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高考化學(xué)工藝流程題專題講座十一中劉政無機(jī)工業(yè)流程題:是以真實(shí)的工業(yè)生產(chǎn)過程為背景,表達(dá)能力立意的命題指導(dǎo)思想,能夠綜合考查考生各方面的根底知識(shí)及將已有知識(shí)靈活應(yīng)用在生產(chǎn)實(shí)際中解決問題的能力的一類綜合性很高的試題。試題特點(diǎn):綜合性強(qiáng)、信息量大、陌生度高考查能力1.獲取信息的能力〔文字、流程圖、圖表、圖像等〕2.分解問題的能力3.表達(dá)能力〔方程式、語言組織〕1.根本理論〔氧化復(fù)原、化學(xué)反響速率及平衡、水解、沉淀溶解平衡及電化學(xué)等〕2.元素化合物3.化學(xué)實(shí)驗(yàn)〔物質(zhì)別離提純等〕知識(shí)落點(diǎn)涉及知識(shí)分類1.海水資源利用〔氯堿工業(yè)、海水提溴、提鎂等〕2.礦石冶煉〔軟錳礦、黃銅礦、輝銅礦、菱鋅礦、鈦鐵礦等〕3.侯氏制堿法〔利用溶解度差異制取物質(zhì)〕4.某物質(zhì)的生產(chǎn)5.廢物處理廢水處理廢渣處理廢舊電池的處理(2013年新課標(biāo)全國卷27題)電子垃圾如線路板的處理含氮廢水處理〔NO3-、NO2-鹽廢水處理〕〔2013重慶高考題考過NO3-處理〕含鉻廢水的處理〔Cr2O72-〕根本流程:明確整個(gè)流程及各局部的目的→分析每步發(fā)生的反響及得到的產(chǎn)物→結(jié)合根底理論與實(shí)際問題思考→注意答題的模式與要點(diǎn)1.要粗讀試題,盡量弄懂流程圖,但不必將每一種物質(zhì)都推出。2.再精讀試題,根據(jù)問題去精心研究某一步或某一種物質(zhì)。3.要看清所問問題,不能答非所問,并注意語言表達(dá)的科學(xué)性在答題時(shí)應(yīng)注意:前一問答復(fù)不了,不一定影響答后面的問題。分析流程圖需要掌握的技巧:1.瀏覽全題,確定該流程的目的——由何原料獲得何產(chǎn)物〔副產(chǎn)物〕,比照原料和產(chǎn)物;2.了解流程圖以外的文字描述、表格信息、后續(xù)設(shè)問中的提示性信息,并在下一步分析和解題中隨時(shí)進(jìn)行聯(lián)系和調(diào)用;3.解析流程圖并思考:從原料到產(chǎn)品依次進(jìn)行了什么反響?利用了什么原理〔氧化復(fù)原?溶解度?溶液中的平衡?〕。每一步操作進(jìn)行到什么程度最正確?每一步除目標(biāo)物質(zhì)外還產(chǎn)生了什么雜質(zhì)或副產(chǎn)物?雜質(zhì)或副產(chǎn)物是怎樣除去的?解題思路【例題1】某工廠生產(chǎn)硼砂過程中產(chǎn)生的固體廢料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中鎂的工藝流程如下:〔1〕“浸出”步驟中,為提高鎂的浸出率,可采取的措施有〔要求寫兩條〕〔2〕濾渣I的主要成分有_______________.〔3〕從濾液Ⅱ中可回收利用的主要物質(zhì)有_______________.〔4〕Mg(ClO3)2在農(nóng)業(yè)上可用作脫葉劑、催熟劑,可采用復(fù)分解反響制備:MgCl2+2NaClO3===Mg(ClO3)2+2NaCl四種化合物的溶解度〔S〕隨溫度〔T〕變化曲線如以下圖所示:①將反響物按化學(xué)反響方程式計(jì)量數(shù)比混合制備Mg(ClO3)2,簡(jiǎn)述可制備Mg(ClO3)2的原因:。②按①中條件進(jìn)行制備實(shí)驗(yàn)。在冷卻降溫析出Mg(ClO3)2過程中,常伴有NaCl析出,原因是:。除去產(chǎn)品中該雜質(zhì)的方法是:。Ⅱ分離提純Ⅰ預(yù)處理Ⅱ分離提純Ⅲ還原原料:礦石〔固體〕 預(yù)處理:酸溶解〔表述:“浸出”〕除雜:控制溶液酸堿性使金屬離子形成沉淀核心化學(xué)反響是:控制條件,調(diào)節(jié)PH,使Mg2+全部沉淀工藝流程題考察內(nèi)容主要有:1.原料預(yù)處理2.反響條件的控制〔溫度、壓強(qiáng)、催化劑、原料配比、PH調(diào)節(jié)、溶劑選擇〕3.反響原理〔離子反響、氧化復(fù)原反響、化學(xué)平衡、電離平衡、溶解平衡、水解原理、物質(zhì)的別離與提純〕4.