環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油中的應用課件

環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油產品中的應用深圳諾普信農化股份有限公司李譜超乳油農藥溶劑乳油是傳統四大劑型之一，生產工藝設備簡單，是農藥加工中低耗能劑型，產品性能穩(wěn)定，藥效好。溶劑是乳油農藥制劑中溶解活性成分或作為載體的。乳油產品中合理使用溶劑，能提高防治效果，使用更方便。

我國每年農藥制劑中使用溶劑約30～40萬噸。主要用在乳油產品中。乳油主要以苯、甲苯、二甲苯類輕芳烴為溶劑。已有證據表明：大量使用輕芳烴溶劑給人們健康及環(huán)境帶來了嚴重影響，限用或禁用的呼聲逐年增強。發(fā)達國家乳油產品仍在使用，但所用溶劑多為植物油、二價酸酯(BDE)、鏈烷烴類、C9/C10重芳烴等。農藥溶劑使用的政策及市場動向國家相關部門、產業(yè)協會等在行業(yè)發(fā)展的指導意見中鼓勵使用環(huán)保溶劑。石化協會《石油和化工產業(yè)結構調整指導意見》、《石油和化工產業(yè)振興支撐技術指導意見》把使用非芳烴溶劑的乳油制劑列入未來行業(yè)重點改進發(fā)展方向，爭取到2015年，使水基化制劑和使用非芳烴溶劑的制劑所占比例達到70％以上。農藥登記政策鼓勵使用環(huán)保溶劑，輕芳烴溶劑及一些毒性高、危害大溶劑的禁用或限用標準正在制訂中。國際石油資源減少，油價上漲，使用石油產品成本不斷增加。

使用環(huán)保溶劑符合低碳經濟、節(jié)能減排、是可持續(xù)發(fā)展的需要農藥環(huán)保溶劑的基本要求對農藥的活性組分具有較好的溶解性，且不會發(fā)生反應與制劑其它組分相容性好，容易匹配揮發(fā)性適中、閃點高、刺激性小、毒性低在水中能形成穩(wěn)定的乳液或懸浮液資源豐富價格適中使用廣泛、方便實用可降解、低碳環(huán)保產品純植物油溶劑

松脂基植物油（簡稱松基油）：以松脂等萜烯類成分為主的溶劑。

小桐子油甲酯：目前我國南方山區(qū)大量種植的麻風樹，果實含油高達40%，被稱為是未來的生物能源

混合脂肪酸甲酯：是生物柴油的一種，生物柴油（Biodiesel）是用動植物油脂與甲醇通過酯交換反應制備的混合脂肪酸甲酯，由回收烹飪油、棉籽油、動物油等可再生油脂加工而成

