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2024高考重難點(diǎn)突破方向比努力更重要研究考綱·辨明考向溶液中“粒子”濃度大小的比較
真題再現(xiàn)·辨明考向1.(2023年湖南卷)常溫下,用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定過(guò)程中溶液的pH隨η(η=)的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ka(CH3COOH)約為10-4.76B.點(diǎn)a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+
c(CH3COOH)C.點(diǎn)b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的電離程度:a<b<c<d√解析:NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時(shí),先與強(qiáng)酸反應(yīng),然后再與弱酸反應(yīng),由滴定曲線可知,a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH;b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa;d點(diǎn)時(shí)NaOH過(guò)量,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH,據(jù)此解答。B.a(chǎn)點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B正確;C.點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液顯酸性,說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正確;D.c點(diǎn)溶液中CH3COO-水解促進(jìn)水的電離,d點(diǎn)堿過(guò)量,會(huì)抑制水的電離,則水的電離程度c>d,故D錯(cuò)誤;√2.(2023年新課標(biāo)卷)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]與lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)?c(Cl-)=10-9.75C.反應(yīng)[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+
的平衡常數(shù)K的值為103.81D.c(NH3)=0.01mol·L-1時(shí),溶液中
c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+)解析:氯化銀飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:
AgCl(s)Ag+
(aq)+Cl-(aq),且c(Ag+)=c(Cl-)。向飽和溶液中滴加氨水,Ag+和NH3形成配合物,溶液中c(Ag+)減小,AgCl
的沉淀溶解平衡,c(Cl-)增大、
c([Ag(NH3)]+)增大,繼續(xù)滴加氨水,已知的兩個(gè)絡(luò)合平衡:Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,不斷正向移動(dòng),c([Ag(NH3)]+)增大的幅度小于c([Ag(NH3)2]+),則曲線1、I1、
II、IV分別表示c([Ag(NH3)2]+)、
c([Ag(NH3)]+)、c(Ag+)、c(Cl-)與c(NH3)對(duì)數(shù)變化的曲線。
A.由分析可知,在固體消失前,c(Cl-)即可
表示氯化銀溶解度,曲線IV表示c(Cl-)與c(NH3)對(duì)數(shù)變化的曲線,可視為氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線,而曲線I為c([Ag(NH3)2]+)與c(NH3)對(duì)數(shù)變化的曲線,開(kāi)始階段當(dāng)所加氨水很少時(shí),c([Ag(NH3)2]+)遠(yuǎn)小于c(Cl-),很顯然曲線I不能表示氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,當(dāng)lg[c(NH3)]=-1,即c(NH3)=0.1
mol·L-1時(shí),溶液中c([Ag(NH3)2]+)=10-2.35mol·L-1、c([Ag(NH3)]+)=
10-5.16mol·L-1、
c(Ag+)=10-7.40mol·L-1、
c(Cl-)=10-2.35mol·L-1。當(dāng)c(NH3)=0.1mol·L-1時(shí)AgCl固體仍有剩余,則AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)?c(Cl-)=10-7.40×10-2.35=10-9.75,故B正確;C.由圖可知,lgc(NH3)=-1時(shí),溶液中[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+的濃度分別為10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,則[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K==103.81,故C正確;D.由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+、Cl-與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線,則c(NH3)=0.01mol·L-1時(shí),溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+),故D正確;3.(2023年北京卷)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)?c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)?
=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3=0.1mol·L-1,不同pH下c(CO)由圖1得到]?!?.(2023年湖北卷)H2L為某鄰苯二酚類配體,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常溫下構(gòu)建Fe(Ⅲ)-H2L溶液體系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示,分布系數(shù)δ(x)=,已知lg2≈0.30,lg3≈0.48。下列說(shuō)法正確的是√A.當(dāng)pH=1時(shí),體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之間,含L的物種主要為L(zhǎng)2-C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常數(shù)的lgK約為14D.當(dāng)pH=10時(shí),參與配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1解析:從圖給的分布分?jǐn)?shù)圖可以看出,在兩曲線的交點(diǎn)橫坐標(biāo)值加和取平均值即為某型體含量最大時(shí)的pH,利用此規(guī)律解決本題。