14.某協(xié)作物的KMY=1016.5，當pH=12.0時，[Y￠]=[Y]，aM(L)=103，則lgK￠MY=( )A.13.5 B.16.5 C.19.5 D.8.0高錳酸鉀法測定H2O2含量時，調(diào)整酸度時應選用 〔D 〕A.HAc B.HCl C.HNO3 D.H2SO4配制Na2S2O3溶液時，要用煮沸且冷卻的蒸餾水的緣由是以下之中的〔A 〕(1)殺菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水軟化，(4)促進Na2S2O3溶解。A.(1)和(2) B.(2) C.(2)和(3) D.(1)、(2)和(4)pH=4時用莫爾法滴定Cl-含量，將使結(jié)果 〔A 〕A.偏高； B.偏低； C.忽高忽低 D.無影響。右圖反映了某物理量與濃度c的關(guān)系。該物理量是透過光強度It B.吸光度AC.lgT D.吸取光強度I

〔D〕可見吸光光度法中選擇參比溶液時，假設(shè)試液無色，顯色劑有色，應選溶劑空白參比B.試劑空白參比C.樣品參比 D.褪色參比

〔B〕分析試驗所用的儀器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④錐形瓶中，使用時需要用操作液漂洗的是 〔A 〕。A.①② B.③④C.②③ D.①②③二.簡答題〔510分〕配位滴定法中，有時會發(fā)生指示劑封閉或指示劑僵化現(xiàn)象。請對這兩種現(xiàn)象產(chǎn)生的緣由，表現(xiàn)及處理方法做簡要說明。標準曲線法，標準參加法和標準比照法是儀器分析常用的三種數(shù)據(jù)處理方法，請簡要說明他們之間的差異。---稱樣時引入的誤差標準比照法：2份或者2份以上的稱樣量，只能定量90-110%的含量，且不能存在較大的截距當很難配置與樣品溶液相像的標準溶液，或樣品基體成分很高，而且變化不定或樣品中含有固體物質(zhì)而對吸取的影響難以保持肯定時，承受標準參加法是格外有效的在力量驗證的盲樣測定過程中，還是以標準曲線法為主，缺失由于樣品中某些組分對測定的干擾大，再參考標準曲線的測定結(jié)果，設(shè)計標準參加法的曲線，進展測定三、計算題〔每題5分，共15分〕〔1〕0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液的pH值〔pKa1=2.95,pKa2=5.41〕〔2〕計算該溶液中鄰苯二甲酸氫根的濃度，推斷該溶液可否作為緩沖溶液使用。在某色譜分析中得到以下數(shù)據(jù)：保存時間〔tR〕5.0min。死時間〔tM〕1.0min，液相體積〔Vs〕2.0mL，柱出口載氣體積流量〔F0〕50mL?min-1，試計算：〔1〕安排比k；〔2〕死體積Vm；〔3〕安排系數(shù)K；〔4〕保存體積VR100.0mLH2SO40.01667mol/LK2Cr2O725.00mL，使水中的復原物質(zhì)在肯定條件下被完全氧化。然后用0.1000mol·L-1FeSO4標準溶液滴定剩余的，用去了15.00mL，計算廢水樣的化學耗氧量〔COD〕。(O的原子量為15.999)四.設(shè)計題〔5分〕某H3PO4+H2SO4混合溶液，請設(shè)計用酸堿滴定法分別測定H3PO4+H2SO4含量的方法〔包括測定步驟和指示劑〕。2011年爭論生復試考題〔物理化學局部〕一、選擇題〔15115分；請將正確的選項填入題后的括號內(nèi)〕以下各式中，哪個是化學勢 〔 〕抱負氣體進展絕熱不行逆膨脹，下述答案哪個正確？ ( A )(A)ΔS>0(C)ΔS=0

(B)ΔS<0(D)ΔS的正負不能確定在標準壓力Pθ和268K時，冰變?yōu)樗?，體系的熵變ΔS為： ( A )(A)ΔS>0(C)ΔS=0

(B)ΔS<0(D)無法確定298K,p下，兩瓶含萘的苯溶液，第一瓶為2dm3(0.5mol萘)1dm3(0.25mol萘)μ(I)μ(II)分別表示兩瓶中萘的化學勢，則( D )(A)μ(I)=10μ(II) (B)μ(I)=2μ(II)(C)μ(I)=0.5μ(II) (D)μ(I)=μ(II)某溫度時，NH4Cl(s)分解壓力是pθ，則分解反響的平衡常數(shù)Kθ為( C )(A)1 (B)1/2 (C)1/4 (D)1/8某電解質(zhì)溶液的濃度m=0.01mol×kg-1I=0.04mol×kg-1，該電解質(zhì)是( B)(A)NaCl (B)CuSO4(C)CaCl2 (D)AlCl3在一個密閉的容器中，有大小不同的兩個水珠，長期放置后，會發(fā)( B )大水珠變大，小水珠變小大水珠變大，小水珠變大大水珠變小，小水珠變大大水珠，小水珠均變小在用最大氣泡法測定液體外表張力的試驗中，下述哪一條操作規(guī)定是錯誤的？( D )(A)毛細管壁必需清洗干凈 (B)毛細管口必需平坦(C)毛細管必需垂直放置 (D)毛細管插入液體內(nèi)部肯定深度9.電池Pt,H2(p1)ⅠHCl(a±)ⅠCl2(p2),Pt的反響可寫成(1)H2(p1)+Cl2(p2)→2HCl(a±)(2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)→HCl(a±)則 ( B )ΔrGm,1=ΔrGm,2,E1=E2ΔrGm,1≠ΔrGm,2, E1=E2ΔrGm,1=ΔrGm,2, E1≠E2ΔrGm,1≠ΔrGm,2, E1≠E2某反響的反響物消耗3/4的時間是其半衰期的2倍，則該反響的級數(shù)為( A )一級 (B)二級 (C)三級 (D)零級某簡單反響速率常數(shù)與其基元反響速率常數(shù)之間的關(guān)系為則該反響的表觀活化能與基元反響活化能之間的關(guān)系為E=2E1+E2E=E1+E2E=E1?E2(D)E=2(E1+E2)

