GB∕T 41077-2021 建筑用絕熱制品 六溴環(huán)十二烷的限值

建筑用絕熱制品六溴環(huán)十二烷的限值Limitvalueofhexabromocyclododecanes2021-12-31發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國建筑材料聯(lián)合會提出。本文件由全國絕熱材料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC191)歸口?？萍加邢薰尽⒈本┙ㄖ牧蠙z驗(yàn)研究院有限公司、廣州市第三建筑裝修有限公司、東方工建集團(tuán)有限1建筑用絕熱制品六溴環(huán)十二烷的限值本文件規(guī)定了絕熱制品中六溴環(huán)十二烷(HBCD)的限值和試驗(yàn)方法。本文件適用于模塑聚苯乙烯泡沫塑料、擠塑聚苯乙烯泡沫塑料等絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的測定，其他材料可參照執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB/T4132絕熱材料及相關(guān)術(shù)語GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義GB/T4132界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。分子式為C?H??Br?,相對分子質(zhì)量為642,白色結(jié)晶，溴含量為74.7%,主要用作聚苯乙烯等有機(jī)材料的阻燃劑。.B圖1三種同分異構(gòu)件￥樣品加標(biāo)回收率samplespikedrecovery相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值的百分?jǐn)?shù)。24六溴環(huán)十二烷的限值建筑用絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的含量應(yīng)不大于100mg/kg(0.0100%)。5試驗(yàn)方法5.1.9甲醇-乙腈溶液(9+1):取900mL甲醇(5.1.5)和100mL乙腈(5.1.7)按體積比9:1混勻。濃度為400mg/L,貯存溫度0℃~4℃。現(xiàn)配現(xiàn)用。10mg/L、25mg/L、50mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，貯存溫度0℃~4℃。工作溶液，貯存溫度0℃~4℃。35.2儀器與設(shè)備5.2.1高效液相色譜-質(zhì)譜儀(HPLC-MS):應(yīng)配備電噴霧離子源(ESI源)。5.2.2氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS):應(yīng)配備電子轟擊電離源(EI)。5.2.6超聲波清洗機(jī)：超聲頻率不低于40kHz,超聲功率不低于400W。5.2.7離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不小于12000r/min。5.3樣品制備5.3.1應(yīng)從樣品的不同位置處分別取樣，每份不少于20g,裁剪成約10mm的方塊，混勻。5.3.2質(zhì)脆的樣品用破碎機(jī)(5.2.10)破5.3.3質(zhì)軟樣品，應(yīng)經(jīng)液氮(5.1.27)冷凍后，用破碎機(jī)(5.2.10)破碎至粒徑≤1mm,混5.4.1.1稱取按5.3制備的樣品0.1g～0.5g,精確至0.1mg,置于刻度離心管(5.1.19)中。5.4.1.2加入5mL丙酮(5.1.3)或二氯甲烷(5.1.2),在超聲波清洗機(jī)(5.2.6)中超聲萃取15min~20min。在離心機(jī)(5.2.7)中，12000r/min離心5min,上清液轉(zhuǎn)移至樣品管(5.1.20)中經(jīng)微孔濾膜(5.2.11)過濾后作為氣相色譜-質(zhì)譜法測試溶液。5.4.1.3加入5mL丙酮(5.1.3)或二氯甲烷(5.1.2),在超聲波清洗機(jī)(5.2.6)中超聲萃取15min~20min。加入30mL乙腈(5.1.7),12000r/min離心5min,取上清液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(5.2.9)濃縮后經(jīng)微孔濾膜(5.2.11)過濾作為高效液相色譜-質(zhì)譜法測試溶液。5.4.2.1稱取按5.3制備的樣品1g～5g,精確至0.1mg,放入纖維素套筒(5.1.21)或用濾紙(5.1.22)包裹，置于索氏提取裝置(5.2.4)中，加入60mL甲苯(5.1.6),然后加入1?！?粒沸石(5.1.23),安裝好索氏提取裝置(5.2.4),加熱萃取至少2h,每個(gè)萃取循環(huán)大約20min～30min。待溶液冷卻后，定容到100mL容量瓶中。5.4.2.3用甲醇(5.1.5)定容到1mL作為高效液相色譜-質(zhì)譜法測試溶液，用丙酮(5.1.3)定容到1mL作為氣相色譜-質(zhì)譜法測試溶液。經(jīng)注射器(5.1.18)和針頭過濾器(5.1.17)過濾或12000r/min離心45.4.3.1稱取按5.3制備的樣品1g～5g,精確到0.1mg,用濾紙包裹后置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中。加入20mL～30mL二氯甲烷-丙酮溶液(5.1.10),70℃下用微波消解儀(5.2.8)輔助萃取2h。5.4.3.2冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用30mL二氯甲烷-丙酮溶液(5.1.10)分5次～6次超聲波法適用于可被有機(jī)溶劑大部分或全部溶解的樣品，如聚苯乙烯；索氏提取法、微波萃取法適用于有機(jī)溶劑不能大部分溶解的樣品。首先應(yīng)對樣品開展預(yù)測試，確定含量范圍，再參考表1制備測表1不同樣品類型的前處理方法樣品HBCD含量范圍mg/kg稱樣量g試液制備方法模塑聚苯乙烯泡沫塑料擠塑聚苯乙烯泡沫塑料<10005.4.1>2500有機(jī)溶劑不能大部分溶解的其他絕熱材料55.4.2、5.4.3200～50021測試時(shí)應(yīng)進(jìn)行平行試驗(yàn)，平行樣不少于2份。除不加樣品外其他步驟與樣品試液制備方法一致?？瞻自囈褐蠬BCD應(yīng)不大于10mg/L,超過該b)流動相A:水(含5mmolNH?Ac),流動相B:甲醇-乙腈溶液(9+1)(5.1.9),梯度洗脫；5GB/T41077—2021f)電噴霧負(fù)離子模式(ESI-);g)定量離子：(m/z)640.5;5.5.