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狂飆卷02-【熱題狂飆】2023年高考化學(xué)樣卷(全國(guó)卷專(zhuān)用)

一、單選題(共21分)

1.科學(xué)家提出有關(guān)甲醇(CH3OH)的碳循環(huán)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.圖中能量轉(zhuǎn)化方式只有2種

B.COz屬于無(wú)機(jī)化合物、CH30H屬于有機(jī)化合物

C.0.1molCH.(OH中含有O.lmolO-H鍵

D.利用CO?合成CH30H燃料能促進(jìn)“碳中和”

【答案】A

【解析】

【詳解】

A.圖中能量轉(zhuǎn)化方式有:光能轉(zhuǎn)化為電能、電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能、風(fēng)能轉(zhuǎn)化為電能、化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能等,A錯(cuò)誤:

B.有機(jī)物為除一氧化碳、二氧化碳、碳酸、碳酸鹽以外的含碳化合物;CO2屬于無(wú)機(jī)化合物、CH30H屬于有機(jī)化合物,B正

確;

C.1分子甲醇中含有1個(gè)O-H鍵,則O.lmolCH30H中含有O.lmolO-H鍵,C正確;

D.利用CO2合成CH30H燃料可以充分利用二氧化碳資源,能促進(jìn)“碳中和”,D正確;

故答案為:A。

2.藥物異搏定合成路線中的某一步反應(yīng)如圖所示(部分產(chǎn)物未給出),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.X分子中在同一平面內(nèi)的原子最多有15個(gè)

B.物質(zhì)Z與足量的氫氣加成所得分子中含有4個(gè)手性碳原子

C.1molY與NaOH溶液反應(yīng),最多消耗2molNaOH

D.X的同分異構(gòu)體中含苯環(huán)且能水解的共有6種

【答案】A

【解析】

【詳解】

A.苯環(huán)、-OH、-CO-中是所有原子共平面,甲烷中最多有3個(gè)原子共平面,由于單鍵可以旋轉(zhuǎn),則該分子中最多有16個(gè)原子共

平面,A錯(cuò)誤;

CH,

B.Z與足量H?發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)物如下圖所示,其中含有4個(gè)手性碳原子,用數(shù)字標(biāo)注為OCH.,B

正確;

c.Y分子中酯基水解生成的竣基、澳原子水解生成的HBr都能和NaOH以1:1反應(yīng),Y分子中酯基水解生成1個(gè)皎基、生成1

個(gè)HBr分子,ImolY最多消耗2moiNaOH,C正確:

D.X的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng),說(shuō)明含有酯基,取代基可能為HCOO-、-CH?兩個(gè)取代基有鄰位、間位、對(duì)

位3種位置異構(gòu):取代基可能為HCOOCH”;取代基可能為CH3co0-;取代基可能為-COOCH3,各有1種位置異構(gòu),所以符合

條件的同分異構(gòu)體有6種,D正確;

故合理選項(xiàng)是Ao

3.利用如圖所示裝置(夾持裝置略)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),b中試劑不能檢測(cè)a中生成產(chǎn)物的是

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】

【詳解】

A.MnOz與濃HC1生成的Cl?,氯氣通入紫色石荒溶液,石蕊溶液先變紅再褪色,b中試劑不能檢測(cè)a中生成產(chǎn)物,故A不選;

B.C與濃硫酸共熱反應(yīng)生成的二氧化硫和二氧化碳,二氧化碳和二氧化硫都能使澄清石灰水變渾濁,則澄清石灰水不能說(shuō)明C

與濃硝酸共熱反應(yīng)生成C02,故B選;

C.乙醇具有揮發(fā)性,揮發(fā)出的乙醇不能與澳水反應(yīng),則2-浪丙烷與氫氧化鈉乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成能使溟水褪色的丙

烯氣體,則浸水褪色能說(shuō)明2-澳丙烷與氫氧化鈉乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯,故C不選;

D.濃氫氧化鈉溶液與氯化筱溶液共熱反應(yīng)生成能使酚酥溶液變紅的氨氣,則酚醐溶液變紅能說(shuō)明濃氫氧化鈉溶液與氯化銹溶液

共熱反應(yīng)生成氨氣,故D不選;

故選

2+

4.采用強(qiáng)還原劑硼氫化鉀液相還原法制備納米零價(jià)鐵的化學(xué)反應(yīng)如下:Fe+2BH;+6H20=FeI+2H3B03+7H2?,其中B