A.從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進(jìn)行絡(luò)合,但在pH=1時(shí),富含L的型體主要為H2L,此時(shí)電離出的HL-較少,根據(jù)H2L的一級(jí)電離常數(shù)可以簡(jiǎn)單計(jì)算pH=1時(shí)溶液中c(HL-)≈10-9.46,但pH=1時(shí)c(OH-)=10-13,因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),A錯(cuò)誤;5.(2023年福建卷)25℃時(shí),某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1NaHA溶液稀釋過(guò)程中δ(H2A)、δ(HA-)、δ(A2-)與pc(Na+)的關(guān)系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HA-的分布系數(shù)δ(HA-)=下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.曲線n為δ(HA-)的變化曲線B.a(chǎn)點(diǎn):pH=4.37C.b點(diǎn):2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)D.c點(diǎn):c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+
c(OH-)√解析:1.0mol·L-1NaHA溶液稀釋過(guò)程中,隨著水的加入,因存在電離平衡HA-
H++A2-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系數(shù)先保持不變后減小,曲線n為δ(HA-)的變化曲線,pc(Na+)的增大,c(Na+)減小,δ(A2-)增大明顯,故曲線m為δ(A2-)的變化曲線,則曲線p為δ(H2A)的變化曲線;A.1.0mol·L-1NaHA溶液稀釋過(guò)程中,隨著水的加入,因存在電離平衡HA-H++A2-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系數(shù)開(kāi)始時(shí)變化不大且保持較大,故曲線n為δ(HA-)的變化曲線,選項(xiàng)A正確;√6.(2023年江蘇卷)室溫下,用含少量Mg2+的MnSO4溶液制備MnCO3的過(guò)程如題圖所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ka(HF)=6.3×10-4。下列說(shuō)法正確的是√7.(2023年重慶卷)(NH4)2SO4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示,關(guān)于各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液,下列說(shuō)法正確的是√8.(2023屆T8聯(lián)考)25℃時(shí),向濃度均為0.1mol·L-1、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY溶液中分別加入NaOH固體,溶液中
隨n(NaOH)的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)溶液中水電離出的c(H+)=10-12mol·L-1B.c點(diǎn)時(shí)溶液中:c(Y-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.水的電離程度:d>cD.中和等體積、等濃度的兩種酸所需的NaOH的物質(zhì)的量:HX>HY解析:A.a(chǎn)點(diǎn)
,則溶液中c(H+)=10-1mol/L,HX抑制水電離,所以水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1,故A錯(cuò)誤;B.c點(diǎn)表示向濃度為0.1mol·L-1、體積為100mL的HY溶液中加入0.005molNaOH固體,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HY、NaY,溶液呈酸性,HY電離大于NaY水解,所以c(Y-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.d點(diǎn)酸電離出的氫離子濃度大于c點(diǎn),水的電離程度d<c,故C錯(cuò)誤;D.等體積、等濃度兩種酸物質(zhì)的量相等,中和兩種酸所需NaOH的物質(zhì)的量相等,故D錯(cuò)誤;9.(2022年福建卷)氨氫是水體污染物的主要成分之一,工業(yè)上可用次氯酸鹽作處理劑,有關(guān)反應(yīng)可表示為:①2NH3+3ClO-=N2↑+3Cl-+3H2O②NH3+4ClO-+OH-=
+4Cl-
+2H2O在一定條件下模擬處理氨氮廢水:將1L0.006mol·L-1的氨水分別和不同量的NaClO混合,測(cè)得溶液中氨去除率、總氮(氨氮和硝氮的總和)殘余率與NaClO投入量(用x表示)的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是√A.x1的數(shù)值為0.009B.x>x1時(shí),c(Cl-)=4c()C.x>x1時(shí),x越大,生成N2的量越少D.x=x1時(shí),c(Na+)+c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-)+c(ClO-)√11.(2022年6月浙江卷)25℃時(shí),向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(酷酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說(shuō)法不正確的是A.恰好中和時(shí),溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過(guò)程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:H++OH-=H2OC.滴定過(guò)程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時(shí),c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)√解析:A.恰好中和時(shí),生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液,其中醋酸根離子會(huì)水解,溶液顯堿性,A正確;B.根據(jù)電離常數(shù),0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸中,c(H+)=×10-3mol·L-1>1.0×10-4.3,故用氫氧化鈉滴定的過(guò)程中,醋酸也參加了反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同,故滴定過(guò)程中,氯離子等于醋酸的分子的濃度和醋酸根離子的濃度和,C正確;D.向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,當(dāng)鹽酸的體積為20ml時(shí),溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液,顯酸性,需要再滴加適量的氫氧化鈉,故c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH),D正確;√√13.(2022年海南卷)NaClO溶液具有添白能力,已知25℃時(shí),Ka(HClO)=4.0×10-8。下列關(guān)于NaClO溶液說(shuō)法正確的是A.0.01mol/L溶液中,c(ClO-)<0.01mol·L-1B.長(zhǎng)期露置在空氣中,釋放Cl2,漂白能力減弱C.通入過(guò)量SO2,反應(yīng)的離子方程式為SO2+ClO-+H2O=