綠色化學(xué)〔物質(zhì)的循環(huán)利用、廢物處理、原子利用率、能量的充分利用〕5.化工平安〔防爆、防污染、防中毒〕等。原料預(yù)處理除雜、凈化產(chǎn)品分離提純反應(yīng)條件控制原料循環(huán)利用排放物的無害化處理規(guī)律:主線主產(chǎn)品分支副產(chǎn)品回頭為循環(huán)核心考點(diǎn):物質(zhì)的別離操作、除雜試劑的選擇、生產(chǎn)條件的控制、產(chǎn)品別離提純熟練掌握中學(xué)化學(xué)中重要的化工生產(chǎn)原理:①合成氨②工業(yè)制硫酸③工業(yè)制硝酸④制玻璃⑤氯堿工業(yè)⑥高爐煉鐵熟悉工業(yè)流程常見的操作與名詞:1.原料的預(yù)處理研磨:增大接觸面積,加快反響速率。除金屬外表油污:Na2CO3溶液。攪拌:使反響物充分接觸,加快反響速率。2.控制反響條件的方法①控制溶液的酸堿性使其某些金屬離子形成氫氧化物沉淀----pH值的控制。③加熱的目的加快反響速率或促進(jìn)平衡向某個(gè)方向移動(dòng)④降溫反響的目的防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會(huì)分解或?yàn)槭够瘜W(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)注:易揮發(fā)物質(zhì):濃鹽酸、濃硝酸、有機(jī)物。易分解物質(zhì):H2O2、硝酸、KMnO4、NH4Cl、難溶的堿(Mg(OH)2,Fe(OH)3,等),次氯酸⑤趁熱過濾防止某物質(zhì)降溫時(shí)會(huì)析出⑥冰水洗滌洗去晶體外表的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗3.物質(zhì)的別離和提純的方法①過濾——固、液別離②蒸餾——液、液別離②蒸發(fā)、反響時(shí)的氣體氣氛保護(hù)氣,防止氧化或防止水解問題:假設(shè)要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,應(yīng)該怎樣做?調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn):i、能與H+反響,使溶液pH值增大;ii、不引入新雜質(zhì)。例如:假設(shè)要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可參加CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH值③分液——互不相溶的液體間的別離④萃取——用一種溶劑將溶質(zhì)從另一種溶劑中提取出來。⑤升華——將可直接氣化的固體別離出來。⑥鹽析——加無機(jī)鹽使溶質(zhì)的溶解度降低而析出⑦結(jié)晶——結(jié)晶的方法ⅰ、蒸發(fā)結(jié)晶ⅱ、降溫結(jié)晶〔加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、枯燥〕觀察溶解度曲線,當(dāng)陡升型溶液中混有緩升型時(shí),假設(shè)要?jiǎng)e離出陡升型,可以用降溫結(jié)晶的方法別離,假設(shè)要?jiǎng)e離出緩升型的溶質(zhì),可以用蒸發(fā)結(jié)晶的方法,也就是說,蒸發(fā)結(jié)晶適合溶解度隨溫度變化不大的物質(zhì),如:氯化鈉。蒸干后不變質(zhì)的鹽溶液可采用蒸發(fā)結(jié)晶,易水解的鹽采用降溫結(jié)晶。在結(jié)晶過程中參加某種試劑:利用同離子效應(yīng),促進(jìn)晶體析出。4.常見名詞浸出:固體加水〔酸〕溶解得到離子浸出率:固體溶解后,離子在溶液中的含量的多少酸浸:在酸溶液中反響使可溶性金屬離子進(jìn)入溶液,不溶物通過過濾除去的溶解過程水洗:通常為除去水溶性雜質(zhì)水浸:與水接觸反響或溶解5.陌生的氧化復(fù)原方程式書寫〔1〕判斷變價(jià)后的產(chǎn)物:結(jié)合題目信息,確定反響物、產(chǎn)物〔2〕配平變價(jià)物質(zhì)的系數(shù):利用化合價(jià)升降配平變價(jià)物質(zhì)〔3〕觀察配平其它項(xiàng):結(jié)合介質(zhì)酸堿性,書寫輔助產(chǎn)物、觀察配平※產(chǎn)物不能與反響物反響;注意介質(zhì)的酸堿性。