( B )基元反響體系aA+dD→gG的速率表達式中，不正確的選項是( D )(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d (B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d(C)d[G]/dt=kG[G]g (D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d關(guān)于偏摩爾量，下面的說法中正確的選項是 ( B )偏摩爾量確實定值都可以求算偏摩爾量可以為負數(shù)同一系統(tǒng)的各個偏摩爾量之間彼此無關(guān)沒有熱力學過程就沒有偏摩爾量以下反響的平衡常數(shù)：H2(g)+S(s)=H2S(s)①K1；S(s)+O2(g)=SO2(g)②K2。則反響H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為 ( D )(A)K1+K2 (B)K1-K2(C)K1·K2 (D)K1/K2二組分抱負溶液的沸點的論述正確的選項是：沸點與溶液組成無關(guān)沸點在兩純組分的沸點之間大于任一純組分的沸點二、簡答題〔共2小題，總共10分〕

( B )(5分)夏天將室內(nèi)電冰箱的門翻開，接通電源并緊閉門窗〔設(shè)墻壁、門窗均不傳熱〕，能否使室內(nèi)溫度降低，為什么？〔提示：用熱力學第肯定律分析說明〕(5分)簡述△S，△A，△G作為判據(jù)時必需滿足的條件。三、計算題〔225分〕(15分)1mol25oC時,10.1325kPa1.01325kPa，試計算此過程Q、W、△U、△H、△S、△A及△G。(10分)某物質(zhì)按一級反響進展分解。反響完成40%50min，試求：〔1〕以s為單位的速率常數(shù)：〔2〕80%反響所需要的時間。2010年爭論生復試考題〔物理化學局部〕一、選擇題〔共15小題，每題1分，總共15分；請將正確的選項填入題后的括號內(nèi)〕在101.3kPa、373K下，1molH2O〔l〕變成H2O〔g〕則(A)Q<0 (B)△U=0 (C)W>0 (D)△H>01mol抱負氣體經(jīng)肯定溫可逆膨脹過程，則 〔 〕

( B)抱負氣體可逆定溫壓縮過程中，錯誤的有 ( )在25℃時0.01mol·dm-3糖水的滲透壓力為1,0.01mol·d3食鹽水的滲透壓為，則( C)(C)Π1<Π2(D)無法比較2NH3==N2+3H20.25。同一條件下反響(1/2)N2+(3/2)H2==NH3的標準平衡常數(shù)為 ( C)(A)4 (B)0.5 (C)2 (D)1101325Pa的壓力下，I2在液態(tài)水和CCl4中到達安排平衡〔無固態(tài)碘存在〕則該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為 (B )(A)1 (B)2 (C)0 (D)3下述說法中錯誤的選項是 (C )通過相圖可確定肯定條件系由幾相構(gòu)成相圖可表示出平衡時每一相的組成如何相圖可表示到達相平衡所需時間長短通過杠桿規(guī)章可在相圖上計算各相的相對含量某反響，A→Y，假設(shè)反響物A的濃度削減一半，它的半衰期也縮短一半，則該反響的級數(shù)為 (A )(A)零級 (B)一級 (C)二級 (D)三級在水平放置的玻璃毛細管中注入少許水〔水潤濕玻璃〕，在毛細管中水平水柱的兩端呈凹液面，當在右端水凹面處加熱，毛細管中的水向何端移動？(A)(A)向左移動不動

(B)向右移動難以確定一級反響的半衰期與反響物的初始濃度 (A)(A)無關(guān) (B)成正比 (C)成反比 (D)二次方成正比T時電池反響A+B=C+D所對應的電池的標準電動勢為E1θ,3C+3D=3A+3B所對應的電池的標準電動勢E2θ,則 (B)(A)E2θ=E1θ (B)E2θ=-E1θ (C)E2θ=3E1θ (D)E2θ=-3E1θ往電池Pt,H2(101.325kPa)|HCl(1mol?kg-1)||CuSO4(0.01mol?kg-1)|Cu的右邊分別參加下面四種溶液，其中能使電動勢增大的是 (A )(A)0.1mol?kg-1CuSO4 (B)0.1mol?kg-1Na2SO4(C)0.1mol?kg-1Na2S (D)0.1mol?kg-1NH3?H2O對臨界膠束濃度(CMC)說法不正確的選項是CMC是形成膠束的最低濃度在CMC前后溶液的外表張力都有顯著變化在CMC前后溶液的電導值變化顯著到達CMC以后溶液的外表張力不再有明顯變化

(D)以下各式中，哪個是化學勢 〔 〕在T=300K，反響A(g)+2B(g)=D(g)的Kθ=1。在一抽成真空的容器中通入A,B,及D三種抱負氣體，在300K時，pA=pB=pD=100kPa,在此條件下，反響(C )從右向左自動進展從左向右自動進展反響處于平衡狀態(tài)條件不全無法推斷二、簡答題〔共2小題，總共10分〕(5分)依據(jù)電導法測乙酸乙酯皂化反響速率常數(shù)試驗，答復以下問題：為什么可以用測體系