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文檔簡介

第三章.染料的顏色和結(jié)構(gòu)

影響染料顏色的因素主要有以下幾個:(1)共朝雙鍵系統(tǒng)(2)供電子基和吸電子基(3)分

子的吸收各向異性和空間阻礙。

1.

舸系統(tǒng)越長則其深色效應(yīng)越顯著。

2.

吸電子的協(xié)同效應(yīng)越強,深色效應(yīng)越顯著,分子的共面性越好,深色效應(yīng)越顯著。

3.

(CH3)2N―X=^—N(CH3)2(CH3)2N―XN(CH3)2(CH3)2N一

X=x=N,Amax=710nmx=CH,2^—610nmx=N—NH2^ma:x=420nm

共輒系統(tǒng)越長則其深色效應(yīng)越顯著。

4.

(CH3)2Ns<CH3>

O-rOq-(CHP州。?!?/p>

(CH3)2cr(綠)

?>10

引入取代基氨基造成了空間阻礙引起深色效應(yīng)。

第五章.直接染料

按結(jié)構(gòu)直接染料分為哪幾類?試各舉一例,并寫出具體的合成路線。

答:直接染料可分為:直接染料可分為直接染料、直接耐曬染料、直接銅鹽染料和直接

重氮染料”

直接染料主要包括:聯(lián)苯胺偶氮染料,二苯乙烯型染料

直接耐曬染料包括:二芳基胭偶氮染料,三聚氟胺偶氮染料,二嗯嗪染料,釀菁系直接

染料。

直接重氮染料包括:在偶氮基對位上具有氨基的染料?,在染料分子末端具有間二氨基苯

或間氨基蔡酚結(jié)構(gòu)的染料

合成略

二.簡述直接染料對纖維素纖維具有直接性的原因,試從染料結(jié)構(gòu)考慮提高染料直接性的可

能途徑。

答:直接染料之所以具有直接性是因為:直接染料的分子是直線型的大分子,且分子的共

血性較好,而纖維素分子也是線性大分子。另外,直接染料分子中含有磺酸基等水溶性基團

可直接溶解于水中,在無機鹽(常用食鹽與元明粉)和溫度的作用下在纖維內(nèi)部,染料與纖

維以分子間力(氫鍵,范德華力)進行結(jié)合。染料分子的線性,共面性越好,分子量越大,

與纖維的直接性越好。

三.比較各類直接染料的染色性能。

答:根據(jù)直接染料對溫度、上染率及鹽效應(yīng)的不同,大致可以分為三類:

A類:這類染料的分子結(jié)構(gòu)比較簡單,在染液中聚集傾向較小,對纖維的親和力低,在

纖維內(nèi)的擴散速率較高,移染性好,容易染得均勻的色澤。食鹽的促染作用不很顯著,在常

規(guī)的染色時間內(nèi),它們的平衡上染百分率往往隨著染色溫度的升高而降低。因此染色溫度不

宜太高,一般在70~80℃染色即可。這類染料的濕處理牢度較低,一般僅適宜于染淺色。A

類染料習(xí)慣上也稱為勻染性染料。

B類:這類染料的分子結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,對纖維的親和力高,分子中有較多水溶性基團,

染料在纖維內(nèi)的擴散速率低,移染性能較差,如果上染不勻,難以通過移染加以糾正。而食

鹽等中性電解質(zhì)對這類染料的促染效果顯著,故必須注意控制促染劑的用量和加入時間以獲

得勻染和提高上染百分率。如使用不當,則因初染率太高,容易造成染花。這類染料的濕處

理牢度較高。B類染料又稱為鹽效應(yīng)染料。

C類:這類染料的分子結(jié)構(gòu)也比較復(fù)雜,對纖維的親和力高,擴散速率低,移染及勻染

性較差。染料分子中含有水溶性基團較少,在含有少量的中性電解質(zhì)染浴里上染也能達到較

高的上染百分率。染色時要用較高的溫度,以提高染料在纖維內(nèi)的擴散速率,提高移染性和

勻染性。在實際的染色條件下,上染百分率般隨著染色溫度的提高而增加,但始染溫度不

能太高,升溫不能太快,要很好地控制升溫速率,否則容易造成染色不勻。C類染料又稱為

溫度效應(yīng)染料,色時,要注意選用性能相近的同類染料為宜。

四.試比較下列各組染料的水洗牢度,并從結(jié)構(gòu)上的差異來說明原因。

2.

3.

答:水洗牢度順序:4>3>2>1,可從共面性角度考慮。2比1更具有直線性,對纖維

直接性高,而4和3比1和2具有更長的共輒系統(tǒng),且4最長,即共平面性最好,所以對纖

維直接性最高,水洗牢度更好。

第六章.不溶性偶氮染料

一.何謂不溶性偶氮染料?闡述其常規(guī)染色過程及涉及的化學(xué)反應(yīng)。

答:不溶性偶氮染料山無水溶性基團的偶合組分和芳伯胺的重氮鹽在纖維上偶合成不溶

于水的偶氮染料,故名為不溶性偶氮染料。一般染色過程是先用色酚打底,色酚與纖維借氫

鍵和范德華力相結(jié)合,然后與色基的重氮鹽顯色。

涉及化學(xué)反應(yīng):

重氮化反應(yīng):

+

ArNH2+2HX+NaNO2--------?Ar—N=NX-+NaX+2H2O

偶合反應(yīng):

二.色酚為什么對纖維素纖維具有直接性,主要有哪幾種結(jié)構(gòu)類型?

答:色酚分子中酰胺鍵與兩邊芳環(huán)間構(gòu)成的共轎系統(tǒng)影響色酚對纖維素纖維的直接性。

色酚鈉鹽存在下式所示的酰胺-異酰胺的互變異構(gòu)現(xiàn)象,異酰胺式分子中有一個較長的共平

面的共規(guī)系統(tǒng),增加了對纖維的直接性。

主要的結(jié)構(gòu)類型有:

2-羥基泰-3-甲酰芳胺及其衍生物、乙酰乙酰芳胺(夕-酮基酰胺)衍生物、其他鄰羥基芳甲酰

芳胺類等。

三.何謂色鹽?闡述色鹽的性能要求和主要結(jié)構(gòu)形式。

答:色鹽是色基重氮鹽的穩(wěn)定形式。性能要求有:

(1)能夠耐受50~60℃;

(2)能夠保存一定時間;

(3)在運動和撞擊時不會發(fā)生爆炸;

(4)使用時容易轉(zhuǎn)化成偶合的活潑形式。

色鹽的主要結(jié)構(gòu)形式有:

(1)穩(wěn)定的重氮硫酸鹽或鹽酸鹽,如:

藍色鹽VBCH3O—NH—、-N2cl

(2)穩(wěn)定的重氮復(fù)鹽,如:

黑色鹽KIO2NN=N

(3)穩(wěn)定的重氮芳磺酸鹽,如:

紅色鹽B02N

(4)穩(wěn)定的重氮氟硼酸鹽,如:

橙色鹽GCN2BF4

四.何謂快色素、快磺素、快胺素和中性素?