油酸甲酯：混合脂肪酸提純的(Z)-9-十八烯酸甲酯;9-十八烯酸甲酯

環(huán)氧化植物油：具有三元環(huán)氧基結構的無毒、耐熱植物油溶劑

其它植物油：棕櫚油、玉米油等及其它植物精油目前國內常使用的植物油溶劑有以下一些品種松脂基植物油溶劑以松脂等萜烯類為主要成分的植物油溶劑對多數農藥具有較好的溶解性能，與目前常用的復配乳化劑及單體容易匹配凝固點較低閃點較高穩(wěn)定性好對作物無藥害質量穩(wěn)定能增強有效成分的活性松脂基植物油溶劑與農藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究序號樣品名稱有效成分分析方法分離效果樣品外觀有效成分分解率（%）結論12.5%溴氰ECLC好合格1.77合格22.5%聯苯ECLC或GC好合格0.41合格32.5%功夫ECLC好合格1.46合格44.5%高氯ECLC好合格2.05合格55.3%百樹ECLC好合格0.77合格610%氯氰ECLC好合格0.00合格720%甲氰ECLC或GC好合格0.15合格83%吡蟲啉ECLC好合格2.41合格93%啶蟲脒ECLC好合格2.60合格101.8%阿維ECLC好合格3.05合格1140%毒死蜱ECLC或GC好合格0.60合格1210%噻嗪酮ECLC好合格0.87合格132%多殺菌素ECLC好合格3.67合格1440%異稻瘟凈ECGC好合格-0.07合格1551%仲丁威ECLC好合格-0.12合格1625%丙環(huán)唑ECGC好合格-0.17合格序號樣品名稱有效成分分析方法分離效果樣品外觀有效成分分解率（%）結論1712.5%腈菌唑ECLC好輕微沉淀1.04合格1825%苯醚甲環(huán)唑ECGC好合格2.43合格1925%咪鮮胺ECLC好合格1.59合格2020%三唑酮ECGC好合格2.54合格2110%己唑醇ECGC好合格0.92合格2225%烯肟菌酯ECLC好合格2.67合格2320%異丙威ECGC好合格0.58合格2415%苯丁錫噠螨靈LC好合格?。?.95,噠:1.51合格2557%炔螨特ECLC好合格1.30合格265%噻螨酮ECLC好合格2.54合格2710%氰氟草酯ECLC好合格1.35合格285%精喹禾靈ECGC好合格3.15合格295%虱螨脲ECLC好合格1.97合格3040%乙草胺ECGC好合格-0.35合格3130%苯醚丙環(huán)唑ECGC好合格醚：0.52,丙:1.16合格324.5%啶蟲脒聯苯ECLC好合格0.00合格松脂基植物油溶劑與農藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究松脂基植物油溶劑與農藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究序號樣品名稱未添加穩(wěn)定劑調整助劑/添加穩(wěn)定劑后結論樣品外觀分解率（%）樣品外觀分解率（%）12%甲維鹽EC合格6.19合格3.11合格240%丙溴磷EC合格19.66合格3.66合格340%稻瘟靈EC冷樣結晶-1.60合格1.01合格440%三唑磷EC熱樣大量結晶2.48合格2.54合格545%馬拉硫磷EC熱樣結晶3.91合格4.01合格638%氟硅唑EC渾濁,沉淀-1.66合格0.96合格77.5%氟環(huán)唑EC冷樣有固體物析出-0.79合格1.09合格825%腈菌唑EC冷熱樣沉淀-1.76合格1.08合格925%喹硫磷EC合格17.31合格3.27合格105%氟啶脲EC冷熱樣有沉淀0.30合格1.11合格115%氟鈴脲EC冷熱樣少量沉淀-0.99合格0.53合格植物油溶劑的應用實例一有機磷類乳油產品最早使用的乳油產品，含量高，產量大，成本低。多數為液體原藥，與各種植物油溶劑的混溶效果較好，不存在溶解問題在普通食用植物油溶劑中乳化性能比較難調整