+HClOD.25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)√14.(2022年湖南卷)室溫時(shí),用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。下列說(shuō)法正確的是√A.a點(diǎn):有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時(shí),已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點(diǎn):c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)解析:向含濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液,根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù),三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮-、Br-、Cl-,根據(jù)滴定圖示,當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí),Cl-恰好沉淀完全,此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-、Br-和I-均為1.5×10-4mol。A.I-先沉淀,AgI是黃色的,所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成,故A錯(cuò)誤;√16.(2021年全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),298K時(shí)c2(M+)-c(H+)為線性關(guān)系,如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液pH=4時(shí),c(M+)<3.0×10-4mol/LB.MA的溶度積度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時(shí),c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10-4√√17.(2021年高考湖南卷)常溫下,用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A.該NaX溶液中:
c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù):
Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)時(shí),三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=
c(H+)-c(OH-)解析:由圖可知,沒(méi)有加入鹽酸時(shí),NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。A.NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液呈堿性,則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正確;B.弱酸的酸性越弱,電離常數(shù)越小,由分析可知,HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱,則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正確;C.當(dāng)溶液pH為7時(shí),酸越弱,向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大,酸根離子的濃度越小,則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C錯(cuò)誤;D.向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸,三種鹽都完全反應(yīng),溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度,將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),故D正確。18.(2021年6月浙江選考)取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸,另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖?!探馕觯合騈aHCO3溶液中滴加鹽酸,溶液酸性增強(qiáng),溶液pH將逐漸減小,向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液堿性增強(qiáng),溶液pH將逐漸增大,因此abc曲線為向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,ade曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。19.(2021年高考山東卷)賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知
,下列表述正確的是√√20.(2021年浙江1月選考)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5.下列說(shuō)法不正確的是:√解析:由題中信息可知,圖中兩條曲線為10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線,由于兩種鹽均能水解,水解反應(yīng)為吸熱過(guò)程,且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氯化銨水解能使溶液呈酸性,濃度越小,雖然水程度越大,但其溶液的酸性越弱,故其pH越大;醋酸鈉水解能使溶液呈堿性,濃度越小,其水溶液的堿性越弱,故其pH越小。溫度越高,水的電離度越大。因此,圖中的實(shí)線為pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化。A.由分析可知,圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化,A說(shuō)法正確;D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此,氯化銨溶液中,c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-),醋酸鈉溶液中,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5,因此,由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同,稀釋相同倍數(shù)后的NH4C1溶液與CH3COONa溶液,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等,由于電離常數(shù)相同,其中鹽的水解程度是相同的,因此,兩溶液中