答:(1)快色素染料又稱重氮色酚染料,是色酚和反式重氮酸鹽的混合物。

重氮化合物的中性或微酸性溶液與亞硫酸作用,生成具有偶合能力的重氮亞硫酸鹽,在

水溶液中很快轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的重氮磺酸鹽,再經(jīng)加熱處理可轉(zhuǎn)變?yōu)橛信己夏芰Φ捻樖街氐獊喠?/p>

酸鹽,或被氧化成為活潑的重氮硫酸鹽。芳環(huán)上有給電子基,易制備成重氮磺酸鹽。將此穩(wěn)

定的化合物與色酚混合,則制成快色素染料。

(2)重氮化合物與脂肪族或芳香族伯、仲胺作用,生成無偶合能力的重氮氨基或重氮

亞氨基化合物。當介質(zhì)的pH值下降,上述產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉淼闹氐衔锖桶?。將這樣

的重氮氨基化合物與色酚混合,就成為快胺素染料。

(3)中性素也是色基的重氮氨基化合物與色酚混合而成,它們與快胺素的區(qū)別在于選

擇穩(wěn)定劑不同,以堿性較弱的鄰竣基芳仲胺為主。

第七章.還原染料

一、試述還原染料的結(jié)構(gòu)特征,寫出以下還原染料在染色過程中涉及的反應(yīng)方程式,描

述染料在纖維中的狀態(tài)和染色堅牢度。

(1)(2)

o

答:還原染料大都屬于多環(huán)芳香族化合物,其分子結(jié)構(gòu)中不含有磺酸基,竣酸基等水溶

性基團。它們的基本特征是在分子的共輒雙鍵系統(tǒng)中,含有兩個或兩個以上的談基

因此可以在保險粉的作用下,使搬基還原成羥基,并在堿性水溶液中成為可溶

性的隱色體鈉鹽。還原染料的隱色體對纖維具有親和力,能上染纖維。染色后吸附在纖維上

的還原染料隱色體,經(jīng)空氣或其他氧化劑氧化,又轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉聿蝗苄缘倪€原染料,而固著在

纖維上。

(1)

還原染料與纖維以氫鍵,范德華力結(jié)合,在纖維上以主要以分子狀態(tài)存在.

還原染料品種數(shù)目繁多,有全面的堅牢度,耐曬和耐洗堅牢度尤為突出。

二、還原染料分為哪幾類?它們的色澤牢度如何?

答:按照化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),還原染料原本分成懣:醍、靛族和稠環(huán)三類,加上后來出現(xiàn)的

硫酸酯衍生物的可溶性類,共為四大類。

蔥醍類還原染料具有各項堅牢度優(yōu)良、色澤較鮮艷、色譜較齊全、染料隱色體鈉鹽對纖

維親和力高的特點,但某些淺色品種對棉纖維有脆損作用。

靛族類還原染料和懣:醍類最顯著的不同之處,就是不論它們原來是什么色澤,還原后

的隱色酸鈉鹽都是無色或者僅含很淺的黃色或杏黃色。染料的隱色體鈉鹽對纖維的親和力

較小,所以不易染得深濃色;染色后織物如遇高溫處理,會發(fā)生升華現(xiàn)象。

稠環(huán)類還原染料對纖維素纖維有一定的直接性,勻染性很好,而且各項染色堅牢度都比

較優(yōu)良。

可溶性類還原染料的染色牢度優(yōu)良,但染浴的強堿性無法用于毛、絲等蛋白質(zhì)纖維的染

色。

三、合成懣:釀還原染料的主要原料和中料有哪些?舉例說明意酸還原染料是如何進一步

分類的?

答:,恿:醍染料山蔥醍或其衍生物合成,慈醍染料根據(jù)結(jié)構(gòu)可以分為:

(1)酰胺系和亞胺系,如:還原黃WG,它的結(jié)構(gòu)為:

(2)咔哇系,如還原黃FFRK(黃28號),結(jié)構(gòu)為:

Q;O

j、o[

(3)藍慈酮系,如還原綠BB(綠11號,69850),它是4,4'-二氨基-3,3'-二氯藍,蔥

酮。

(4)黃懣:酮和花意酮系,如黃懣:酮(還原黃G,70600)和注懣:酮(還原金橙G,

59700)o它們的結(jié)構(gòu)式如下:

黃慈酮花意酮

(5)二苯嵌慈酮系,如還原艷綠FFB,結(jié)構(gòu)為:

(6)口丫酮系,如還原紅紫RRK(紫14號,67895),其結(jié)構(gòu)為:

(7)曝哇結(jié)構(gòu)系,如還原黃GC(黃2號,67300),其結(jié)構(gòu)為:

四、寫出靛藍、硫靛的合成途徑,按結(jié)構(gòu)比較它們及其衍生物的色澤和應(yīng)用性能。

答:靛藍結(jié)構(gòu)為:

硫靛結(jié)構(gòu)為:

合成途徑:

(1)靛藍

NHCH2COOH

NaOH,KOH

H

NF、

cH

'uc/2

NaNH

62o

(2)硫靛

CHCH

33CH3

NH

2N2CICN

NaNO2.Hg?NaCN,C11CN2

SCHCOOHNaHgc

SCH2COONa2SCH2coONa

還原桃紅R

靛藍的牢度很好,但是它的色澤晦暗并不鮮艷,它的隱色體鈉鹽對纖維素纖維的直接性

很小,無法一次染得深色。這些缺點可以通過鹵化的方法得到改善。鹵化后的靛藍色澤比

較鮮艷明亮,而且,染料鹵化后,提高了染料隱色體鈉鹽對纖維素纖維的直接性。硫靛染

料大部分都是紅色,與靛藍一樣,硫靛本身色澤都不夠鮮艷,而且日曬牢度也差;可是它

的衍生物卻很漂亮,而且各項牢度都很高。

五、試述影響還原染料還原速度的主要因素及其影響。

答:還原速度一般在習(xí)慣上以染料達到完全還原狀態(tài)所需時間的半量——半還原時間來

表示。還原速度與染料隱色體電位雖然都是用來顯示染料的還原性能的,但兩者之間并沒有

直接的聯(lián)系。一般規(guī)律是靛族染料的隱色體電位負值較小,但它們的還原速度卻很緩慢;恿

釀類染料的隱色體電位負值較高,但還原速度卻很快。

由于染料的還原是一種多相反應(yīng),不僅染料的結(jié)構(gòu)決定著染料內(nèi)在的還原特性,而且染料

分散體顆粒的物理形狀和大小也會影晌染料還原的速度?因為分散體的顆粒直接決定著發(fā)生

反應(yīng)的固液界面接觸面積的大小和反應(yīng)的能力。根據(jù)研究結(jié)果,染料顆粒物理狀態(tài)對還原速

度的影響,比染料化學(xué)結(jié)構(gòu)差異的影響一般為小。實驗還發(fā)現(xiàn),對于同一種染料,還原反應(yīng)

的速度并不與顆粒的表面積成正比關(guān)系,還原反應(yīng)速度的增長慢于顆粒表面積的增長。

對于還原速度來說,染料結(jié)晶的性質(zhì)比顆粒大小更為重要。實踐證明:決定染料還原速

度的主要因素是溫度和保險粉含量;而染料本身的性質(zhì)和物理形態(tài)以及染浴中氫氧化鈉的濃

度對還原速度僅有一定的的影響。

因此,在生產(chǎn)中提高染料的還原速度最經(jīng)濟的辦法是提高還原溫度。不過,有些染料

在高溫反應(yīng)時會產(chǎn)生一些副反應(yīng),對于這些染料,不能采取提高溫度的辦法.

六、何謂還原染料的光敏脆損作用?分析其產(chǎn)生的可能原因。

答:一些用還原染料印染的織物,在穿著過程中會發(fā)生纖維脆損現(xiàn)象稱為光敏脆損現(xiàn)象。

這種現(xiàn)象的產(chǎn)生原因,主要是這些染料吸收光線中某波段的能量轉(zhuǎn)移給其他物質(zhì)時,在纖

維上引起了光化學(xué)反應(yīng)所致。光敏脆損現(xiàn)象的產(chǎn)生與染料的結(jié)構(gòu)是否有關(guān),目前還缺乏足夠

的論證。但有些情況具有?定的規(guī)律性。在還原染料中,黃色、紅色和橙色是產(chǎn)生光敏脆損

現(xiàn)象比較嚴重的色澤系統(tǒng)。

第八章.硫化染料

一、何謂硫化染料?試述染料的制備方法。

答:硫化染料是一類水不溶性染料,一般是由芳胺類或酚類化合物與硫磺或多硫化鈉混

合加熱制得,這個過程叫做硫化。

制備方法:

(1)熔融硫化法,熔融硫化法是將芳香族化合物與硫磺或多硫化鈉在不斷攪拌下加熱,

在200~250℃熔融,直到產(chǎn)品獲得應(yīng)有的色澤為止。硫化完畢,有的直接將產(chǎn)物粉碎,混拼

即得成品;有的則將產(chǎn)物溶于熱燒堿溶液中,再除去剩余的硫磺,并吹入空氣使染料氧化析

出,過濾,最終得到具有較高純度的產(chǎn)品。

(2)溶劑蒸煮法

溶劑蒸煮法是將硫化鈉先溶于溶劑,加硫磺配成多硫化鈉溶液,然后加入中料,加熱回

流進行硫化??蛇x用水或丁醇作溶劑。硫化完畢,有的吹入空氣使染料氧化析出;有的直接

蒸發(fā)至干,粉碎拼混成為產(chǎn)品。

二、舉例說明硫化染料的結(jié)構(gòu)類型。

答:硫化染料可以按所用中料的不同進行分類。主要分類有以下幾種:

(1)由對-氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯等中料合成的硫化染料,如硫化黃2G:

(2)由4-羥基二苯胺類中料合成的硫化染料,如

(硫化深藍3R、RL的中料)

(3)由吩嗪衍生物中料合成的硫化染料?,如硫化紅棕3B可能有如下式所示的結(jié)構(gòu):

(4)由2,4-二硝基苯酚合成的硫化黑染料,如硫化黑染料可能有如下結(jié)構(gòu):

(5)硫化還原染料,如硫化還原藍R,其結(jié)構(gòu)式如下:

三.簡述硫化染料的染色過程

答:硫化染料的染色過程可以分為下列四個步驟:

1.染料的還原溶解

硫化染料還原時,一般認為染料分子中的二硫(或多硫)鍵,亞網(wǎng)基及醍基等都可被還原:

D-S—S-D'JD-SH+D'SH

[O]

OO

HH

D-S-S

2.染液中的染料隱色體被纖維吸著

硫化染料隱色體在染液中以陰離子狀態(tài)存在,它對纖維素纖維具有直接性。

3.氧化處理

上述隱色體染料在纖維上通過氧化工序生成不溶性的染料,并充分發(fā)色。硫化染料的整

個還原氧化過程如下:

D-S-S-D-^S^-D-SNa-^^D-S-S-D

硫化染料Na0H隱色體硫化染料

4.后處理

后處理包括凈洗、上油、防脆、固色等項。

四.簡述縮聚染料及其結(jié)構(gòu)特征。

答:縮聚染料是一類在上染過程中或上染以后,染料本身分子間或與纖維以外的化合物能

夠發(fā)生共價鍵結(jié)合,從而增大分子的染料。縮聚染料分子中含有硫代硫酸基(一SSChNa),

它們在硫化鈉、多硫化鈉等作用下,能將亞硫酸根從硫代硫酸基上脫落下來,并在染料分子

間形成一S—S—鍵,使兩個或兩個以上的染料分子結(jié)合成不溶狀態(tài)而固著在纖維上。

就硫代硫酸基在染料分子中的連接情況來看,有的染料的硫代硫酸基是直接接在發(fā)色

體系的芳環(huán)上的;有的則是接在芳環(huán)的烷基或乙胺基等取代基的碳原子上的。前一種類型的

染料以縮聚黃3R為例,它是由對氨基苯硫代硫酸鹽重氮化,與1-苯基-3-甲基毗理酮偶合而

制成的,它的結(jié)構(gòu)式如卜.:

NaO3ss

后一種類型的染料可以縮聚翠藍13G為例,它是由銅儆菁磺酰氯和2-氮基乙基硫代硫

酸鹽(H2NCH2cHzSSC^Na)縮合制成,它的結(jié)構(gòu)式如下:

CuPc(SO2NHCH2CH2SSO3Na)?

