固定污染源廢氣 苯系物的測定 氣袋采樣-直接進(jìn)樣-氣相色譜法（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

固定污染源廢氣苯系物的測定

氣袋采樣/直接進(jìn)樣-氣相色譜法

Stationarysourceemission—Determinationofbenzeneanditsanalogies

—Directlysamplingbyairbagsandgaschromatography

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中苯系物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、

異丙苯和苯乙烯的氣袋采樣/直接進(jìn)樣-氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：南京市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測站、蘇州市吳中區(qū)環(huán)境監(jiān)測

站、環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所、常州市環(huán)境監(jiān)測站和江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣/直接進(jìn)樣-氣

相色譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中苯系物的氣袋采樣/直接進(jìn)樣-氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、

異丙苯和苯乙烯的測定。

當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時(shí)，苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和

苯乙烯方法檢出限為0.2～0.6mg/m3，測定下限為0.4～2.4mg/m3，詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

用氣袋采集固定污染源廢氣中苯系物，取一定體積的樣品直接注入帶有氫火焰化檢測器

（FID）的氣相色譜儀中直接測定分析。根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量。

4干擾和消除

樣品成分復(fù)雜時(shí)會(huì)對測定產(chǎn)生干擾，可以使用GC/MS定性確認(rèn)。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。

5.1標(biāo)準(zhǔn)氣體：含有苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯、苯乙烯

待測化合物的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，且保證鋼瓶壓力輸出為10MPa。

5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯、苯乙烯，色

譜純。

5.3氮?dú)猓杭兌取?9.99％。

5.4氫氣：純度≥99.99％。

5.5空氣：用凈化管凈化。

1

5.6標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣：高純氮?dú)?，純度?9.999％。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器。可以配備帶定量管的六通閥。

6.2色譜柱：固定液為聚乙二醇，30.0m×530μm，或其他等效毛細(xì)管柱。

6.3注射器：100ml、1ml具有良好氣密性，全玻璃材質(zhì)。

6.4微量注射器：10μl。

6.5自動(dòng)稀釋系統(tǒng)：可自動(dòng)稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣體、樣品的稀釋裝置。

6.6采樣袋：聚氟乙烯（PVF）材質(zhì)或同等級(jí)的薄膜氣袋，采樣氣袋的容積至少1L，用于

制備氣體標(biāo)準(zhǔn)品及采集樣品。

7樣品

7.1樣品采集

固定污染源廢氣采樣位置、采樣頻次和采樣時(shí)間的確定和采樣操作執(zhí)行GB/T16157和

HJ/T397、HJ732的相關(guān)規(guī)定。

7.2運(yùn)輸空白

用稀釋氣（5.6）充滿氣袋，帶至現(xiàn)場后，隨樣品送回分析。

7.3樣品保存

采集好的樣品，須及時(shí)分析，常溫下24h內(nèi)分析完畢。

8分析步驟

8.1色譜分析參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃。

柱溫：65℃保持10min，以10℃/min速率升溫到100℃保持5min。

檢測器溫度：280℃。

載氣：氮?dú)猓?.3），流量約5.0ml/min。

燃燒氣：氫氣（5.4），流量約30ml/min。

助燃?xì)猓嚎諝猓?.5），流量約300ml/min。

分流比：2:1。

進(jìn)樣量：1.0ml。

2

8.2校準(zhǔn)

8.2.1校準(zhǔn)系列的制備

8.2.1.1儀器稀釋法

標(biāo)準(zhǔn)曲線至少配置5個(gè)不同濃度，將苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.1）稀釋100倍、50倍、25倍、

20倍、10倍，標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍應(yīng)參考待測樣品的濃度，盡量使待測樣品濃度落在標(biāo)準(zhǔn)曲

線的中間。圖1自動(dòng)稀釋系統(tǒng)（6.5）?；蛑苯淤徶貌煌瑵舛人降挠凶C標(biāo)準(zhǔn)氣體，用于標(biāo)準(zhǔn)

曲線繪制。

T型連接器

標(biāo)準(zhǔn)

氣體

或樣

品

經(jīng)校正之質(zhì)量流量計(jì)

氣袋

稀釋

氣體

圖1自動(dòng)稀釋系統(tǒng)

8.2.1.2針筒稀釋法

使用微量注射器（6.4）分別取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（5.2）1.0μl到充入稀釋氣（5.5）的100ml注