c(OH-)-c(H+)
(兩者差的絕對(duì)值)相等,故c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH4+),D說(shuō)法正確。知識(shí)梳理·智能提升另外,質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例,電荷守恒式為:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①物料守恒式為c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②由①-②消去沒(méi)有參與變化的K+得質(zhì)子守恒式c(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)。二、比較溶液中粒子濃度大小的解題流程題型精講·成竹在胸√√√[思路點(diǎn)撥]
不同溶液中同種粒子濃度大小的比較③②④①②①③④②③①A.HX為強(qiáng)酸B.M點(diǎn)c(HX)<c(X-)C.N點(diǎn)c(Na+)>(X-)且有c(Na+)=c(X-)+c(HX)D.P點(diǎn)c(Cl-)=0.05mol·L-1√[思路點(diǎn)撥]
解決酸堿中和滴定曲線類問(wèn)題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”先判斷出各個(gè)點(diǎn)中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性:(1)起點(diǎn):起點(diǎn)為單一溶液,判斷酸堿的強(qiáng)弱;(2)反應(yīng)一半點(diǎn):兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鹽和酸(或堿)混合液,根據(jù)溶液酸堿性,判斷電離程度和水解程度的大小。(3)中性點(diǎn):溶液是中性,可以判斷酸(或堿)有沒(méi)有完全被中和。(4)恰好反應(yīng)點(diǎn):此時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成正鹽,根據(jù)溶液的酸堿性,判斷鹽的類型,進(jìn)一步確定酸、堿的強(qiáng)弱。(5)過(guò)量點(diǎn):此時(shí)酸或堿過(guò)量,得到鹽與酸或堿的混合液,根據(jù)溶液酸堿性,判斷離子濃度大小。例6:25℃時(shí),分別向20.00mL0.1000mol·L-1的氨水、醋酸銨溶液中滴加0.1000mol·L-1的鹽酸,溶液pH與加入鹽酸體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是√例7:室溫時(shí),將0.10mol·L-1NaOH溶液滴入20.00mL未知濃度的某一元酸HA溶液中,溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)。當(dāng)V(NaOH)=20.00mL(圖中c點(diǎn)),兩者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(
)A.HA為弱酸,其物質(zhì)的量濃度為0.10mol·L-1B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)c(A-)-c(HA)=2c(H+)-2c(OH-)C.c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值:b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí):2c(HA)+2c(A-)=3c(Na+)√解析:A.當(dāng)V(NaOH)=20.00mL(圖中c點(diǎn)),兩者恰好完全反應(yīng),所以HA的濃度是0.10mol·L-1,起始時(shí)HA的pH=3,這說(shuō)明HA為弱酸,正確;B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)HA被中和一半,溶液中的溶質(zhì)是等濃度的HA、NaA,根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A-)-c(HA)=2c(H+)-2c(OH-),正確;C.b點(diǎn)溶液顯中性,c(A-)=c(Na+),則b點(diǎn)溶液中c(HA)+c(A-)+c(Na+)=c(HA)+2c(A-),c點(diǎn)兩者恰好反應(yīng),根據(jù)物料守恒可知c(HA)+c(A-)=c(Na+),因此溶液中c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值為2c(HA)+2c(A-)=0.10mol·L-1,由于溶液中A-濃度均遠(yuǎn)大于HA濃度,故c(HA)+c(A-)+c(Na+)的值約等于0.1mol·L-1,即b點(diǎn)近似等于c點(diǎn),正確;D.d點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)是氫氧化鈉和NaA,兩者物質(zhì)的量之比為1∶2,根據(jù)物料守恒可知:3c(HA)+3c(A-)=2c(Na+),不正確。題型四結(jié)合分布曲線圖像判斷離子濃度分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。下列敘述錯(cuò)誤的是A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)√解析:A.根據(jù)題給圖像,pH=1.2時(shí),H2A與HA-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,則有c(H2A)=c(HA-),A項(xiàng)正確;B.根據(jù)題給圖像,pH=4.2時(shí),HA-與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,K2(H2A)==c(H+)=10-4.2,則lg[K2(H2A)]=-4.2,B項(xiàng)正確;C.根據(jù)題給圖像,pH=2.7時(shí),H2A與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,且遠(yuǎn)小于HA-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C項(xiàng)正確;D.根據(jù)題給圖像,pH=4.2時(shí),HA-與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)約為0.1mol·L-1,c(H+)=10-4.2mol·L-1,則c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D項(xiàng)錯(cuò)誤。例9:常溫下,向新制氯水中滴加少量燒堿溶液,溶液中含氯粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH關(guān)系如圖所示。√√強(qiáng)化訓(xùn)練?鞏固考點(diǎn)