式中CuPc代表銅釀菁結(jié)構(gòu),〃=3.3~3.5。

第九章酸性染料

一、何謂酸性染料,按應(yīng)用性能酸性染料可分為哪三類?

答:傳統(tǒng)的酸性染料都是在酸性條件下染色,故通稱酸性染料,含有大量磺酸基,少量

有竣酸基,是一類水溶性染料?,有色譜齊全、色澤鮮艷、結(jié)構(gòu)簡單等特點,其發(fā)色體結(jié)構(gòu)中

偶氮和慈釀?wù)加泻艽蟊戎兀饕糜谘蛎?、真絲等蛋白質(zhì)纖維和錦綸的染色和印花。按染料

對羊毛的染色性能,酸性染料可分為強酸浴、弱酸浴和中性浴染色的三類酸性染料。

二、舉例說明雙偶氮酸性染料和懣:醍型酸性染料的主要合成途徑。

酸性黑B

慈釀型酸性染料

酸性藍綠G

三、試述酸性染料結(jié)構(gòu)與其應(yīng)用性能的關(guān)系,舉例說明提高皂洗牢度的可能途徑。分析如

下結(jié)構(gòu)中的取代基X、Y對染料在羊毛上的應(yīng)用性能的影響。

答:(1)染料分子結(jié)構(gòu)與耐光性能

母體結(jié)構(gòu)、取代基的性質(zhì)以及它們所處的相對位置對其耐光牢度有直接影響。通常染

料分子中氨基、羥基的存在不利于耐光性能,而鹵素(。、Br)、硝基、磺酸基、氟基以及

三氟甲基等有助于耐光堅牢度的提高。

分子中氨基酰化均能提高酸性染料在羊毛上的耐光堅牢度,但是,當脂肪鏈過長時,

將導(dǎo)致耐光牢度的降低。

在染料分子中引入某些特殊基團,也能使染料分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性得到提高,或者是影

響染料分子在染色纖維中的物理狀態(tài),進而提高其耐光牢度。

由氨基蔥醍磺酸衍生的酸性及弱酸性染料染羊毛的耐光牢度均較好。與氨基意酸分散染

料相似,當在氨基的鄰位引入磺酸基、甲基或其他取代基團,降低了慈釀1-位的氨基對光

氧化作用的活潑性,提高其耐光穩(wěn)定性。同時,如果在恿酸類酸性染料分子中引入脂肪族碳

鏈時,則以C8~C12為宜,否則耐光牢度也會降低。

(2)染料分子結(jié)構(gòu)與濕處理牢度

染料分子結(jié)構(gòu)決定了對染色纖維結(jié)合力的大小,該結(jié)合力越大,親水性越弱,染著在

纖維內(nèi)部的染料分子保留在纖維之中,不易向外擴散,則濕處理牢度越高。

增加染料相對分子質(zhì)量,使具有相同磺化程度,即含有相同磺酸基數(shù)的染料分子,其

濕處理牢度將隨著染料相對分子質(zhì)量或分子體積的加大而得到改進。同時,具有更好的分

子共平面性更能改進染料的濕處理牢度。

可見,改變分子結(jié)構(gòu)、增大相對分子質(zhì)量有助于濕處理牢度的改進。

(3)染料分子結(jié)構(gòu)與勻染性能

在染料分子中引入較多的水溶性基團,如磺酸基、竣酸基,以提高染料在水中的溶解

度,加大染料分子的親水性,降低染料對纖維的親和力,可有效地增加染料的勻染性能。

對于酸性染料而言,增加相對分子質(zhì)量,引入特殊的基團如脂肪族碳鏈等可以降低染

料親水性,增加染料對纖維的親和力,提高其濕處理牢度,但會影響染料的勻染性。其中

尤以含長碳鏈的弱酸性染料更為明顯。因此,在相對分子質(zhì)量增加到一定程度時,可用芳

環(huán)或環(huán)烷烽代替脂肪鏈,同時引入極性較強的基團,如取代的磺酰氨基,酯基,以賦于染

料一定的親水性能,在增加與纖維結(jié)合能力的同時,還可以具有較好的勻染性。

(4)分析:

對日曬牢度的影響:

X:①只要為吸電基,就可以降低電子云密度,日曬牢度提高,會產(chǎn)生深色效應(yīng),對

位效率更高;②但X位于偶氮基鄰位時,日曬牢度好,但但X為-N02時,日曬牢度顯著降

低;③X引入某些基團,如-SO2NR2等磺酰胺基,可提高耐光牢度

Y:若為酰化基團R-CO-時,由于分子體積增大,可提高日曬牢度,且隨著脂肪鏈的

增大而增大,但過長時,會使牢度降低,以CgC8為佳。

對濕處理牢度的影響:

X:①為脂肪族烷基、環(huán)烷燒、芳堤等疏水基團時,濕處理牢度好,且隨著碳鏈長度、

分子量的增加而增大;②但X在偶氮基對位時,有較好的分子共平面性,濕牢度提高;③

引入染料共平面性好的基團,更能顯著改善濕牢度;④X為水溶性基團時,可提高勻染性,

但會降低濕處理牢度。

Y:采用大分子的?;鶊F時,濕牢度得到提高,且隨著碳鏈長度、分子量的增大而

增大。

對勻染性影響:

X、Y中的長碳鏈會使勻染性降低,因此分子量的增大有一定的限制;用芳環(huán)或環(huán)烷

煌代替X、Y中的脂肪鏈,同時引入極性較強的基團,賦予染料一定的親水性。

此外,當X為-OH且在偶氮基鄰位時,為酸性媒染染料,可顯著提高日曬、濕處理牢

度;此時Y主要用于調(diào)節(jié)勻染性,其體積越小越好。

四、比較偶氮型酸性染料和直接染料在結(jié)構(gòu)、染色對象、染色性能(勻染性,牢度)以及合成

染料中間體的異同點。

答:偶氮型酸性染料分子結(jié)構(gòu)比較簡單,分子中含有水溶性基團,主要用于染羊毛等蛋

白質(zhì)纖維,與纖維以離子鍵結(jié)合,由于分子量小,加上分子中含有較多的水溶性基團導(dǎo)致其

濕處理牢度較差,對羊毛的勻染性好。

直接染料的分子量大,分子中也含有水溶性基團,分子呈線性,共平面性好,與纖維的

直接性大,與纖維主要以范德華力結(jié)合,水洗,II曬牢度不佳。

五、指出下列染料是什么種類的染料,分別指出各自的應(yīng)用對象,顏色和牢度,并說明理由。

答:

1.強酸性染料?,主要用于羊毛、真絲等蛋白質(zhì)纖維的染色。分子結(jié)構(gòu)簡單,磺酸基所

占比例高,在水中溶解度較好,因此有好的勻染性,但常溫染液中基本上以離子狀態(tài)分散,

對羊毛親和力較低,濕處理牢度差,日曬牢度較好,色澤鮮艷。

2.弱酸性染料-,主要用于羊毛、真絲等蛋白質(zhì)纖維的染色。分子結(jié)構(gòu)稍復(fù)雜,磺酸基

所占比例相對較低一點,溶解度也稍差一些,在染液中基本以膠體分散狀態(tài)存在,對羊毛

親和力較高,因此濕處理和勻染性屬中等。

3.直接染料,主要用于纖維素纖維的染色。色譜齊全,濕處理牢度較低。

4.直接銅鹽染料,主要用于纖維素纖維的染色。銅鹽處理時,改善了染料的水洗牢度

和日曬牢度,但色澤同時變得深暗。

第十章酸性媒染染料與酸性含媒染料

一、試述酸性媒染染料和酸性含媒染料的結(jié)構(gòu)特點和應(yīng)用性能。

酸性媒染染料:

答:結(jié)構(gòu)特征:含有與酸性染料相同的磺酸基或竣酸基的水溶性基團,具有酸性染料

的性質(zhì);又含有能與金屬原子絡(luò)合的基團(如羥基、氨基),具有媒染染料的性質(zhì);分子量

較小。

應(yīng)用性能:主要應(yīng)用于羊毛、蠶絲及聚酰胺纖維匕經(jīng)媒染劑處理后,在羊毛上具有

良好的耐光、耐洗和耐縮絨堅牢度;色光不如酸性染料鮮艷,但顏色加深。

酸性含媒染料:

結(jié)構(gòu)特征:絕大多數(shù)是含水溶性基團的偶氮型染料;在分子中含有水楊酸基團或在偶

氮基兩側(cè)鄰位上具有可以與金屬形成絡(luò)合物的羥基、氨基母體染料;

應(yīng)用性能:染色過程中,借助銘離子分別與染料、纖維通過共價鍵、配位鍵相結(jié)合在

一起,使染色織物具有優(yōu)良的各項牢度。

二、舉例說明酸性媒染染料的結(jié)構(gòu)類型,試述染料的絡(luò)合反應(yīng)及其分子構(gòu)型和顏色變化。

答:(1)酸性媒染染料按其化學(xué)結(jié)構(gòu)分類主要包括偶氮,意酸、三芳甲烷及氧慈等四種

類型。

偶氮類

NaOjS―<~N=N—0H

COONa

酸性媒染深黃GG

慈釀類

三芳甲烷類

酸性媒染紫R

氧慈類

(2)作為絡(luò)合反應(yīng)的媒染劑常用的是重鋁酸鉀或重倍酸鈉。倍離子和染料的絡(luò)合反應(yīng)分子

比決定于染料的配位體結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。,三價倍離子的配位數(shù)是6,而每個水楊酸結(jié)構(gòu)具

有兩個配位基。所以理論上銘離子和具有水楊酸結(jié)構(gòu)的染料可以形成1:3、1:2和1:1(絡(luò)合

物分子中的中心金屬離子數(shù)和染料分子數(shù)之比)三種類型的絡(luò)合物。

1:2型

1:3型

金屬在形成螯合環(huán)絡(luò)合物后,失去原來性能而呈現(xiàn)許多新的性能。例如,不同于原金

屬鹽原有的顏色。在偶氮染料分子中,偶氮基參與絡(luò)合后,染料色光一般有改變。在具有鄰

羥竣酸結(jié)構(gòu)的偶氮染料與銘的絡(luò)合中,發(fā)色團偶氮基不參與絡(luò)合,故絡(luò)合后色光變化較小。

三、試從下列酸性染料的結(jié)構(gòu)和應(yīng)用性能差異,分別指出它們屬于何種類型的酸性染料,

比較染料的勻染性、濕處理牢度,并說明理由。

答:1是強酸性染料,分子結(jié)構(gòu)簡單,磺酸基所占比例高,在水中溶解度較好,因此

有好的勻染性,但常溫染液中基本上以離子狀態(tài)分散,對羊毛親和力較低,濕處理牢度差。

2是弱酸性染料,分子結(jié)構(gòu)稍復(fù)雜,磺酸基所占比例相對較低一點,溶解度也稍差一

些,在染液中基本以膠體分散狀態(tài)存在,對羊毛親和力較高,因此濕處理和勻染性屬中等。

3是酸性含媒染料,含有金屬Cr離子,濕處理牢度較酸性染料好,但不如酸性媒染染

料。

4是酸性媒染染料,與強酸性染料結(jié)構(gòu)類似,含配位體,濕處理牢度很好。

四、查閱相關(guān)的文獻資料,指出在酸性染料、酸性媒染染料和酸性含媒染料研究開發(fā)方面

有哪些新進展?