6.工藝流程的優(yōu)缺點(diǎn)評(píng)價(jià)〔1〕循環(huán)利用,節(jié)約本錢〔2〕原料價(jià)格低廉,原子利用率高〔3〕綠色化學(xué),沒有污染,沒有有毒有害物質(zhì)產(chǎn)生【例2】以地下鹵水〔主要含NaCl,還有少量Ca2+、Mg2+〕為主要原料生產(chǎn)亞硫酸鈉的新工藝如下,同時(shí)能得到用作化肥的副產(chǎn)品氯化銨?!?〕“除雜”時(shí),先參加適量石灰乳過濾除去Mg2+,再通入CO2并用少量氨水調(diào)節(jié)pH過濾除去Ca2+,“廢渣”的主要成為、?!?〕“濾渣1”的化學(xué)式為?!?〕在“濾液1”中參加鹽酸的目的是___________“濾渣2”的化學(xué)式為_________.〔4〕H2CO3和H2SO3的電離常數(shù)如下表,“通入SO2”反響的化學(xué)方程式為。1.利用物質(zhì)溶解度差異制取物質(zhì)的試題2.海水資源的綜合利用的試題【例3】.海水是珍貴的資源寶庫,目前氯堿工業(yè)、海水提鎂、海水提溴為人類提供了大量工業(yè)原料。以下圖是海水綜合利用的局部流程圖,據(jù)圖答復(fù)以下問題:(1)由海水曬制的粗鹽中含有Ca2+、Mg2+、SO等離子,為除去這些離子,所加試劑及其先后順序?yàn)?寫化學(xué)式)_______________________(2)①目前較先進(jìn)的電解制堿法是離子交換膜電解法,即用陽離子交換膜把電解槽隔成陰極室和陽極室,其作用________________________________,電解飽和食鹽水的化學(xué)反響方程式為_____________________________。②制取MgCl2的過程中涉及反響:MgCl2·6H2OMgCl2+6H2O,該反響要在HCl氣氛中進(jìn)行,原因是__________。(3)苦鹵中通入Cl2已經(jīng)置換出Br2,為什么吹出后用SO2吸收轉(zhuǎn)化為Br-再用Cl2置換_____________________________________________,由此判斷Cl2、Br2、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_______。(4)也有工藝是在吹出Br2后用碳酸鈉溶液吸收,形成溴化鈉和溴酸鈉,同時(shí)有CO2放出。該反響的離子方程式是_______________________;最后再用H2SO4處理得到Br2,該反響的離子方程式是___________________________。直流電源Pt電極Ag-Pt電極H2ONO3—N2質(zhì)子交換膜題11圖AB3.硝酸鹽廢水處理的試題【例4】.(2013重慶)化學(xué)在環(huán)境保護(hù)中趁著十分重要的作用,催化反硝化法和電化學(xué)降解法可用于治理水中硝酸鹽的污染。(1)催化反硝化法中,H2能將NO3—復(fù)原為N2,25℃時(shí),反響進(jìn)行10min,溶液的pH由7變?yōu)?2。①N2的結(jié)構(gòu)式為。②上述反響離子方程式為,其平均反響速率v(NO3—)為mol?L—1?min—1③復(fù)原過程中可生成中間產(chǎn)物NO2-寫出3種促進(jìn)NO2-水解的方法。(2)電化學(xué)降解NO3-的原理如題11圖所示。①電源正極為(填“A”或“B”),陰極反響式為。②假設(shè)電解過程中轉(zhuǎn)移了2mol電子,那么膜兩側(cè)電解液的質(zhì)量變化差(△m左-△m右)為g。4.廢舊電池處理的試題【例5】.(2013·全國新課標(biāo))鋰離子電池的應(yīng)用很廣,某正極材料可再生利用,某鋰離子電池的正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時(shí),該鋰離子電池負(fù)極發(fā)生的反響為6C+xLi++xe-LixC6,現(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中某些金屬資源(局部條件未給出)。(1)LiCoO2中,Co元素的化合價(jià)為。