元素化合價(jià)不變。下列說(shuō)法正確的是

A.納米鐵顆粒直徑約為60nm,因此納米鐵是膠體

B.該反應(yīng)的氧化劑是Fe?+,氧化產(chǎn)物是H3BO3

C.若有3moi50參加反應(yīng),則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4moi

D.H3BO3的酸性比H2cO3強(qiáng)

【答案】C

【解析】

【詳解】

A.膠體是指直徑為l~100nm的分散質(zhì)均勻分布在分散劑中組成的混合物,納米鐵顆粒為純凈物,所以納米鐵不是膠體,A項(xiàng)錯(cuò)

誤;

B.該反應(yīng)中氧化劑是Fe2+和HzO,氧化產(chǎn)物是Fe和H?,B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.該反應(yīng)中BH1是唯?的還原劑,ImolB%參與反應(yīng)則失去了4個(gè)電子,所以根據(jù)化學(xué)方程式Fe?++2BH]+6HzO=FeJ+2

H3BO3+7H2T,若有3moia0參加反應(yīng),則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,C項(xiàng)正確;

D.根據(jù)元素周期律,H3BO3的酸性比H2c。3弱,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案選C。

5.2022年9月9日,中國(guó)科學(xué)家首次在月球上發(fā)現(xiàn)的新礦物被命名為“嫦娥石”。該礦物除了含鈣、鐵3Fe)、憶(39Y)三種長(zhǎng)周期

元素外,還含有X、R、Z、W四種原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。X、R、Z、W質(zhì)子數(shù)之和為46,X,R、Z最外層電

子數(shù)分別為x、y、z,x+y+z=9,x=2(y+z)。下列敘述正確的是

A.鐵(26Fe)位于第四周期VHIB族

B.簡(jiǎn)單離子半徑:X>R>Z

C.W的簡(jiǎn)單氫化物熱穩(wěn)定性比X的簡(jiǎn)單氫化物強(qiáng)

I).X與R形成的化合物為離子化合物且只含有離子鍵

【答案】B

【解析】

【分析】

X、R、Z最外層電子數(shù)分別為x、y、z.x+y+z=9,x=2(y+z),解得x=6,y+z=3,根據(jù)原子序數(shù)的大小,X為O元素,R

和Z的最外層電子數(shù)分別為1和2,R為Na,Z為Mg,根據(jù)質(zhì)子數(shù)之和為46,W的質(zhì)子數(shù)為15,為P元素。

【詳解】

A.鐵(26Fe)位于第四周期VIII族,A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)粒子半徑的大小比較,電子層數(shù)越多,粒子半徑越大,電子層數(shù)相同,質(zhì)子數(shù)越大,半徑越小,所以0*、Na+、Mg2+的

半徑大小為:02->Na+>Mg2+,B正確;

C.因?yàn)镺的非金屬性強(qiáng)于P,所以P的簡(jiǎn)單氫化物熱穩(wěn)定性比o的簡(jiǎn)單氫化物弱,c錯(cuò)誤;

D.O和Na形成的化合物Na2。?中既有離子鍵,又有共價(jià)鍵,D錯(cuò)誤:

故選B。

6.電芬頓工藝被認(rèn)為是一種很有應(yīng)用前景的高級(jí)氧化技術(shù),可用于降解去除廢水中的持久性有機(jī)污染物,其工作原理如圖a所

示,工作lOmin時(shí),F(xiàn)e"、H2O2電極產(chǎn)生量(mmol-L」)與電流強(qiáng)度關(guān)系如圖b所示:

F

e

2

+

M

H

2

O

2

圖a

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.電流流動(dòng)方向:Pt電極T電解質(zhì)-HMC—3電極

B.Fe3+是該電芬頓工藝的催化劑

C.根據(jù)圖b可判斷合適的電流強(qiáng)度范圍為55?60mA

I).若處理9.4g苯酚,理論上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下3L36L氧氣

【答案】C

【解析】

【分析】

HMC-3電極上氧氣、鐵離子發(fā)生還原反應(yīng),HMC-3為陰極,則Pt電極為陽(yáng)極:

【詳解】

A.由分析可知,HMC-3電極為陰極,則Pt電極為陽(yáng)極,電流流動(dòng)方向:Pt電極一電解質(zhì)—HMC-3電極,故A正確;

