碳酸鈷中銨的測(cè)定

碳酸鈷中銨的測(cè)定

碳酸鈉中的銨含量是一個(gè)重要的產(chǎn)品指標(biāo)。它對(duì)生產(chǎn)有直接的指導(dǎo)作用。銨的測(cè)定，通常采用蒸餾法，手續(xù)繁瑣不便，本法采用氫氧化鈉沉淀以除去鈷基體影響，用銨試劑顯色，測(cè)定碳酸鈷中銨的量。1實(shí)驗(yàn)部分1.1銨溶液的配制721型分光光度計(jì)（上海第三分析儀器廠）；WFX—1C型原子吸收分光光度計(jì)（北京第二光學(xué)儀器廠）。無氨蒸餾水（本方法所有用水均為此蒸餾水）：每升蒸餾水中加入2mL分析純濃硫酸和少量分析純高錳酸鉀，蒸餾，收集蒸餾液；硫酸(1+10):量取100mL分析純濃硫酸，緩緩加入1000mL水中攪勻；氫氧化鈉：2%；稱取10g分析純氫氧化鈉溶于500mL水中；酒石酸鉀鈉：50%；稱取50g分析純酒石酸鉀鈉，溶于100mL水中，煮沸，冷卻；銨試劑：稱取50g分析純碘化鉀溶于35mL水中；加入飽和二氯化汞溶液并不停攪拌，直到生成的朱紅色沉淀不再溶解為止。另取140g分析純氫氧化鈉，溶于水中，稀釋至約400mL，加入上述溶液，最后用水稀釋至1000mL，靜置24h，傾出上層澄清液，棄去沉淀物，將澄清液儲(chǔ)于塑料試劑瓶?jī)?nèi)備用；銨標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱取經(jīng)100℃烘干的高純NH4Cl2.9647g于250mL燒杯中，用水溶解后移至1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。此溶液銨為1mg/mL;銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取銨標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10mL于100mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。此溶液銨為100μg/mL。1.2加入酒石酸鉀鈉準(zhǔn)確稱取試樣0.5g于100mL燒杯中，加硫酸6mL，低溫加熱溶解后，定容于100mL容量瓶中。分取試液10.00mL于50mL容量瓶中，加水至約30mL，再加入氫氧化鈉溶液8mL，以水定容至刻度，搖勻。放置2～3min后干過濾于50mL燒杯中。移取濾液10.00mL于50mL比色管中，加水至約20mL,加入酒石酸鉀鈉1mL,搖勻，滴加銨試劑1mL,邊加邊搖勻，以水稀至刻度。室溫下放置10min后，以水作參比，用1cm比色皿，在440nm處測(cè)定其吸光度。2.結(jié)果與討論2.1ph對(duì)氫氧化物沉淀干擾顯色氫氧化鈉除用于沉淀分離基體外，還用于中和溶解試樣的殘余酸。氫氧化鈉用量不足時(shí)，如pH<7，基體離子分離不完全，會(huì)產(chǎn)生氫氧化物沉淀干擾顯色；氫氧化鈉過量時(shí)，如pH>14,會(huì)析出氧化汞干擾顯色；氫氧化鈉濃度10<pH<13，顯色正常。實(shí)驗(yàn)證明，2%氫氧化鈉溶液加8mL為宜。2.2色溫和時(shí)間的影響實(shí)驗(yàn)表明，室溫下加入顯色劑10min可顯色完全，4h內(nèi)顏色穩(wěn)定。2.3對(duì)銨的分離效果效果及對(duì)銨稱取0.2～1.5g6份不等量的某標(biāo)樣，按實(shí)驗(yàn)方法加入氫氧化鈉溶液，觀察不等量試樣對(duì)鈷基體的分離效果及對(duì)銨的影響。各取分離后的溶液2mL，以鹽酸酸化，用原子吸收分光光度計(jì)在鈷的靈敏線240.7nm處未能檢出鈷的信號(hào)。實(shí)驗(yàn)表明，1.0g以下的試樣量，基體分離干凈，對(duì)銨的測(cè)定沒有影響。1.0g以上的試樣量，需補(bǔ)加硫酸分解試樣，且需減少顯色分取量，以保證在線性范圍，結(jié)果見表1。2.4氫氧化鉻-氨絡(luò)合物的影響氫氧化鈉溶液加入時(shí)，大量的OH-與Co2+結(jié)合成Co(OH)2沉淀下來，由于有氨的存在，溶液中有可能生成鈷氨絡(luò)合物，但其穩(wěn)定常數(shù)logβ遠(yuǎn)大于氫氧化鈷的溶度積Ksp,絡(luò)合物將離解出Co2+與溶液中的OH-結(jié)合成Co(OH)2，沉淀反應(yīng)強(qiáng)于絡(luò)合反應(yīng)，因此，不存在鈷氨絡(luò)合物的影響。Ni2+、Mn2+各5mg,Al3+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+各500μg,Pb2+、Zn2+、Cd2+各300μg與0.5g碳酸鈷共存時(shí),不干擾銨的測(cè)定。2.5銨濃度的測(cè)定移取銨標(biāo)準(zhǔn)溶液0μg、50μg、100μg、150μg、200μg于一系列50mL比色管中，按實(shí)驗(yàn)方法作工作曲線，在0～150μg/50mL符合比耳定律，線性回歸方程為:式中:y———為吸光度；x———銨量，g。相關(guān)系數(shù)r=0.9992(n=4)。顯色體系中，銨的濃度應(yīng)控制在150μg以下。銨的濃度大于150μg時(shí)，應(yīng)減少試樣量或減少用于顯色的試液量。2.6標(biāo)準(zhǔn)回歸試驗(yàn)按實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)某標(biāo)樣，進(jìn)行連續(xù)6次標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)，回收率為97.5%～104%，結(jié)果見表2。3續(xù)6次測(cè)定結(jié)果按實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)含銨0.68%的某標(biāo)樣，進(jìn)行連續(xù)6次測(cè)定，結(jié)果為0.65%、0.66%、0.67%、0.68%、0.68%、0.69%，平均0.67%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.52%。4樣品