(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反響的離子方程式:。

(3)“酸浸”一般在80℃下進(jìn)行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化復(fù)原反響的化學(xué)方程式:;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點(diǎn)是。

(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反響的化學(xué)方程式:。

(5)充電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時(shí)電池的總反響式:。

(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是;在整個(gè)回收工藝中,可回收到的金屬化合物有(填化學(xué)式)。

5.礦石冶煉方面的試題【例6】鈦冶煉廠與氯堿廠、甲醇廠組成一個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈〔如下圖〕,將大大提高資源的利用率,減少環(huán)境污染。請(qǐng)答復(fù)以下問題:〔1〕Ti的原子序數(shù)為22,Ti位于元素周期表中第_______周期,第______族?!?〕寫出鈦鐵礦在高溫下與焦炭經(jīng)氯化得到四氯化鈦的化學(xué)方程式?!?〕制備TiO2的方法之一是利用TiCl4水解生成TiO2·xH2O,再經(jīng)焙燒制得。水解時(shí)需參加大量的水并加熱,請(qǐng)結(jié)合化學(xué)方程式和必要的文字說明原因:〔4〕由TiCl4→Ti需要在Ar氣中進(jìn)行的理由是_______________________。反響后得到Mg、MgCl2、Ti的混合物,可采用真空蒸餾的方法別離得到Ti,依據(jù)下表信息,需加熱的溫度略高于℃即可?!?〕用氧化復(fù)原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù):一定條件下,將TiO2溶解并復(fù)原為Ti3+,再以KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。滴定分析時(shí),稱取TiO2〔摩爾質(zhì)量為Mg/mol〕試樣wg,消耗cmol/LNH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,那么TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________________。〔用代數(shù)式表示〕〔6〕由CO和H2合成甲醇的方程式是:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。假設(shè)不考慮生產(chǎn)過程中物質(zhì)的任何損失,上述產(chǎn)業(yè)鏈中每合成6mol甲醇,至少需額外補(bǔ)充H2mol?!纠?】〔2012·全國新課標(biāo)卷〕由黃銅礦(主要成分是CuFeS2)煉制精銅的工藝流程示意圖如下:〔1〕在反射爐中,把銅精礦砂和石英砂混合加熱到1000℃左右,黃銅礦與空氣反響生成Cu和Fe的低價(jià)硫化物,且局部Fe的硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榈蛢r(jià)氧化物。該過程中兩個(gè)主要反響的化學(xué)方程式分別是、,反射爐內(nèi)生成爐渣的主要成分是;〔2〕冰銅〔Cu2S和FeS互相熔合而成〕含Cu量為20%--50%。轉(zhuǎn)爐中,將冰銅加熔劑〔石英砂〕在1200℃左右吹入空氣進(jìn)行吹煉。冰銅中的Cu2S被氧化為Cu2O,生成Cu2O與Cu2S反響,生成含Cu量約為98.5%的粗銅,該過程發(fā)生反響的化學(xué)方程式分別是、;〔3〕粗銅的電解精煉如右圖所示。在粗銅的電解過程中,粗銅板應(yīng)是圖中電極__〔填圖中的字母〕;在電極d上發(fā)生的電極反響式為;假設(shè)粗銅中還含有Au、Ag、Fe,它們?cè)陔娊獠壑械拇嬖谛问胶臀恢脼?。?yīng)關(guān)注SiO2在礦石冶煉中的作用或者礦石中存在SiO2,怎么處理?6.一般化工產(chǎn)品的生產(chǎn)【例8】將磷肥生產(chǎn)中形成的副產(chǎn)物石膏〔CaSO4·2H2O〕轉(zhuǎn)化為硫酸鉀肥料和氯化鈣水合物儲(chǔ)熱材料,無論從經(jīng)濟(jì)效益、資源綜合利用還是從環(huán)境保護(hù)角度看都具有重要意義。以下是石膏轉(zhuǎn)化為硫酸鉀和氯化鈣的工藝流程示意圖?!?〕本工藝中所用的原料除CaSO4·2H2O、CaCO3、H2O外,還需要等原料。

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