B.Fe3+轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,亞鐵離子和過(guò)氧化氫生成羥基自由基和鐵離子,鐵離子在反應(yīng)前后沒(méi)有改變,是該電芬頓工藝的催化

劑,故B正確;

C.過(guò)量的過(guò)氧化氫會(huì)氧化亞鐵離子,導(dǎo)致生成的羥基自由基減少,使得降解去除廢水中的持久性有機(jī)污染物的效率下降,故據(jù)

圖b可判斷合適的電流強(qiáng)度范圍為40mA左右,C錯(cuò)誤;

D.反應(yīng)中氧氣轉(zhuǎn)化為過(guò)氧化氫,苯酚轉(zhuǎn)化為二氧化碳,根據(jù)電子守恒可知,C6H5OH~28e~14O2,若處理9.4g苯酚(為

0.1mol).理論上消耗1.4mol氧氣,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為31.36L,D正確;

選C。

7.圖1為CdC03和Cd(0H)2在25℃時(shí)的沉淀溶解平衡曲線,圖2為向兩份等體積等濃度的CdQ?溶液中分別滴加等濃度的NaOH溶

液和NazCC)3溶液滴定關(guān)系圖(圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對(duì)數(shù))。下列說(shuō)法正確的是

14

A.X為Cd(OH)z對(duì)應(yīng)直線,Ksp[Cd(OH)2]=1x10-

B.M為向CdCk溶液中滴加NaOH溶液對(duì)應(yīng)的曲線

C.圖1中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為CdC03的不飽和溶液

D.圖2中c點(diǎn)、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)取值分別為c=6,b>S

【答案】A

【解析】

【分析】

CdCC)3(s)=Cd2+(aq)+C0歹(aq),Ksp[CdCC>3]=c(Cd2+)xc(CO歹)是定值,圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pCd"為

CcP+濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則對(duì)應(yīng)CdCCh的曲線斜率應(yīng)該為-1,故直線Y是CdC03,X為Cd(0H)2。根據(jù)滴定終點(diǎn)可知Cd”沉淀完全時(shí)

所需的氫氧化鈉的體積要多一些,故M應(yīng)該為CdClz溶液中滴加Na2c。3溶液對(duì)應(yīng)的曲線,N為CdQz溶液中滴加NaOH溶液對(duì)應(yīng)的

曲線。

【詳解】

2+2+

A.CdCO3(s)Cd(aq)+C02-(aq),Ksp[CdCO3]=c(Cd)X圖1中橫坐標(biāo)為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pCd"為

Cd"濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則對(duì)應(yīng)CdCCh的曲線斜率應(yīng)該為-1,故直線Y是CdC03,X為Cd(0H)2,利用曲線上點(diǎn)可算出

Ksp[Cd(OH)2]=1XKT,x(1X10-5)2=1*IO-",A正確;

B.根據(jù)滴定終點(diǎn)可知Cd?+沉淀完全時(shí)所需的氫氧化鈉的體積要多一些,故M應(yīng)該為CdCk溶液中滴加Na2c。3溶液對(duì)應(yīng)的曲線,

B錯(cuò)誤;

C.a點(diǎn)溶液Q[CdC03]=1x10-5*1x10-6=1x10-11>1x10-12,故a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為CdCO?的過(guò)飽和溶液,C錯(cuò)誤;

22+-122+-62

D.c^WKsp[CdCO3]=c(Cd)=1xIO,c(Cd)=1xIO,則c=6;設(shè)b點(diǎn)c(Cd")=x,Ksp[Cd(OH)2]=xx(2x)=

1x10-14,x>lx10-5,則b<5,D錯(cuò)誤;

故答案選A。

二、工業(yè)流程題(共15分)

工業(yè)上以硒化銀半導(dǎo)體廢料(含AgzSe、Cu)為原料提取硒、銅、銀,進(jìn)而制備一種新型太陽(yáng)能電池的材料。

稍過(guò)量的

H2SO4+O2NaCl溶液N2H4、NaOH

_10s

已知:253(「(Aga)=2.0xIO,Ksp(Ag2SO4)=1.0x10-.

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

8.“酸溶”時(shí),為提高廢料中硒元素的浸出率可采取的措施是(任寫(xiě)一種),寫(xiě)出廢料中Ag?Se轉(zhuǎn)化為Seth的化學(xué)反

應(yīng)方程式.