射器（6.3）中，放入50℃烘箱中平衡10min，作為一級(jí)標(biāo)氣。

從一級(jí)標(biāo)氣中取出1ml到充入稀釋氣（5.6）的100ml注射器中，平衡5min后，作為

二級(jí)標(biāo)氣。

從二級(jí)標(biāo)氣中分別取不同體積（推薦1ml、10ml、20ml、50ml）的氣體打入充入稀釋

氣（5.6）的100ml注射器中，分別平衡5min后，可以進(jìn)行分析。

注：用此方法配氣應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證。

8.2.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml標(biāo)準(zhǔn)系列（8.2.1），注入氣相色譜儀測定，以峰面積

為縱坐標(biāo)，以苯系物含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

圖2為本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，8種苯系物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖。

3

2

8

13

45

67

1—苯；2—甲苯；3—乙苯；4—對二甲苯；5—間二甲苯；6—異丙苯；7—鄰二甲苯；8—苯乙烯

圖28種苯系物標(biāo)準(zhǔn)樣品參考?xì)庀嗌V圖（ρ=2.5μmol/mol）

8.3試樣測定

從氣袋中取1.0ml待測樣品，按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.2.2）相同的操作步驟和色譜分析

條件，測定其峰面積?；蚴褂昧ㄩy進(jìn)樣，進(jìn)樣時(shí)氣袋擠壓時(shí)間要保持在45s方可完成進(jìn)

樣。

8.4空白試驗(yàn)

按照與樣品測定（8.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣的測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

以待測物保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時(shí)間相比較進(jìn)行定性分析。

9.2結(jié)果計(jì)算

樣品中苯系物的質(zhì)量濃度ρ，按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

（?a)

A樣M

=K（1）

b22.4

式中：ρ—樣品中苯系物的質(zhì)量濃度，mg/m3；

A樣—樣品中苯系物色譜峰面積；

a—回歸方程中的截距；

M—目標(biāo)物的摩爾質(zhì)量，g/mol；

K—樣品稀釋倍數(shù)；

b—回歸方程中的斜率；

22.4—標(biāo)態(tài)狀態(tài)下氣體的摩爾體積，L/moL。

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于10mg/m3時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)結(jié)果大于10mg/m3時(shí)，保留三

4

位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對濃度為0.25μmoL/moL、2.50μmoL/moL、25.0μmoL/moL標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行

測試，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%～11%、0.49%～6.7%、0.15%～2.2%。實(shí)驗(yàn)室間1.6%～

7.9%、0.49%～3.2%、0.2%～1.2%，重復(fù)性限為0.2mg/m3～0.1mg/m3、1.0mg/m3～1.3mg/m3、

5.0mg/m3～5.4mg/m3，再現(xiàn)性限為0.2mg/m3～0.3mg/m3、1.1mg/m3～1.6mg/m3、5.4mg/m3～

6.3mg/m3，詳見附錄B。

六家實(shí)驗(yàn)室對化工行業(yè)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了分析測定，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～

6.7%，重復(fù)性限為0.2mg/m3～2.2mg/m3，再現(xiàn)性限為0.4mg/m3～2.4mg/m3，詳見附錄B。

六家實(shí)驗(yàn)室對涂裝行業(yè)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了分析測定，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%～

12.4%，重復(fù)性限為0.3mg/m3～2.3mg/m3，再現(xiàn)性限為0.3mg/m3～4.6mg/m3，詳見附錄B。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對濃度為1.0μmoL/moL、5.0μmoL/moL、25.0μmoL/moL有證標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)

行測定，相對誤差最終值-6.8%±4.7%～-11%±6.8%、-4.4%±3.0%～-0.7%±1.9%、-1.6%±

1.0%～1.3%±1.7%，詳見附錄B。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1手工注射器配置標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.990，自動(dòng)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，

否則應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

11.2每分析20個(gè)樣品應(yīng)帶一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度校核點(diǎn)，中間濃度校核點(diǎn)測定值與校準(zhǔn)

曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)不超過20％。若超出允許范圍，應(yīng)重新配制中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)

溶液，若仍不能滿足要求，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12注意事項(xiàng)

12.1測定樣品時(shí)環(huán)境溫度宜保持在20℃以上，并盡量使環(huán)境溫度保持恒定。

12.2如果使用的采樣氣袋不是聚氟乙烯（PVF）材質(zhì)，應(yīng)進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)或提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，