答:略

第十一章活性染料

一、活性染料的通式可寫成S-D-B-Re,試述各組成部分對活性染料應(yīng)用性能的影響;

寫出X、K、KN和M型活性染料與纖維素纖維的反應(yīng)機理并比較所形成的染料一纖維共價

鍵(D-F鍵)的酸堿穩(wěn)定性。

答:

(1)S:水溶性基團,影響染料水溶性和擴散型及所帶來的負電荷越多,電介質(zhì)促染作用

越明顯

D:染料母體,決定除反應(yīng)性以外的染料的基本性質(zhì),是染料的發(fā)色部分。①賦予

染料一定的直接性,不宜過低,否則會影響染色時的吸附和固色率;但也不宜過高,

否則不利于水解染料從纖維上洗凈,影響沾色或降低色牢度;②與鮮艷度、色牢度

的關(guān)系:母體染料結(jié)構(gòu)直接決定其鮮艷度和色牢度;③影響染料的反應(yīng)性,在B和

Re相同下,D相當于取代基,在整個染料分子處于同一共葩系統(tǒng)時,能直接影響活

性基的反應(yīng)性:在非共規(guī)型系統(tǒng)時,會影響橋基而間接影響活性基的反應(yīng)性;④調(diào)

整與纖維親和力和溶解度的關(guān)系,是改進染料染色性能和提高固色率的?個途徑。

B:橋基,①影響活性基的反應(yīng)性;亞胺基的離解能降低反應(yīng)的活潑性,可能引起

親和力降低,而降低固色率。當亞胺基被烷基化后,可提高反應(yīng)性,但會使親和力

下降;②羥基的長度和彈性也會影響固色率;③影響染料-活性基和染料-纖維的穩(wěn)

定性;

Re:活性基,①提供染料的反應(yīng)性,不僅決定染料和纖維的反應(yīng)速度,且在一定程

度上還決定染料在纖維上的固色率;②與染料的穩(wěn)定性有關(guān),尤其重要的是儲藏穩(wěn)

定性。反應(yīng)性太強,活潑性太高,染料易水解,無法保存。染料與纖維結(jié)合后產(chǎn)生

的共價鍵的種類及活潑性影響其耐酸耐堿穩(wěn)定性,進而影響色牢度;③決定纖維印

染加工的性質(zhì)和條件。反應(yīng)性高的在較低溫度、堿性較弱的條件按下固色;反應(yīng)性

低的還適用于印花工藝中;④與染料的溶解度、擴散型及直接性有一定關(guān)系

(2)①鹵代均三嗪型活性染料(X型和K型)與纖維的反應(yīng)可用染料的親和取代反應(yīng)來解

釋。

活性基上,由于與碳連接的氯原子電負性也很強,電子誘導(dǎo)的結(jié)果使碳原子呈現(xiàn)更強

的正電性,這樣芳香雜環(huán)上的碳原子更易受到親核試劑的攻擊,發(fā)生親核取代反應(yīng)。固色時,

纖維素纖維在堿性介質(zhì)中的離子化,生成纖維素負離子(親核試劑),它能與活性染料的活

性基團發(fā)生親核取代反應(yīng):

D-NH―NHRD-NH―NHRD-NH[—NHR

+Cell-CH-0

N2NY-NyN

Y+C「

——

Cl&0CH2Cell

O-CH2-Cell

上述生成的染料一纖維共價鍵是酯鍵。

二氯均三嗪環(huán)上的一個氯原子被纖維素陰離子或一0H取代后,第二個氯原子便不易被

取代了。

②KN型活性染料與纖維的結(jié)合是一種親核加成反應(yīng)。染色時;染料在堿作用下生成含

活潑雙鍵的乙烯砌基(一SO2cH=CH)由于活性基中一SOz為吸電子基,電子誘導(dǎo)效應(yīng)的結(jié)

果使后碳原子呈現(xiàn)更強的正電性,遂能與纖維素負離子發(fā)生加成反應(yīng),H'離子由水中供給,

反應(yīng)后產(chǎn)生OK離子,其反應(yīng)過程如下:

oo8

IIOH-II八11°八

D-S-CH2CH2-O-SO3NaD-S-CH-CH2-O-SO3Na-------?D-S-CH=CH2

00

oo

nn

Cell-CH?一。-nss

oon

以上反應(yīng)所形成的染料一纖維共價鍵是醒鍵,EIJR-O-R',在D—F鍵的牢度上與酯鍵

結(jié)合是有區(qū)別的。

③M型活性染料同纖維素纖維反應(yīng)的機理取決于引入的活性基團。若是鹵代均三嗪型

和啥呢型則發(fā)生親核取代,若是乙烯硼型則是親核加成反應(yīng)。

④染料-纖維的酸堿穩(wěn)定性:

堿性條件下

X型>1;型>乂型>KN型

酸性條件下

KN型>1\4型>1<型〉X型

二、寫出一氯均三嗪,二氯均三嗪,一氯甲氧基均三嗪和二氟一氯喘咤,甲基硼喘咤,三氯

口密混兩組活性染料的結(jié)構(gòu)式。比較它們的反應(yīng)活潑性的大小并說明理由。寫出下列染料與纖

維素纖維的反應(yīng)機理并比較說明它們的反應(yīng)活潑性及“染料-纖維”鍵的水解穩(wěn)定性。

試從這些機理出發(fā)對近年來在改進和提高鹵代雜環(huán)活性染料的反應(yīng)性能和提高“染料一

纖維''間鍵的穩(wěn)定性方面的品種發(fā)展,討論并舉例說明之。

答:(1)活性染料結(jié)構(gòu)式分別為:

D-NH—OCH3

反應(yīng)活性大小比較:

①二氯均三嗪>一氯甲氧基均三嗪>一氯均三嗪:活性基碳原子的正電性越高,

染料的反應(yīng)性越高。因此,二氯均三嗪的反應(yīng)性最大,在二氯均三嗪中用一個甲氧

基來取代氯原子,由于甲氧基是供電子基,電子誘導(dǎo)的結(jié)果,減弱了碳原子的正電

性,其反應(yīng)性介于一氯均三嗪和二氯均三嗪之間。

②二氟氯口密咤>甲基硼喀咤>三氯口密咤:在三氯嗑噓基的基礎(chǔ)上引入不同的活

性基能改變其反應(yīng)性。引入更活潑的-F和-SO2cH3,形成二氟一氯喀陡和甲基硼喙

咤,活潑性得到提高。由于-F比-SO2cH3更活潑,所以二氟一氯喀咤大于甲基碉啼

噓。

(2)由于活性基團的芳香雜環(huán)上氮原子的電負性較碳原子為強,因此

使雜環(huán)上各個碳原子呈現(xiàn)部分正電荷,又由于含氮雜環(huán)上含有兩個氯原子取代基,使得碳原

子上的電子云密度進一步降低,在堿性條件下,纖維素負離子作為親核試劑進攻芳香環(huán)上的

碳正離子,發(fā)生親核取代反應(yīng),染料與纖維之間形成共價鍵。同理,

維的反應(yīng)也是親核取代反應(yīng)。

相比,前者的反應(yīng)性更強,這是因為雜環(huán)