9.制得的粗銅可通過(guò)電解法精煉,電解質(zhì)溶液可以選擇(填字母序號(hào))。

A.稀H2sCUB.AgNOs溶液C.C11SO4溶液D.CuCk溶液

10.上述流程中,通入SO?發(fā)生氧化還原反應(yīng)獲得“粗硒”,該過(guò)程中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為。

11.“沉銀”時(shí),從平衡移動(dòng)角度解釋?zhuān)尤肷赃^(guò)量NaCl溶液的原因—,計(jì)算Ag2S(\轉(zhuǎn)化成AgCl的平衡常數(shù)

K=o

12.“還原”時(shí),寫(xiě)出AgCl與液態(tài)N2H〃NaOH溶液反應(yīng)制取粗銀的離子方程式。

【答案】8.(1).將廢料研磨粉碎(2).2Ag£e+2H2so4+3Ch=2Ag2so4+2SeO2+2H:;O9.CD

10.1:211.⑴.增大濃度,促使反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng),提高AgCl的產(chǎn)率(2).2.5x1014

12.4AgCI+N2H4+4OH-=4Ag+4Cr+N21+4H2O?

【解析】

【分析】

硒化銀半導(dǎo)體廢料(含AgzSe、Cu)中加入H2SO4和O2反應(yīng)生成硫酸銀、二氧化硒和硫酸銅,蒸儲(chǔ)以后得到SeCh、硫酸銅和硫酸

銀,加入氯化鈉得到氯化銀沉淀,加入啡和氫氧化鈉還原得到粗銀,硫酸銅溶液經(jīng)過(guò)電解得到銅單質(zhì),二氧化硒先后與水、二氧

化硫反應(yīng)生成粗硒。

【8題詳解】

酸溶時(shí),為提高廢料中硒元素的浸出率,可采取的措施是將廢料研磨粉碎。AgzSe與硫酸、0?反應(yīng)生成硫酸銀、SeCh和水,化學(xué)

方程式為2Ag?Se+2H2so4+3O2=2Ag2so4+2SeCh+2H2O。

【9題詳解】

粗銅電解精煉,粗銅作陽(yáng)極,精銅作陰極,可溶性銅鹽做電解質(zhì)溶液。

A.稀硫酸不是銅鹽,A錯(cuò)誤:

B.硝酸銀不是銅鹽,B錯(cuò)誤;

C.硫酸銅溶液為可溶性銅鹽,可用作電解質(zhì)溶液,C正確;

D.氯化銅溶液為可溶性銅鹽,可用作電解質(zhì)溶液,D正確;

故答案選CD。

[10題詳解】

FhSeO?與SCh反應(yīng)生成H2s04和Se,化學(xué)方程式為H2SeO3+2SO2+H2O=2FhSO4+Se,該反應(yīng)中氧化劑為HzSeCh,還原劑為

SO2,氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1:2。

【11題詳解】

沉銀時(shí)Ag2SO」與cr反應(yīng)生成AgCl沉淀和硫酸根離子,加入稍過(guò)量的NaCl,增大濃度,促使反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動(dòng),提

高AgCl的產(chǎn)率。Ag2SO4(s)+2Cl(aq)=2AgCl(S)+S0r(aq),心瑞=筮來(lái)落;=攀黯三需=2,5X10-

[12題詳解】

AgCl與N2H4、NaOH反應(yīng)生成Ag的離子方程式為4AgCl+N2H4+4OH=4Ag+4Cr+N2t+4氏0。

三、實(shí)驗(yàn)題(共12分)

某研究小組以TiOz、TiCl4,也為原料,用如下裝置制備。2。3;

I.3TiO2+TiCl4+2H2=2Ti203+4HC1

H.2TiCl4+H2=2TiCl3+2HC1

已知:

Ti2O3TiCl3TiCl4HC1

顏色暗紫色紫紅色無(wú)色無(wú)色

在反應(yīng)裝置內(nèi)的狀態(tài)固態(tài)氣態(tài)氣態(tài)氣態(tài)

請(qǐng)回答:

13.C裝置的作用是,D裝置中濃硫酸的作用是o

14.下列有關(guān)說(shuō)法不事硬的是o

A.當(dāng)裝置中出現(xiàn)紫紅色氣體,說(shuō)明TiO?已消耗完畢

B.裝置D后連接的導(dǎo)管可直接插入水中吸收尾氣

C.應(yīng)先通一段時(shí)間氫氣后,再打開(kāi)裝置B的加熱開(kāi)關(guān)

