高化第四章習(xí)題講解

第四章習(xí)題講解11.苯乙烯〔M1〕和甲基丙烯酸甲酯〔M2〕在60℃下進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，其r1=0.52，r2=0.46，求：

〔1〕由r1、r2數(shù)值討論該聚合反響屬何種共聚？所得何種聚合物？畫(huà)出共聚物組成曲線示意圖。解:r1<1,r2<1,r1·r2<1,為有恒比點(diǎn)的非理想共聚。兩單體在大分子鏈上無(wú)規(guī)連接，所得為無(wú)規(guī)共聚物。f恒0.53曲線對(duì)于恒比對(duì)角線為反S型曲線標(biāo)出恒比點(diǎn)〔2〕假設(shè)f1=0.2，求低轉(zhuǎn)化率時(shí)聚合物中苯乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)。理想非恒比共聚時(shí)〔3〕假設(shè)想得到共聚物組成F1=0.53的共聚物且保持不變，那么單體組成應(yīng)如何控制？條件：所需組成恰好在恒比點(diǎn)處。方法：可按恒比點(diǎn)處組成投料，得到組成均勻的共聚物?！?〕要制備組成F1=0.6的均一共聚物應(yīng)采取何種方法？條件：有恒比點(diǎn)的非理想共聚；所需組成在恒比點(diǎn)附近方法：計(jì)算出相應(yīng)的起始單體組成,按起始配料比投料，控制反響轉(zhuǎn)化率在F1-C曲線的平坦段盡頭，參加鏈終止劑使反響停止。14.甲基丙烯酸甲酯〔M1〕和丙烯腈〔M2〕進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，其r1=1.22，r2=0.15，甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為706和1960L/(mol·s)，求〔1〕計(jì)算共聚時(shí)的反響速率常數(shù)K12和K21；〔2〕比較哪種單體消耗快。對(duì)于M1·自由基，自聚能力＞共聚能力，單體M1消耗較快對(duì)于M2·自由基，自聚能力＜共聚能力，單體M1消耗較快單體M1消耗較快〔3〕用何種方法才能制得組成均勻的共聚物。非理想非恒比共聚條件：共聚物組成曲線與恒比對(duì)角線偏離較大的共聚反響;非理想非恒比共聚方法：連續(xù)或分段補(bǔ)加活潑性的單體，維持單體組成恒定，以控制共聚物的組成?？刂妻D(zhuǎn)化率的方法總結(jié)

條件所需組成恰好在恒比點(diǎn)處有恒比點(diǎn)的非理想共聚；所需組成在恒比點(diǎn)附近共聚物組成曲線與恒比對(duì)角線偏離較大的共聚反應(yīng)；非理想非恒比共聚

方法可按恒比點(diǎn)處組成投料，得到組成均勻的共聚物。按起始配料比投料，控制反應(yīng)轉(zhuǎn)化率在F1-C曲線的平坦段盡頭，加入鏈終止劑使反應(yīng)停止。連續(xù)或分段補(bǔ)加活潑性的單體，維持單體組成恒定，以控制共聚物的組成。根本公式