上電子云密度越低,染料的活潑性越強,從結(jié)構(gòu)上看,前者含有3個氮原子,其雜環(huán)上的電子

云密度比后者較低,故反應(yīng)活性更強。

染料的水解反應(yīng)和成鍵反應(yīng)一樣,是親核取代反應(yīng)。含氮雜環(huán)和纖維素連接的碳原子

上電子云密度越低,越容易斷鍵,與纖維作用,生成的”染料一纖維”

鍵的水解穩(wěn)定性較差。

三、比較下列休羥基乙烯碉類型活性染料在堿性介質(zhì)中的反應(yīng)活潑性,并說明理由。

(1)D-NHSO2cH2cH20so3Na

(2)D-SO2CH2CH2OSO3Na

(3)D—NR-SO2cH2cH20so3Na

答:反應(yīng)活潑性大小次序為:2>3>lo將a碳原子與染料母體的連接基的吸電性假若,

不是以網(wǎng)基直接相連,將會降低其反應(yīng)活性。對于1,在堿性介質(zhì)中,a碳原子的正電性由

于氫原子的游離而減弱,使活性基活性降低。如果氫原子被烷基取代,則可以提高其反應(yīng)性

(3)。

四、寫出下列活性染料在染色過程中所涉及的反應(yīng)方程式并討論染料在棉織物上的染色堅

牢度。并以中料為原料寫出它們的合成反應(yīng)方程式.

涉及到的反應(yīng):

同纖維素纖維親核加成反應(yīng)

染料-纖維的水解反應(yīng)

乙烯碉型染料與纖維的結(jié)合鍵是一種酸鍵,耐酸穩(wěn)定性好,在pH值4~8范圍內(nèi)較穩(wěn)定。

若酸性過強,醛鍵氧原子與形成鹽而使鍵斷裂。在pH>8的堿性介質(zhì)中,隨著堿性的增強,

涉及到的反應(yīng):

與纖維素纖維的親核取代反應(yīng):

CI

堿液中的OH.離子也是?種親核試劑,同樣可以與活性染料發(fā)生親核取代反應(yīng),成為水解

染料,對纖維素的親和力很小,易于洗去,造成染色織物褪色。

+cr

這類染料同纖維素形成的鍵是酯鍵,在一定條件下,易發(fā)生水解,尤其是在酸性條件

下。

堿催化:

酸催化:

此類染料為有一氯均三嗪型和乙烯網(wǎng)型構(gòu)成的雙活性基染料,涉及到包括上述兩種染

料同纖維素纖維發(fā)生的反應(yīng)。這類染料由于引入了兩個不同的活性基團,反應(yīng)性更強,固

色率高,色澤濃艷的優(yōu)點,而且能發(fā)揮兩類活性基團的長處,既可以克服均三嗪型染料與

纖維的結(jié)合鍵耐酸穩(wěn)定性差的缺點,又可以彌補乙烯硼型染料耐堿穩(wěn)定性差的問題。乙烯

網(wǎng)活性基直接性比較低,再引入一氯均三嗪活性基后有利于提高染料對纖維的親和力,使

之適合于吸盡染色法。其反應(yīng)活潑性介于乙烯碉型與一氯均三嗪型之間,因而可在50~80℃

較廣的染色溫度范圍內(nèi)應(yīng)用。

五、試闡述如下活性染料的活性基團結(jié)構(gòu)與染料染色性能的關(guān)系;并從染料結(jié)構(gòu)討論提高

染料固色率的途徑。

S—D-NH

式中:X=-F、一Cl>—SO2cH3;Y=-0—、一NH—;R=—SOsNa、一CH3

答:(1)X為活性基上的離去基團,其吸電性越強,反應(yīng)性越高,因此反應(yīng)活性大小為一

F>—SO2cH3>—CL

Y為橋基,供電子能力越強,則染料的三嗪環(huán)上電子云密度越高,則染料的反應(yīng)性越弱。

若用氧做橋基,則不耐水解,故常用亞胺基。

R若為一SChNa,則增大了染料的水溶性,然而,與纖維的直接性下降,染料的固色率

下降。

(2)提高活性染料固色率的方法:①提高母體染料的直接性,可加大染料與纖維的結(jié)合力

從而提高固色率;②活性基的改進,適當降低反應(yīng)活性或采用吸電性較強的離去基,可提

高離去基離去后染料分子的穩(wěn)定性;③采用多活性劑,增大與纖維的結(jié)合力,也可提高固

色率。

第十二章分散染料

一、試述分散染料的結(jié)構(gòu)特征和應(yīng)用特性;按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類分散染料分為哪兒類,我國按分

散染料的應(yīng)用性能是如何進行分類的?

答:結(jié)構(gòu)特征:結(jié)構(gòu)簡單-,水溶性低,以偶氮和慈醍兩類為主;沒有大的側(cè)鏈和支鏈;

不含-SO3H、-COOH等水溶性基團,但有一定數(shù)量的非離子極性基團,如-OH、-NH?、-NHR、

-CN、-CONHR等,是一類非離子型染料;有一定的耐熱性。

應(yīng)用特性:(1)溶解特性,分散染料的結(jié)構(gòu)當中不含如一SO:,H、-COOH等水溶性基團,

而具有一定數(shù)量的非離子極型基團,如一0H、一NHz、一NHR、一CN、一CONHR等。這些基團

的存在決定了分散染料在染色條件下具有一定的微溶性。(2)結(jié)晶現(xiàn)象,分散染料在水中

的分散狀態(tài),由于受到時間、溫度及染浴中其它物質(zhì)的影響而發(fā)生變化。一種重要的現(xiàn)象

是結(jié)晶的增長。(3)染色特性,分散染料對滌綸的染著,主要依靠分子間范德華力相互吸

引。分散染料有兩種分類方法:一種是按應(yīng)用性能分,主要是按升華性能;另一種是按化學(xué)

結(jié)構(gòu)分。按照染料的升華性能染料可分為成E、SE、S三類:E類升華牢度低,而勻染性好;