D.反應(yīng)結(jié)束,按順序關(guān)閉勺、/裝置B的加熱開(kāi)關(guān)

15.開(kāi)始反應(yīng)后,為提高H2的利用率,應(yīng)降低H2流量,而實(shí)驗(yàn)過(guò)程中H2流量卻需要遠(yuǎn)大于化學(xué)計(jì)量值的原因是—

TiCk與H2的比例過(guò)大,容易引發(fā)副反應(yīng)H,可通過(guò)調(diào)節(jié),達(dá)到調(diào)整TiCL的通入量。

16.該研究小組采用滴定法測(cè)定產(chǎn)品中K2。3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

滴定原理:利用Ce4+將產(chǎn)物中三價(jià)鈦氧化為四價(jià),然后用Fe2+滴定剩余的Ce家。

已知:實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的CelSOQz含有Ce2(SO4)3雜質(zhì)。

①?gòu)南铝羞x項(xiàng)中選擇最佳操作并排序(部分操作可重復(fù)使用)完成實(shí)驗(yàn):

(實(shí)驗(yàn)I)準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g的產(chǎn)物于燒杯中一()f()f(d)

'實(shí)“I)(e)-()-()

I

[計(jì)算)

a.轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶并定容

b.力口入xgCe(S()4)2(過(guò)量),30mL濃磷酸和5mL濃硫酸

c.靜置,觀察顏色變化

d.取20.00mL待測(cè)液,加入指示劑,用(NHjFeGOj標(biāo)準(zhǔn)液滴定

e.另稱(chēng)取xgCe(S0,)2,加入30mL濃磷酸和5mL濃硫酸

②實(shí)驗(yàn)I中在進(jìn)行d操作時(shí),不慎將(NH4£Fe(S04)2標(biāo)準(zhǔn)液滴出錐形瓶,將導(dǎo)致測(cè)定的暇2。3質(zhì)量分?jǐn)?shù)—。(填“偏高”、

“偏低”、“無(wú)影響”)

【答案】13.(1).收集冷凝的四氯化鈦并防止倒吸(2).防止空氣中氧氣、水進(jìn)入裝置14.BD

15.(1).氫氣不僅是反應(yīng)物還是四氯化鈦的載氣,且氫氣不可能全部參加反應(yīng)(2).A中水浴的溫度

16.(1).b、a(2).a、d(3).偏低

【解析】

【分析】

實(shí)驗(yàn)中應(yīng)先通一段時(shí)間氫氣后,再打開(kāi)裝置B的加熱開(kāi)關(guān),TiOz、TiCl4s也反應(yīng)生成52。3,當(dāng)裝置中出現(xiàn)紫紅色氣體,說(shuō)明

TiOz已消耗完畢,關(guān)閉裝置B的加熱開(kāi)關(guān),待冷卻后再關(guān)閉《、K2;

【13題詳解】

TiCL在C裝置中易被液化從而使氣壓變小,故C裝置的作用是收集冷凝的四氯化鈦并防止倒吸;D裝置中濃硫酸的作用是防止

空氣中氧氣、水進(jìn)入裝置BC中,干擾實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行;

【14題詳解】

A.裝置中兩個(gè)反應(yīng)先后反應(yīng),且TiCb為紫紅色氣體,故當(dāng)裝置中出現(xiàn)紫紅色氣體,說(shuō)明TiOz已消耗完畢,A正確;

B.尾氣中的HC1氣體極易溶于水裝置,故D后連接的導(dǎo)管不可直接插入水中吸收尾氣,B錯(cuò)誤;

C.氫氣為可燃性氣體,故先通一段時(shí)間氫氣排凈裝置中空氣后防止爆炸,再打開(kāi)裝置B的加熱開(kāi)關(guān),C正確;

D.反應(yīng)結(jié)束,首先關(guān)閉裝置B的加熱開(kāi)關(guān),待冷卻后再關(guān)閉Ki、K2,D錯(cuò)誤;

故選BD;

【15題詳解】

開(kāi)始反應(yīng)后,為提高H2的利用率,應(yīng)降低H?流量,而實(shí)驗(yàn)過(guò)程中H2流量卻需要遠(yuǎn)大于化學(xué)計(jì)量值的原因是氫氣不僅是反應(yīng)物