√2.(2024屆福建福州一中)25℃時(shí),將HCl氣體緩慢通入0.1mol/L的氨水中,溶液的pH、體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比[t=)的關(guān)系如圖所示。若忽略溶液體積變化,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是√A.鄰苯二甲酸的Ka1約為1.0×10-3B.b點(diǎn)有關(guān)微粒濃度大小關(guān)系為(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.從b點(diǎn)到e點(diǎn),水電離產(chǎn)生的c(H+)先增大后減小D.c點(diǎn)c(K+)>3c(A2-)√解析:隨著KOH固體的增加,溶液的pH逐漸增大,H2A的電離程度增大,溶液中HA-的濃度先增大后減小,-lgc(HA-)的曲線應(yīng)是先減小后增大,A2-的濃度一直增大,-lgc(A2-)一直減小,因此ab點(diǎn)所在的曲線為-lgc(HA-)隨pH變化的曲線。A.由圖可知,pH=0時(shí),c(H+)=1mol/L,-lgc(HA-)=4,則c(HA-)=1.0×10-4mol/L,H2A的電離微弱,因此c(H2A)約為0.1mol/L,鄰苯二甲酸的Ka1約為Ka1==1.0×10-3,故A正確;B.b點(diǎn)的縱坐標(biāo)最小,則此時(shí)溶液中c(HA-)最大,即溶液中的溶質(zhì)為KHA,溶液的pH=4,說(shuō)明KHA溶液呈酸性,HA-的電離程度大于水解程度,則c(A2-)>c(H2A),b點(diǎn)有關(guān)微粒濃度大小關(guān)系為(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故B正確;C.b點(diǎn)溶質(zhì)為KHA,溶液呈酸性,說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度,抑制水電離,從b到e點(diǎn),繼續(xù)加入KOH固體生成K2A,A2-水解而促進(jìn)水電離,繼續(xù)加入KOH,KOH抑制水電離,則水電離產(chǎn)生的c(H+)先增大后減小,故C正確;D.c點(diǎn)溶液中c(A2-)=c(HA-),溶液中由電荷守恒有c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),c點(diǎn)溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),則c(K+)<c(HA-)+2c(A2-)=3c(A2-),故D錯(cuò)誤;√4.(2024安徽皖豫名校聯(lián)盟)不同溫度下,測(cè)得0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH如圖所示。下列說(shuō)法正確的是解析:A.水解吸熱,所以升高溫度,
的水解程度增大,A項(xiàng)正確;B.O點(diǎn)溶液和P點(diǎn)溶液中c(H+)相等,c(H+)?c(OH-)的值不相等,c(OH-)不相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.升高溫度后,碳酸氫鈉部分分解,將N點(diǎn)溶液恢復(fù)到25℃,碳酸根的水解程度大于碳酸氫根,pH大于8.62,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.升高溫度后,碳酸氫鈉部分分解,原物料守恒式不再成立,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!藺.圖中X、Y、Z分別代表H2A、HA-、A2-B.若升高溫度,a、b點(diǎn)移動(dòng)趨勢(shì)都向左C.常溫下,H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=10-4.3D.NaHA溶液中存在:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)√7.(2024屆山東實(shí)驗(yàn)中學(xué)三診)某二元堿M(OH)2在水溶液中逐級(jí)電離。25℃時(shí),M2+、M(OH)+和M(OH)2三者各自的分布系數(shù)δ(x)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。已知:
,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Kb2[M(OH)2]的數(shù)量級(jí)為10-7B.δ[M(OH)2]=δ(M2+)時(shí),pH=8.39C.等物質(zhì)的量的MCl2和M(OH)Cl混合溶液中δ(M2+)<δ[M(OH)+]D.M(OH)Cl溶液中,若c[M(OH)2]+2c(M2+)+c(H+)=c(OH-),則δ[M(OH)2]=δ[M(OH)+]√√√√A.Ka(HX)和Ka(HY)的數(shù)量級(jí)分別為10-8和10-4B.A、B、C三點(diǎn)中由水電離出的c(H+)由大到小的順序?yàn)镃>B>AC.HX曲線上的A點(diǎn)與C點(diǎn)混合,則存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+)D.B點(diǎn)滿足2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-)解析:A.0.1mol·L-1的HX溶液的pH≈4.3,由此計(jì)算平衡常數(shù)K≈10-7.6,數(shù)量級(jí)為10-8,0.1mol·L-1的HY溶液的pH約為2,由此計(jì)算平衡常數(shù)K≈1.11×10-3,數(shù)量級(jí)為10-3,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.A、B兩點(diǎn)均顯酸性,均抑制水的電離,B點(diǎn)的酸性強(qiáng),對(duì)水的電離抑制程度大,而C點(diǎn)為鹽促進(jìn)水的電離,故A、B、C三點(diǎn)中由水電離出的c(H+)由大到小的順序?yàn)镃>A>B,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.HX曲線上的A點(diǎn)與C點(diǎn)混合后,形成NaX和HX的混合物,且物質(zhì)的量濃度之比為3∶1,根據(jù)物料守恒可得3c(X-)+3c(HX)=4c(Na+),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.B點(diǎn)溶質(zhì)為NaY和HY的混合物,且物質(zhì)的量濃度之比為1∶1,電荷守恒為c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Y-),物料守恒為2c(Na+)=c(HY)+c(Y-),兩式合并可得2c(H+)+c(HY)=2c(OH-)+c(Y-),故D正確;√A.圖甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)B.常溫下,NaCN的水解平衡常數(shù):Kh(NaCN)=10-4.5mol/LC.圖乙中b點(diǎn)的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)D.圖乙中c點(diǎn)的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)C.b點(diǎn)加入5mL鹽酸,反應(yīng)后溶液組成為等濃度的NaCN、HCN和NaCl,由圖乙可知此時(shí)溶液呈堿性,則HCN的電離程度小于CN?