S類則相反,升華牢度高,而勻染性差;SE類的性能介于兩者之間,升華牢度低的染料適

用于載體染色;升華牢度中等的染料適用于125?140℃的高溫染色;而升華牢度高的,由

于勻染性差,主要用于熱熔染色。

按化學(xué)結(jié)構(gòu),分散染料按結(jié)構(gòu)可以分為偶氮型分散染料和懣;釀型分散染料。

按應(yīng)用性能,主要是按升華性能,但是還缺少統(tǒng)一的標準。各染料廠商都會按自己的一

套方法進行分類,通常是在染料名稱的字尾前加注字母。例如瑞士山德士公司(Sandoz)的

Foron染料分為成E、SE、S三類:E類升華牢度低,而勻染性好;S類則相反,升華牢度

高,而勻染性差;SE類的性能介于兩者之間。

二、筒述分散染料商品化加工對提高染料應(yīng)用性能的作用及其重要性以及分散染料的商品

化具體要求。

答:對于分散染料來說,商品化加工尤為重要,因為分散染料在水中的溶解度很低,

應(yīng)用過程中大部分染料是固體分散在染浴中,因此染料固體的物理性質(zhì)即顆粒周圍助劑對應(yīng)

用性能影響較大,而且分散染料應(yīng)用范圍較廣,使用溫度較高,所以對染料商品化要求顯得

更高。

分散染料商品化的具體要求:(1)分散染料應(yīng)該是穩(wěn)定的晶體,晶體的形狀直接關(guān)系著

染色性能。(2)必須滿足分散性、細度及穩(wěn)定性三個方面的要求,即:染料在水中能迅速

分散,成為均勻穩(wěn)定的膠體狀懸浮液,染料顆粒平均直徑在l|am左右;染料在放置及高溫

染色忖,不發(fā)生凝聚或焦油化現(xiàn)象。要達到上述要求,必須適當控制研磨時的濃度、溫度

及分散劑的用量。(3)分散染料在研磨和使用中,微小顆粒的分散體可能發(fā)生結(jié)晶長大,聚

集,凝聚等現(xiàn)象,影響染料的應(yīng)用性能,因此要選擇合適的分散劑。

三、試述分散染料結(jié)構(gòu)與顏色和染色牢度的關(guān)系,分析如下偶氮型分散染料結(jié)構(gòu)中的取代基

對染料顏色和日曬及升華堅牢度的影響。

N(CH2CH2OCOCH3)2

答:化學(xué)結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系:

(1)在偶氮分散染料中,染料顏色的深淺與染料分子的共腕系統(tǒng)以及它的偶極性有關(guān),染

料分子偶極性的強弱又與重氮組份上取代基以及偶合組份上取代基的性質(zhì)有關(guān)。

重氮組份上有吸電子取代基,染料顏色加深,且加深的程度隨取代基的數(shù)目、位置、

和吸電子的能力大小變化。如果沒有空間阻礙,吸電子取代基數(shù)目越多,吸電子能力越

強,深色效應(yīng)越顯著。吸電子取代基在偶氮基的對位效果最強。下述基團深色效應(yīng)的強弱

依次為:

-NO2>-CN>-COCH3>-CI>-H

取代基的位置和顏色也有密切關(guān)系,如果取代基體積較大,還會產(chǎn)生空間效應(yīng),或取代

基相互間存在空間效應(yīng)。在重氮組分偶氮基的鄰位,或者在對位硝基的鄰位再引入一些取代

基,往往也會產(chǎn)生空間障礙。

若重氮組分為雜環(huán),顏色顯著變深,而且鮮艷。根據(jù)雜環(huán)吸電子性能的強弱,其深色效

應(yīng)次序為在雜環(huán)中再引入吸電子基,深色效應(yīng)更強。

偶合組分取代氨基的給電子性增加,染料的入max向長波方向移動;若取代氨基的吸電

子性增加,染料的入1rax向短波方向移動。取代基位置和顏色也有密切關(guān)系,氨基鄰位取代

基越多,取代基體積越大,吸收波長越短。

(2)慈醍型分散染料的發(fā)色系統(tǒng)以恿:醍的a位最為顯著。a位上引入兩個供電子基,深色

效應(yīng)增加(尤其是兩個取代基在同一苯環(huán)上時);全部四個a位上都引入供電子基,深色效

應(yīng)更為顯著。

化學(xué)結(jié)構(gòu)與日曬牢度的關(guān)系:

(1)偶氮染料分子中的偶氮基的光化學(xué)變化是一個氧化反應(yīng),偶氮基氮原子的電子云密度

越高,將越易發(fā)生反應(yīng),所以在苯環(huán)上引入供電子基(一N%、一OCH3等)往往會降低分

散染料的日曬牢度。引入吸電子基(一NO?、一0等)則可提高日曬牢度。但是當在偶氮基

鄰位引入硝基卻使II曬牢度降低,如果在苯環(huán)6位上再引入一個吸電子基,II曬牢度又可以

變得很好。

重氮組分為雜環(huán)的染料的日曬牢度??般較高,引入吸電子基后,其染料日曬牢度更高。

為了改善分散染料的日曬牢度,常在染料分子中引入適當?shù)奈娮踊?,由于在偶氮組

分上引入吸電子基會起淺色效應(yīng),而且偶合反應(yīng)也變得困難,因此吸電子基多半引在重氮組

分上。這樣既可提高日曬牢度,又可起深色效應(yīng),使偶合反應(yīng)容易進行。

(2)意酸分散染料意釀核上氨基堿性越強,染料日曬牢度就越差。若有分子內(nèi)氫鍵的存在,

染料日曬牢度卻仍然較好。

化學(xué)結(jié)構(gòu)與升華牢度的關(guān)系:

分散染料的升華牢度主要和染料分子的極性、相對分子質(zhì)量大小有關(guān)。極性基的極性越

強、數(shù)目越多,芳環(huán)共平面性越強,分子間作用力就越大,升華牢度也就越好。染料相對分

子質(zhì)量越大,也不易升華。

RIR3

N=N?N(CH2cH20coeH3%

NO2-

R2R4

分析如下:

對顏色的影響

【.重氮組分:①RI、R2吸電基越多,吸電性越大,產(chǎn)生深色效應(yīng)越明顯;②由于《、

R2在偶氮基鄰位,引入體積較大

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