還是四氯化鈦的載氣,且氫氣不可能全部參加反應(yīng),且要把生成的HCI帶出裝置使得反應(yīng)更徹底;TiCl4與H2的比例過(guò)大,容易

引發(fā)副反應(yīng)II,可通過(guò)調(diào)節(jié)裝置A中水浴的溫度,控制TiC)的氣化量,達(dá)到調(diào)整TiC%的通入量;

【16題詳解】

①根據(jù)滴定原理可知,實(shí)驗(yàn)過(guò)程為:準(zhǔn)確稱(chēng)量0.1000g產(chǎn)物與燒杯中,加入xgCe(SCU)2(過(guò)量),30mL濃磷酸和5mL濃硫酸,利

用Ce,*將產(chǎn)物中三價(jià)鈦氧化為四價(jià);然后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶并定容;取20.00mL待測(cè)液,加入指示劑,用(NHjFeGOj標(biāo)

準(zhǔn)液滴定剩余的Ce,*,并進(jìn)行正確讀數(shù);

故I答案為b、a;

已知:實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的Ce(S04%含有Ce2(SO4)3雜質(zhì);故需要進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)排除Ce2(SCU)3對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾,實(shí)驗(yàn)過(guò)程為:另稱(chēng)取

xgCe(SO4)2,加入30mL濃磷酸和5mL濃硫酸,轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶并定容;取20.0()mL待測(cè)液,加入指示劑,用

(NH4)2Fe(SCU)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定,并進(jìn)行正確讀數(shù);

故H答案為a、d;

②實(shí)驗(yàn)I中在進(jìn)行d操作時(shí),不慎將(NHJFeGODz標(biāo)準(zhǔn)液滴出錐形瓶,使得標(biāo)準(zhǔn)液的用量偏大,相當(dāng)于剩余的Ce?偏多,導(dǎo)致

測(cè)定的幻2。3質(zhì)量偏小,分?jǐn)?shù)偏低。

四、原理綜合題(共12分)

氮氧化物和一氧化碳污染指數(shù)是衡量空氣質(zhì)量的重要標(biāo)準(zhǔn),它們的治理刻不容緩?;卮鹣铝袉?wèn)題:

17.已知:①CCh(g)+C⑸U2co(g)AHi=+172.5kJ?mor'

@C(s)+O2(g)=CO2(g)AH2=-393.5kJ?mol''

③2NO(g)UNz(g)+O2(g)AH3=-180.5kJ?mor'

則CO還原NO的熱化學(xué)方程式為.在此反應(yīng)中為提高NO的平衡轉(zhuǎn)化率同時(shí)提高反應(yīng)速率,可以采取的措施是____(答出

一條即可)。

18.已知:2NO(g)=N2(g)+C>2(g)△H3=T80.5kJ?molT中v產(chǎn)k?XC2(N0)、Vi?=kgXc(N2)xc(O2)>(kn:skss分別為正逆反應(yīng)速率常

數(shù))。

①該反應(yīng)在某條件下達(dá)到平衡后,降低溫度,k?____(填“增大”或“減小”,下同),kili:k@=。

②下列有關(guān)說(shuō)法正確的是____(填標(biāo)號(hào))。

A.延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間有利于提高N2的平衡產(chǎn)率

B.適當(dāng)增大NO(g)的濃度,有利于提高NO的平衡轉(zhuǎn)化率

C.恒溫、固定容積的密閉容器中,混合氣體的壓強(qiáng)保持不變時(shí)達(dá)到平衡

D.體系達(dá)平衡后,若壓縮體積,平衡不發(fā)生移動(dòng),但是逆反應(yīng)速率變快

19.一定條件下,CH.分解生成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分4步進(jìn)行,其中第步為放熱反應(yīng),正反應(yīng)活化能最大一

步的反應(yīng)方程式為0

反應(yīng)歷程

20.在實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)合成甲醇的反應(yīng),CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)AHCO。在一恒壓密閉容器內(nèi)充入ImolCO、2moi比和

ImolHe(代替合成氣中的雜質(zhì),不參與反應(yīng)),測(cè)得壓強(qiáng)為pMPa,加入合適催化劑后在恒溫條件下開(kāi)始反應(yīng),測(cè)得容器的體積變

化如表:

反應(yīng)時(shí)間/min0102030405060

容器體積/L43.53.23.02.92.82.8

則氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi)___,該溫度下的平衡常數(shù)Kp為_(kāi)____(MPa>2(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),請(qǐng)用含p的式子表示)。

【答案】17.⑴.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CCh(g)AH=-746.5kJ-mol-1(2).增大壓強(qiáng)、通入CO氣體

18.(1).減小(2).增大(3).D

19.(1).三(2).CH+HUC+2H

20.(1).60%(2).券

【解析】

[17題詳解】

l

根據(jù)蓋斯定律,③-①+②得2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CCh(g)△H=AH3-AHl+AH2=-746.5kJ?mol;該反應(yīng)為氣體體積減小的反

應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),NO的平衡轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率均增大,通入CO氣體,增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率增大,平衡正

向移動(dòng),NO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,因此可以采取的措施是增大壓強(qiáng)、通入CO氣體。

[18題詳解】

①該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度,。逆、u正均減小,而溫度改變瞬間各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變,說(shuō)明k正、k逆均減?。航?/p>

低溫度,平衡正向移動(dòng),說(shuō)明%E>“逆,則與E減小的程度小于“逆的程度,即號(hào)E減小的程度小于加逆減小的程度,即k,Kk及增大;

②A.反應(yīng)達(dá)到平衡后,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間平衡也不移動(dòng),不會(huì)提高N2平衡產(chǎn)率,A錯(cuò)誤;

B.該反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),適當(dāng)增大NO(g)的濃度,若在恒溫恒容條件下,等效于加壓,平衡不移動(dòng),若在恒溫恒壓條

件下,平衡也不移動(dòng),因此不能提高NO的平衡轉(zhuǎn)化率,B錯(cuò)誤;

C.恒溫、固定容積的密閉容器中,混合氣體的壓強(qiáng)與氣體的物質(zhì)的量成正比,該反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng),因此混合氣

體的壓強(qiáng)是個(gè)不變量,其保持不變時(shí)不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的依據(jù),C錯(cuò)誤;

D.該反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),體系達(dá)平衡后,若壓縮體積,平衡不發(fā)生移動(dòng),但是各組分的濃度增大,正、逆反應(yīng)速率均

增大,D正確;

故選D。

[19題詳解】

放熱反應(yīng)中反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,由圖可知,第三步CH?+2H=CH+3H是放熱反應(yīng);最后一步正反應(yīng)活化能最大,其

反應(yīng)的方程式為CH+HUC+2H。

[20題詳解】

co(g)2H2(g)=CH30H(g)

開(kāi)始(mol)120

根據(jù)已知信息可列三段式:、,恒壓條件下,容器體積由4L變?yōu)?.8L,對(duì)應(yīng)氣體

轉(zhuǎn)化(mol)X2xx

平衡(mol)1-x2-2xx

物質(zhì)的量將由4moi變?yōu)?.8mol,則物質(zhì)的量減少1.2moL則x+2x—x=1.2,x=0.6,則氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率為等x100%=

60%;平衡時(shí)體系總壓等于初始?jí)簭?qiáng)pMPa,則各氣體的分壓依次為p(CO)=第,p(Hz)=罷,p(CH30H)=察,p(He)=^,代

P(CHOH)

3嗡(MPa產(chǎn)

入Kp=2

IP(CO)P(H2)]

五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共15分)

CuO在化學(xué)鏈(如氣相燒類(lèi))燃燒和催化CO氧化過(guò)程中均展現(xiàn)出良好的性能,同時(shí)具有成本低廉的優(yōu)勢(shì),有望成為貴金屬催化劑

的替代品。中國(guó)科學(xué)院工程熱物理研究所的科研人員初步揭示了co在CuO表面的催化機(jī)理,并深入研究了CO在銅基氧化物表

面的反應(yīng)機(jī)制,并提出了對(duì)應(yīng)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型。

21.基態(tài)銅原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)___,其核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種。

22.N與C、。同周期,H、C、N三種元素的電負(fù)性從小到大的順序?yàn)椋籆、N、O的第一電離能從大到小的順序?yàn)?/p>

______O

23.NH3具有還原性,能被CuO氧化,NH3分子中N原子的雜化方式為,N%的沸點(diǎn)高于PN的原因是。

24.己知CsO的熔點(diǎn)高于Cu2s的熔點(diǎn),其原因是.。

25.銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若該晶胞中Cu原子與O原子之間的最近距離為apm,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為