的水解程度,因此c(HCN)>c(CN?),故C錯(cuò)誤;D.c點(diǎn)加入10mL鹽酸,反應(yīng)后得到等濃度的HCN和NaCl的混合溶液,任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒,根據(jù)物料守恒得c(Cl?)=c(HCN)+c(CN?),而根據(jù)電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(Cl?)+c(OH?)+c(CN?),則c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),故D錯(cuò)誤;A.P線代表HA的稀釋圖象且HA為強(qiáng)酸B.水的電離程度:Z>Y=XC.將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至pH=7時(shí),c(A-)<c(M+)+c(HA)D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合,所得溶液中一定有:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)√解析:MOH溶液呈堿性,常溫下pH大于7,MOH溶液加水稀釋后,堿性減弱,溶液的pH減?。籋A溶液呈酸性,常溫下pH小于7,HA溶液加水稀釋后,酸性減弱,溶液的pH增大;則Q線代表MOH的稀釋圖象且MOH為強(qiáng)堿(由圖可知MOH溶液加水稀釋至原體積的10倍pH減小1),P線代表HA的稀釋圖象且HA為弱酸(由圖可知HA溶液加水稀釋至原體積的10倍pH的增大值小于1)。A.根據(jù)分析,P線代表HA的稀釋圖象且HA為弱酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.酸、堿溶液對(duì)水的電離起抑制作用,酸溶液中OH-全部來(lái)自水的電離,堿溶液中H+全部來(lái)自水的電離,圖中X、Y、Z的pH依次為5、10、9,X、Y、Z中水電離的H+的濃度依次為10-9mol/L、10-10mol/L、10-9mol/L,則水的電離程度:X=Z>Y,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.將pH=5的HA溶液和pH=10的MOH溶液混合至pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中的電荷守恒為c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-),則c(M+)=c(A-),c(A-)<c(M+)+c(HA),C項(xiàng)正確;D.HA為弱酸,MOH為強(qiáng)堿,將pH=5的HA溶液和pH=9的MOH溶液等體積混合,兩者充分反應(yīng)后所得溶液由MA和過(guò)量HA組成,若HA的電離大于A-的水解,則溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤;√解析:A.沉淀最徹底時(shí)即銀離子以氯化銀的形式存在,而且氯化銀最多的時(shí)候,就是沉淀最徹底時(shí),由圖可知此時(shí)c(Cl-)=10-2.54mol/L,由lg[Ksp(AgCl)]=-9.75可知,Ksp(AgCl)=10-9.75,則此時(shí)c(Ag+)=10-7.21molL-1,故A正確;B.由圖可知開(kāi)始的時(shí)候氯化銀的溶解度隨著c(Cl-)增大而不斷減小,但是當(dāng)氯離子濃度增大的一定程度的時(shí)候,隨著c(Cl-)增大溶液中的銀離子和氯離子形成絡(luò)離子,而溶解度增大,故B錯(cuò)誤;√A.水的電離程度:c>b=d>aB.c點(diǎn)溶液中存在:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)C.d點(diǎn)溶液中存在:
c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)D.Ka1(H2A)≈2.0×10-3解析:根據(jù)圖知,c點(diǎn)向左溶液的pH值減小,應(yīng)該是通入HCl,c點(diǎn)向右為加入KOH固體,溶液的pH值增大,c點(diǎn)為0.01mol/L的NaHA溶液,c點(diǎn)溶液pH=6,溶液呈酸性,說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度,據(jù)此分析解題。A.酸抑制水電離,酸中c(H+)越大,水電離程度越小,中性溶液不影響水電離,a、b、c點(diǎn)溶液都呈酸性,且是酸電離導(dǎo)致溶液呈酸性,這三點(diǎn)都抑制水電離,c(H+):a>b>c,d點(diǎn)溶液呈中性,不影響水的電離,所以水電離程度:d>c>b>a,故A錯(cuò)誤;B.c點(diǎn)溶液pH=6<7,溶液呈酸性,說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度,但其電離和水解程度都較小,所以存在c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),B錯(cuò)誤;√A.L1線表示
與pOH的變化關(guān)系B.H2A的Ka1=10-6.96C.pH=3時(shí),溶液中
c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)D.當(dāng)加入30mLNaOH溶液時(shí),有2c(H2A)+2c(HA-)+2c(A2-)=3c(Na+)√16.(2024屆黑龍江、甘肅、吉林、安徽、江西、貴州、廣西模擬)室溫下,將0.1mol·L-1NaOH溶液滴入10mL0.1mol·L-1HCl和0.1mol·L-1HA(Ka=10-3)的混合溶液,測(cè)得混合溶液的pH隨滴加的V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),c(Cl-)>c(A-)>c(HA) B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=0.05mol·L-1C.c點(diǎn)時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.a(chǎn)→d過(guò)程中,水的電離程度大小關(guān)系為:c>b>a>d√√17.(2024屆黑龍江、甘肅、吉林、安徽、江西、貴州、廣西模擬)室溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液分別滴定體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L-1的HCl和HX溶液,溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是A.HX的電離平衡常數(shù)Ka<1×10-7B.M點(diǎn)存在:c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+)C.將P點(diǎn)和N點(diǎn)的溶液混合,溶液呈酸性D.向N點(diǎn)的溶液中通入HCl氣體至pH=7:
c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-)C.P點(diǎn)n(NaCl)=n(HCl)=1×10-3mol,N點(diǎn)n(NaX)=2×10-3mol,二者混合后HCl和NaX發(fā)生反應(yīng)得到NaCl和HX,此時(shí)溶液中n(NaCl)∶n(HX)∶n(NaX)=2∶1∶1,由A選項(xiàng)可知,溶液呈堿性,C錯(cuò)誤;D.N點(diǎn)溶質(zhì)為NaX,通入HCl氣體至pH≤7,由電荷守恒推知c(Na+)=c(X-)+c(Cl-)……①,物料守恒為c(Na+)=c(X-)+c(HX)……②,所以c(Na+)>c(HX)=c(Cl-),又由A選項(xiàng)知Ka=<1×10-7,