證明該種材質(zhì)的氣袋保存氣體樣品能力相當(dāng)于或者優(yōu)于聚氟乙烯（PVF）薄膜氣袋。

12.3高濃度和低濃度或者標(biāo)準(zhǔn)樣品交替分析時(shí)，會(huì)發(fā)生樣品交叉污染，應(yīng)及時(shí)清洗進(jìn)樣器。

12.4采樣袋在60～80℃下加熱30min，可提高清洗效率，但如果采集濃度高于200mg/m3

的樣品時(shí)，采樣袋有殘留影響，不宜繼續(xù)使用。

12.5使用針筒制備標(biāo)準(zhǔn)氣體前，挑選100mL注射器（6.3），吸入稀釋氣（5.6）到100ml，

密封針頭，豎直放置30min，如果氣體泄漏不超過5ml，都可以使用。

5

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

表A中給出了方法的檢出限和測定下限。

表A方法檢出限和測定下限

檢出限測定下限

序號(hào)組分CAS號(hào)

（mg/m3）（mg/m3）

1苯71-43-20.20.8

2甲苯108-88-30.20.8

3乙苯100-41-40.20.8

4對二甲苯106-42-30.31.2

5間二甲苯108-38-30.20.8

6異丙苯98-82-80.20.8

7鄰二甲苯95-47-60.20.8

8苯乙烯100-42-50.62.4

6

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B.1和B.2給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

表B.1方法的精密度匯總表

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)

化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度水平重復(fù)性限

序號(hào)準(zhǔn)偏差范圍準(zhǔn)偏差范圍再現(xiàn)性限R

名稱（μmol/mol）r

（%）（%）

0.252.7～9.27.90.180.27

1苯2.500.49～1.61.10.250.36

25.00.15～1.80.892.33.0

0.254.5～8.42.40.220.22

2.500.72～4.42.30.740.96

2甲苯

25.00.54～2.20.214.24.5

化工行業(yè)——0.430.59

0.254.3～115.40.250.28

2.501.4～3.90.491.01.1

3乙苯

25.00.65～2.11.14.55.4

涂裝行業(yè)——0.801.8

0.252.2～9.02.20.210.22

2.501.2～6.72.51.31.5

對二甲

425.00.63～1.51.13.65.0

苯

化工行業(yè)——0.370.44

涂裝行業(yè)——0.800.91

0.253.3～9.01.60.230.25

2.501.4～6.52.21.21.3

間二甲

525.00.64～2.01.25.46.3

苯

化工行業(yè)——2.22.41

涂裝行業(yè)——2.34.6

0.253.1～8.13.00.190.20

2.501.2～6.52.81.31.5

6異丙苯

25.00.69～2.10.165.05.4

涂裝行業(yè)——0.381.3

0.254.9～7.25.30.210.25

2.501.0～5.63.21.31.6

鄰二甲

725.00.72～2.00.84.85.1

苯

化工行業(yè)——0.220.52

涂裝行業(yè)——0.260.31

0.253.4～9.63.90.270.28

8苯乙烯2.501.1～5.73.21.41.7

25.00.60～1.60.784.75.2

7

表B.2方法的準(zhǔn)確度匯總表

化合物名標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度水平

???????

序號(hào)???????%??±2??

稱（μmol/mol）??

1.0-11±6.8

1苯5.0-3.5±1.0

25.0-1.3±0.4

1.0-6.8±9.4

2甲苯5.0-0.7±3.8

25.0-0.1±2.4

1.0-7.9±8.2

3乙苯5.0-2.9±5.2

25.0-1.0±2.2

1.0-9.7±7.4

4對二甲苯5.0-3.3±9.4

25.0-1.6±2.0

1.0-6.8±9.8

5間二甲苯5.0-4.4±3.0

25.0-0.4±1.6

1.0-11±6.0

6異丙苯5.0-4.3±4.2

25.00.1±2.6

1.0-8.7±9.8

7鄰二甲苯5.0-4.0±5.6

25.00.9±2.6

1.0-10±8.4

8苯乙烯5.0-2.9±1.6

25.01.3±3.4

8

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................2

8分析步驟.......................................................................................................................................2

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................5

12注意事項(xiàng).....................................................................................................................................5

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限...................................................................6

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................7

i

附表A-3零點(diǎn)漂移和量程漂移

零點(diǎn)漂移量程漂移

校準(zhǔn)氣體