NA,則該晶胞的密度為_(kāi)_____g-cnr3(填含a、NA的代數(shù)式)。

OCu

oo

【答案】21.(1).3d。4sl(2).15

22.⑴.H<C<N(2).N>O>C

23.Q).sp3(2).NH3分子間能形成氫鍵,而PE不能,所以N%的沸點(diǎn)高于PH,

24.兩者都是離子晶體,且陰、陽(yáng)離子電荷量均對(duì)應(yīng)相同,但r(O,)<r(S2-),所以CsO的晶格能大,熔點(diǎn)較高

2564x4+16x2

3

,(|XIO-?>)NA

【解析】

[21題詳解】

Cu是29號(hào)元素,其核外電子排布式是Is22s22P63s23P63+。40|,故基態(tài)銅原子的價(jià)電子排布式為3d”>4s)s能級(jí)有一個(gè)原子軌

道,p能級(jí)有三個(gè)原子軌道,d能級(jí)有5個(gè)原子軌道,故其核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有1+1+3+1+3+5+1=15種;

[22題詳解】

N與C、O同周期,H、C、N三種元素的電負(fù)性從小到大的順序?yàn)镠VCVN,因?yàn)镹元素核外電子排布式是Is22s22P3,2P能級(jí)

是半充滿狀態(tài),第一電離能異常,故C、N、O的第一電離能從大到小的順序?yàn)镹>O>C;

[23題詳解】

NH?中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+,(5-3x1)=4,故N的雜化方式為sp3;

NH3分子間能形成氫鍵,而PH:不能,所以NH3的沸點(diǎn)高于PH3;

[24題詳解】

兩者都是離子晶體,且陰、陽(yáng)離子電荷量均對(duì)應(yīng)相同,但r(O,)Vr(S2),所以CsO的晶格能大,熔點(diǎn)較高;

[25題詳解】

利用均攤法,每個(gè)晶胞含有O為8X^1=2,Cu皆在體心,個(gè)數(shù)為4,故該晶胞的質(zhì)量為竺鏟,若該晶胞中Cu原子與O原

晶胞的邊長(zhǎng)為嚕X1010nm.lip=§得晶胞的密度為64x4+16x2

子之間的最近距離為apm,則體心為4apm,3

V3V(^X1O-1°)NA°

六、有機(jī)推斷題(共18分)

以芳香族化合物A為原料制備某藥物中間體G的路線如下:

OOCCH3CHO

LNaOH/H2OA|CH2(COOH)2

ILH0+~"C7H6。2毗咤/苯胺

3UCri3

CHC12OH

國(guó)■回

已知:同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定,易發(fā)生反應(yīng):RCH(OH)2-?RCHO+H20<.

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

26.化合物A中非含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是。

27.化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

28.F-G的反應(yīng)除有機(jī)產(chǎn)物外僅有水生成,該反應(yīng)類(lèi)型是試劑R的分子式為—

H相對(duì)分子質(zhì)量小于C,熔沸點(diǎn)卻高于C,原因是

30.J是D的同分異構(gòu)體,同時(shí)滿足下列條件的J有種(不包括立體異構(gòu))。

條件:①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②能發(fā)生水解反應(yīng);③苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基。

其中,核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為3:2:2:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫(xiě)一種即可)。

CH2CHC12

CH,

31.根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí),設(shè)計(jì)以和乙酸為原料制備的合成路線(其他試劑

6

任選)。

【答案】26.酯基和碳氯鍵

CHO

27.28.(1).取代反應(yīng)

OH

29.3,4-二羥基苯甲醛比3-溟-4-羥基苯甲醛分子間氫鍵多,所以沸點(diǎn)相對(duì)較高

OHOH

)

COOCH3OOCCH3

-FCH-CH,士

CHCHOCHCH=CHI

CH2cHe12222CH2

.定條件

NaOH(aq)/ACH3COOH

31.—>—>

嗽啜/苯胺

【解析】

【分析】

eno

A發(fā)生堿性水解,然后再酸化生成B為(J,B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C和CHsONa發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D和乙酸酊已知

OH

②的反應(yīng)生成E,E在BBn催化下轉(zhuǎn)化為F為,F(xiàn)-G的反應(yīng)為在濃硫酸作用下,H0

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