c(H+)=1×10-7時(shí)c(HX)>c(X-),即c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-),D正確;√18.(2024屆黑龍江、甘肅、吉林、安徽、江西、貴州、廣西模擬)已知:硫氰酸(HSCN)是強(qiáng)酸,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸。在體積均為20mL,濃度均為0.1mol·L-1的HSCN溶液和CH3COCOOH溶液中分別滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液導(dǎo)電率與滴加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.曲線2代表CH3COCOOH溶液的導(dǎo)電率變化B.c點(diǎn)溶液中,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-)C.HSCN和CH3COCOOH中C的雜化方式完全相同D.加水稀釋b點(diǎn)溶液,各離子濃度都減小解析:A.硫氰酸(HSCN)是強(qiáng)酸,在水中完全電離,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸,在水中部分電離,等濃度時(shí)硫氰酸溶液中離子濃度大,導(dǎo)電率大,由圖可知,曲線1代表CH3COCOOH溶液的導(dǎo)電率變化,曲線2代表HSCN溶液的導(dǎo)電率變化,故A錯(cuò)誤;B.c點(diǎn)HSCN與NaOH恰好中和生成NaSCN,NaSCN為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,溶液呈中性,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-),故B正確;C.HSCN中C以C≡N鍵形式存在,C原子的雜化類型為sp,CH3COCOOH中-CH3形成4個(gè)σ鍵,C原子采取sp3雜化,故C錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)加入NaOH體積為10mL,溶質(zhì)為等濃度的NaSCN和HSCN,溶液顯酸性,加水稀釋時(shí),氫離子濃度減小,氫氧根離子濃度增大,故D錯(cuò)誤;19.(2024屆浙江模擬)室溫下,通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究Na2CO3的性質(zhì)。已知:25℃時(shí),H2SO3的Ka1=1.42×10-2、Ka2=1.0×10-7,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。實(shí)驗(yàn)1:配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,測(cè)得溶液pH約為12;實(shí)驗(yàn)2:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中加入少量CaSO4固體充分?jǐn)嚢?,一段時(shí)間后過(guò)濾。向?yàn)V渣中加入足量稀鹽酸,固體完全溶解;實(shí)驗(yàn)3:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中緩慢滴入等體積0.1mol·L-1稀鹽酸?!獭獭?1.(2024屆北京朝陽(yáng)區(qū)質(zhì)量檢測(cè))分別向相同濃度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入鹽酸,滴定過(guò)程中溶液的pH變化如下圖,下列說(shuō)法不正確的是解析:碳酸鈉在溶液中的水解程度大于碳酸氫鈉,相同濃度碳酸鈉溶液的pH大于碳酸氫鈉溶液,則曲線①表示鹽酸滴定碳酸鈉溶液的過(guò)程、曲線②表示鹽酸滴定碳酸氫鈉溶液的過(guò)程,a點(diǎn)為碳酸鈉溶液與鹽酸恰好反應(yīng)得到碳酸氫鈉和氯化鈉的混合溶液,b點(diǎn)和e點(diǎn)都是碳酸氫鈉與鹽酸恰好反應(yīng)得到氯化鈉和碳酸的混合溶液,d點(diǎn)為碳酸鈉、碳酸氫和氯化鈉的混合溶液,c點(diǎn)為鹽酸、氯化鈉和碳酸的混合溶液。A.由分析可知,曲線①表示鹽酸滴定碳酸鈉溶液的過(guò)程、曲線②表示鹽酸滴定碳酸氫鈉溶液的過(guò)程,故A正確;22.(2024屆重慶梁平區(qū)調(diào)研)常溫下,用0.1mol/LKOH溶液滴定10mL0.1mol/LHA溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.a點(diǎn)pH約為3,可以判斷HA是弱酸B.c點(diǎn)溶液:c(K+)=c(A-)C.b點(diǎn)溶液:c(A-)>c(HA)>
c(K+)>c(H+)>c(OH-)D.水的電離程度:d點(diǎn)>c點(diǎn)√解析:A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),KOH的體積為0,0.1mol/LHA的pH約為3,則表明HA發(fā)生部分電離,可以判斷HA是弱酸,A正確;B.c點(diǎn)溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),依據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),則c(K+)=c(A-),B正確;C.b點(diǎn)時(shí),KA、HA的物質(zhì)的量濃度相同,但溶液的pH<7,則表明以HA的電離為主,所以溶液中存在:c(A-)>c(K+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-),C不正確;D.c點(diǎn)時(shí),溶液呈中性,水的電離不受影響,d點(diǎn)為KA溶液,發(fā)生A-的水解反應(yīng),從而促進(jìn)水的電離,所以水的電離程度:d點(diǎn)>c點(diǎn),D正確;√A.常溫下,CH3COOH的電離平衡常數(shù)為10-4.76B.當(dāng)溶液的pH=7時(shí),消耗NaOH溶液體積小于20.00mLC.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.溶液中水的電離程度大?。篶>b>a24.(2024屆北京北交附高月考)向20mL0.1mol/L的某酸HA中滴加0.1mol/LNaOH,隨NaOH加入溶液pH呈現(xiàn)如下變化下列說(shuō)法不正確的是A.M點(diǎn)存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA)B.N點(diǎn)存在:c(Na+)=c(A-)+c(HA)C.Q點(diǎn)存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)D.