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制按照5.5.1的高效液相色譜-質(zhì)譜分析條件，先測定液相色譜-質(zhì)譜用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制工作曲線。以定量離子峰面積和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.5.3試液測定5.5.3.1按照建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的高效液相色譜-質(zhì)譜分析條件，測定按5.4制備的高效液相色譜-質(zhì)譜法測試試液，外標(biāo)法定量。試液中目標(biāo)化合物響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最大濃度點(diǎn)，用甲醇-乙腈溶液(9+1)(5.1.9)稀釋后再進(jìn)行測定。同時(shí)測定平行樣和空白試液。5.5.3.2根據(jù)峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出相應(yīng)六溴環(huán)十二烷含量。5.5.4結(jié)果計(jì)算用數(shù)據(jù)分析系統(tǒng)或按式(1)分別計(jì)算樣品中α、β、γ三種六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，計(jì)算結(jié)果扣除空白值，最終按式(2)表示為六溴環(huán)十二烷總量(a、β、γ之和)。 (1)X=X。+Xg+X, (2)式中：X;——樣品中各六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c?——試液中六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每升(mg/L);c。——空白試液中六溴環(huán)十二烷同分異構(gòu)體的含量，單位為毫克每升(mg/L);V——定容體積，單位為毫升(mL);K——稀釋倍數(shù)；m——樣品質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為六溴環(huán)十二烷的測定值，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，含量超過1000mg/kg保留至整數(shù)位。5.5.5方法回收率本方法樣品加標(biāo)回收率為75%～120%。5.5.6方法定量限本方法對絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的三種同分異構(gòu)體的定量限均為5mg/kg。5.6氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS法)5.6.1氣相色譜-質(zhì)譜參考測試條件可根據(jù)儀器不同，選擇最佳分析條件，氣相色譜-質(zhì)譜參考測試條件如下，譜圖見附錄A:a)毛細(xì)管色譜柱：DB-5MS,15m(柱長)×0.25mm(內(nèi)徑)×0.1μm(膜厚),或相當(dāng)者；b)進(jìn)樣口溫度：230℃;6GB/T41077—2021c)升溫程序：初始溫度150℃,保持2min;以15℃/min速率升至280℃,保持15min;e)接口溫度：280℃;h)離子源溫度：230℃;i)四極桿溫度：150℃;j)質(zhì)量掃描方式：推薦選擇離子監(jiān)測(SIM)模式；k)定性離子(m/z):239、319、561、563;定量離子(m/z):239;1)進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；n)溶劑延遲時(shí)間：4min。5.6.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制按照5.6.1的參考測試條件，先測定氣相色譜-質(zhì)譜用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制工作曲線。以定量離子峰面積和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.6.3“試液測定5.6.3.1按建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的儀器條件，測定按5.4制備的氣相色譜-質(zhì)譜法測試溶液，外標(biāo)法定量。試液中目標(biāo)化合物響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最大濃度點(diǎn)，用丙酮-正己烷溶液(1+1)(5.1.8)稀釋后再進(jìn)行測定。同時(shí)測定平行樣和空白試液。5.6.3.2根據(jù)峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出六溴環(huán)十二烷的含量。5.6.4結(jié)果計(jì)算按式(3)計(jì)算樣品中六溴環(huán)十二烷含量： (3)式中：X——樣品中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c?——試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升(mg/L);co?——空白試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升(mg/L);V——定容體積，單位為毫升(mL);K——試液稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為六溴環(huán)十二烷的測定值，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，含量超過1000mg/kg時(shí)保留至整數(shù)位。5.6.5回收率本方法對絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的的樣品加標(biāo)回收率為75%～120%。5.6.6定量限本方法對絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的定量限為10mg/kg。7在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不應(yīng)超