40%辛硫磷乳油是有機磷農藥中典型的產品，用量較大，復配產品多乳化劑：農乳0206B，0201B單獨使用，單體500#，600,1600,700等復配都能調出合格的乳油產品。不加穩(wěn)定劑時一些植物油溶劑的加速熱貯有效成分分解偏高，在松脂基植物油中穩(wěn)定性較好。40%辛硫磷乳油在部分植物油溶劑中的穩(wěn)定性溶劑松脂基植物油小桐子油甲酯混合脂肪酸甲酯油酸甲酯二甲苯相對分解率（%）2.553.612.164.011.5840%辛硫磷乳油產品序號溶劑乳化劑品種/用量(%)用量（%）乳液穩(wěn)定性低溫試驗加速熱貯穩(wěn)定性1二甲苯601/3,700/2,500/38合格正常合格2松脂基植物油ND-451601/4，500/4或0206B,或0201B8合格正常合格3混合脂肪酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格4小桐子油甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格5油酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常/有析出物合格6環(huán)氧大豆油用量＞1515不合格備注低溫試驗為0℃7d，加速熱貯穩(wěn)定性為54±2℃14d，未加抗凍劑，未加穩(wěn)定劑。500#乳化劑為60%無水型，以下同常溫為固體的有機磷農藥品種，需要溶劑溶解是目前有機磷產品中應用最廣泛，產量最大，用途廣，復配產品最多的乳油常溫下與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大，但在低溫下很容易析出結晶使用乳化劑簡單，用農乳0201B或500#和600系列乳化劑單體就可以調出合格的乳油產品在普通食用植物油溶劑溶解性能差，需要添加較多助溶劑，乳化性能比較難調好與松基油及甲酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好40%毒死蜱乳油40%毒死蜱乳油產品序號溶劑乳化劑品種乳化劑用量（%）閃點（℃）抗凍性（0℃）抗凍性（-5℃）抗凍性（-10℃）1二甲苯600，500938正常正常正常2松脂基植物油ND-45600，500或0201B單獨971正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，500972正常凝固4小桐子油甲酯600，5009＞100正常凝固5油酸甲酯600，700By,500＞18凝固6環(huán)氧大豆油600，700By,500＞18凝固植物油溶劑的應用實例二抗生素類乳油產品阿維菌素是目前應用最廣泛的乳油產品，用量大，用途廣，復配產品多在非極性溶劑及植物油溶劑的溶解性能不好，在醇類溶劑中溶解度較大，多以醇類溶劑為助溶劑在松基油及酯化植物油溶劑中乳化性好調制，在部分植物油中乳化劑用量很大，且容易發(fā)生果凍現象典型產品----1.8%阿維菌素乳油與植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好，原藥有精粉、各種溶劑的油膏，油膏中使用時需加入抗凍劑1.8%阿維菌素乳油產品序號溶劑助溶劑/用量（%）乳化劑品種乳化劑用量（%）閃點（℃）低溫性能（5℃）抗凍性（0℃）1二甲苯辛醇/5BY，500#，AEO1134正常透明果凍2松脂基植物油ND-45辛醇/5BY，500#，AEO1161正常透明果凍3混合脂肪酸甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1165透明果凍透明果凍4小桐子油甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1166凝固凝固5油酸甲酯吡咯烷酮/53000專用助劑11110渾濁果凍渾濁果凍植物油溶劑的應用實例三菊酯類乳油常溫為固體的農藥品種，需要溶劑溶解目前菊酯類農藥產品應用廣泛的產品，用量大，用途廣，復配產品多，性價比高常溫與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大在普通食用植物油溶劑中溶解差，乳化性能比較難調好與松基油或酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好用植物油溶劑在低溫下很容易凝固2.5%高效氯氟氰菊酯乳油產品序號溶劑乳化劑品種乳化劑用量（%）閃點（℃）抗凍性(0℃)抗凍性(-5℃)抗凍性(-10℃)1二甲苯1600，700，500835正常正常正常2松脂基植物油ND-451600，5007.572正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，5007.573正常凝固凝固4小桐子油甲酯600，By,50010＞100凝固5油酸甲酯600，5007＞100凝固6環(huán)氧大豆油600，By,700，500＞15//7玉米油需特種乳化劑///部分菊酯類乳油產品在松脂基植物油中的配方實例名稱含量（%）乳化劑品種用量（%）乳化性能低溫試驗備注0℃－5℃氰戊菊酯20500，16007良正常正常氯氰菊酯10500，16007良正常正常聯苯菊酯2.5500，16007.5良－渾濁渾濁提高低溫性能需添加抗凍劑甲氰菊酯20500，16007良正常結晶溴氰菊酯2.5500，16007.5良－渾濁結晶渾濁結晶提高低溫性能需添加助溶劑溶劑型號：松基油ND-45植物油溶劑的應用實例四除草劑乳油除草劑乳油產品是使用植物油溶劑最早的產品除草劑與植物油溶劑配伍可增強除草活性液體類除草劑與植物油溶劑互溶效果較好，但固體類除草劑需要較多的助溶劑

與松基油及酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好幾種除草劑乳油配方試驗情況品名60%丁草胺48%異噁草松72%異丙草胺100g/L

氰氟草酯108g/L高效氟吡甲禾靈溶劑型號ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-45有效成分含量，%606048488080100g/L108g/L500#，%6.56.54.7566661600，%3.53.52.624.54.5600/45AEO，%004.751.51.500BY，%22000020溶劑用量%222226.526.58.58.5約78約78乳化穩(wěn)定性合格合格合格合格合格合格合格合格貯存穩(wěn)定性合格合格合格合格合格合格合格合格松脂基植物油溶劑在其它劑型中的應用在水乳劑、微乳劑部分產品中使用松脂基植物油溶劑也是可行的，所用的助劑品種與目前芳烴溶劑基本一致。

目前在油懸劑中使用植物油溶劑比較成熟，如在部分除草劑、殺螨劑產品中使用油酸甲酯、玉米油等，我們用松基油溶劑在煙嘧磺隆油懸劑中使用效果更好。松脂基植物油溶劑作為油懸劑的助劑具有閃點高、安全性好、毒性低、穩(wěn)定性、分散性好、粘度適中等特點。不同載體配制的煙嘧磺隆油懸劑比較溶劑名稱玉米油油酸甲酯松脂基植物油油懸劑專用油單價（元/t）130001200010000載體油成本（元/t）(4%煙嘧磺隆OD)1040096008000穩(wěn)定性穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定乳化分散性差好好適合做的更高含量20%左右20%～25%25%～30%或更高對玉米的安全性安全、正常安全、正常安全、正常使用松脂基植物油溶劑部分產品的性能比較植物油溶劑與芳烴溶劑的產品理化性能有一定差別。在潤濕、滲透性方面植物油溶劑產品一般好于芳烴溶劑產品。使用時植物油溶劑藥液的干燥時間均比傳統芳烴溶劑藥液干燥時間長，濃度越高，干燥時間越長。植物油溶劑藥液的沉積量也比芳烴溶劑的沉積量高。且濃度越高，沉積量越大。使用效果，植物油溶劑一般沒有藥害發(fā)生，防治效果也好于芳烴溶劑，特別在除草劑上使用植物油溶劑效果更突出。

但植物油溶劑的各批次質量穩(wěn)定性不及芳烴溶劑。少數植物油溶劑用普通乳化劑不容易調乳化。溶劑2.5%高效氟氯氰菊酯乳油（29℃）100倍潤濕滲透時間（秒）100倍表面張力（mN／m)500倍表面張力（mN／m)二甲苯41530.7434.38松基油ND-459231.0534.42小桐子油甲酯16831.2035.45混合脂肪酸甲酯14931.6438.34油酸甲酯25731.1837.96溶劑40%辛硫磷乳油（30℃）50倍潤濕滲透時間（秒）100倍表面張力（mN／m)500倍表面張力（mN／m)二甲苯＞60032.4635.48松基油ND-459232.5736.29小桐子油甲酯15331.9836.59混合脂肪酸甲酯4732.5137.10油酸甲酯15132.2137.252.5%功夫乳油和40%辛硫磷乳油不同溶劑體系的表面張力和潤濕滲透時間對比注：5種溶劑40%辛硫磷乳油100倍潤濕滲透時間均大于720秒二甲苯與松脂基植物油乳油產品滲透性和表面張力對比產品名稱稀釋倍數（倍）滲透時間（秒）表面張力（mN/m）二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-454.5%高氯EC50261631.2531.16100＞9009833.2531.98500\81934.8433.9440%毒死蜱EC502105831.2631.26100＞90048233.5033.25500\\36.1335.8320%苯醚甲環(huán)唑EC506722634.6231.12100＞90016834.8931.70500\76636.1134.7010.5%阿維噠螨靈EC50198\\100＞6005732.8031.49500\\36.4933.731000\\39.2235.62二甲苯與松脂基植物油微乳劑產品滲透性和表面張力對比產品滲透時間（s）（稀釋100倍）表面張力（mN/m）稀釋100倍稀釋500倍稀釋1000倍溶液體系二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45溶劑+乳化劑24175//32.6532.52//4.5%高氯ME＞120020531.0530.9533.6833.0535.1234.571.8%阿維ME＞120039034.1632.1035.9234.2637.1935.905.0%功夫ME64030030.6730.7833.0832.6834.2834.702.5%功夫ME＞120084031.4531.8335.0734.7037.7537.572.5%聯苯ME＞120090031.8630.6534.7634.4737.3137.21不同溶劑5%精喹禾靈乳油使用的效果比較處理總數11天黃化數黃化率平均黃化率混合脂肪酸甲酯472451.0646.48b452351.11511937.25松脂基植物油ND-45533362.2668.03a422764.29493877.55環(huán)氧大豆油613760.6657.33a533260.38532750.94生物柴油A512141.1847.18b552240.00533260.38CK4200.000.00c5100.006500.00在精喹禾靈乳油產品中，使用松脂基植物油溶劑的產品防治效果比其它酯化植物油還要稍好一些。功夫EW添加松脂基植物油溶劑對斜紋夜蛾2齡幼蟲

毒力的影響供試藥劑濃度（倍）處理蟲數（頭）24h死亡數（頭）死亡率（%）平均死亡率（%）2.5%高氯氟EW-A(未加松基油)30016212.5018.75cd16212.5016531.252.5%高氯氟EW-B(未加植物油)3001616.2520.83c16212.5016743.752.5%高氯氟EW-C(加20%植物油)30016531.2545.83b16850.0016956.252.5%高氯氟EW-D(加40%植物油)300161593.7583.33a161381.25161275.002.5%高氯氟氰ME300161275.0062.50b161062.5016850.00CK清水1600.000d1600.001600.00不同溶劑阿維菌素乳油對朱砂葉螨室內藥效比較藥劑有效濃度(ppm)48h平均死亡率(%)72h平均死亡率(%)0.6%阿維A(三甲苯)0.0313.46fg*27.27fg0.1048.17abcd84.16ab0.6%阿維B(柴油)0.0317.62ef35.0efg0.1058.67abc79.95ab0.6%阿維C(柴油+滲透劑)0.0314.46ef59.76cd0.1070.42a84.37ab0.6%阿維D(環(huán)氧大豆油)0.0312.50fg43.69def0.1046.90