水的電離程度:M<N<Q√解析:A.M點(diǎn)向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH10mL時(shí),溶液中生成的NaA與剩余的酸HA的物質(zhì)的量之比為1∶1,溶液顯酸性,說(shuō)明A-的水解小于HA的電離,故M點(diǎn)存在:c(A-)>c(Na+)>c(HA),A正確;B.N點(diǎn)溶液顯中性,溶液中生成的NaA與剩余的酸HA的物質(zhì)的量之比>1∶1,說(shuō)明A-的水解大于HA的電離,故N點(diǎn)存在:c(Na+)<c(A-)+c(HA),B錯(cuò)誤;C.Q點(diǎn)向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH20mL時(shí),溶液中酸HA與NaOH恰好完成反應(yīng),溶液顯堿性,故Q點(diǎn)存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-),C正確;D.水的電離程度:M點(diǎn)水的電離被抑制,N點(diǎn)顯中性,Q點(diǎn)只有鹽的水解,促進(jìn)水的電離,故水的電離程度:M<N<Q,D正確?!?5.(2024屆湘豫名校聯(lián)考)25℃時(shí),用0.1mol·L-1的鹽酸分別滴定20mLAOH和BOH兩種堿溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.BOH的堿性比AOH的堿性弱B.從開(kāi)始至恰好滴定完全,水電離出的c(H+)始終增大C.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D.pH=7時(shí),兩種溶液中:c(A+)=c(B+)解析:A.由圖可知,滴定兩種堿溶液消耗鹽酸的體積都為20mL,則兩種堿的濃度均為0.1mol·L-1,未滴定時(shí)兩堿溶液的濃度相同,而堿BOH的pH小,說(shuō)明BOH的堿性比AOH的弱,A項(xiàng)正確;B.向兩種堿溶液中分別滴加鹽酸至恰好完全反應(yīng),溶液的堿性減弱,對(duì)水的電離抑制程度減小,故水電離出的c(H+)始終增大,B項(xiàng)正確;C.P點(diǎn)時(shí),V(HCl)=10mL,此時(shí)溶液為等濃度BOH和BCl混合液,由于溶液pH>9,溶液呈堿性,則BOH的電離程度大于BCl的水解程度,故溶液中c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+),C項(xiàng)正確;D.pH=7時(shí),兩種溶液中均存在c(H+)=c(OH-),且存在電荷守恒關(guān)系:c(X+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)[c(X+)=c(A+)或c(B+)],則有c(X+)=c(Cl-),由于pH=7時(shí)加入鹽酸的體積不同,c(Cl-)不同,故pH=7時(shí),兩種溶液中c(A+)≠c(B+),D項(xiàng)錯(cuò)誤?!獭探馕觯焊鶕?jù)滴定一元酸與二元酸時(shí)的滴定曲線特征,得出X曲線代表H2C2O4,Y曲線代表CH3COOH,根據(jù)滴定終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH的用量可以比較兩酸的濃度大小,指示劑的選擇可以依據(jù)恰好中和時(shí)溶液的酸堿性來(lái)確定,應(yīng)用相關(guān)守恒原理可以分析溶液中粒子的關(guān)系。A.H2C2O4是二元酸,用NaOH溶液滴定時(shí)會(huì)有兩次滴定突變,因此X曲線代表H2C2O4,CH3COOH是一元酸,滴定時(shí)只有一次滴定突變,因此Y曲線代表CH3COOH。根據(jù)中和反應(yīng)方程式中酸堿計(jì)量關(guān)系,如滴定終點(diǎn)消耗NaOH體積相等,則c1=2c2。圖中所示滴定終點(diǎn)時(shí),CH3COOH消耗NaOH溶液比H2C2O4多,因此c1>2c2,A錯(cuò)誤;27.(2023屆浙江麗水、湖州、衢州三地市質(zhì)檢)室溫下,用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定20.00mL濃度相等的NaCl、NaBr和NaI的混合溶液,通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全。(Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列說(shuō)法不正確的是√√√√√√31.(2023屆湖北省十堰市聯(lián)合體)下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,0.5mol/LHB溶液和0.5mol/LNaOH溶液等體積混合后溶液的pH>7,則混合溶液中離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(B-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)B.常溫下,0.2mol/L的下列溶液①NH4Al(SO4)2,②NH4Cl,③NH3?H2O,④CH3COONH4中,c(NH4+)由大到小的順序是:②>①>④>③C.常溫下0.1mol/LpH為3的NaHA溶液中:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.常溫下,pH均為4的HF溶液和H2SO4溶液、pH均為10的氨水和Ba(OH)2溶液,四種溶液中由水電離的c(OH-)相等解析:A.等濃度等體積的HB和NaOH混合后溶液pH>7,說(shuō)明HB為弱酸,反應(yīng)后溶質(zhì)均為NaB,B-發(fā)生水解則c(B-)<c(Na+),A錯(cuò)誤;B.NH4Al(SO4)2中鋁離子水解抑制了NH的水解,NH4Cl中NH水解,NH3·H2O為弱電解質(zhì),部分電離出NH,CH3COONH4中醋酸根離子水解促進(jìn)NH的水解,則濃度相等的四種溶液,c(NH4+)由大到小的順序?yàn)棰?gt;②>④>③,B錯(cuò)誤;C.pH=3的NaHA溶液中,HA-水解程度小于電離程度,則c(A2-)>c(H2A),C錯(cuò)誤;D.pH均為4的HF溶液和H2SO4溶液,氫離子濃度為10-4mol/L,氫氧根離子濃度為10-10mol/L,氫氧根均來(lái)自于水的電離,pH均為10的氨水和Ba(OH)2溶液,氫離子濃度為10-10mol/L,氫離子濃度等于水電離的氫氧根離子的濃度,則四種溶液中由水電離的c(OH-)相等,D正確;32.(2022屆湖南常德期末檢測(cè))室溫下,向體積均為20.00mL的某未知液體和0.1000mol·L-1HB溶液中分別滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,所得混合溶液的pH變化情況如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.未知液體為純水B.HB的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-5C.b點(diǎn):c(HB)>c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(H+)D.將c、d兩點(diǎn)溶液混合后,存在關(guān)系:
c(Na+)=2[c(B-)+c(HB)]√√√34.(2023年1月浙江仿真B)25℃時(shí),往20.00mL0.1mol·L-1HX溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,體系中-1gc(HX)、-lgc(X-)、NaOH溶液的體積與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線②表示-lgc(HX)與溶液pH的關(guān)系B.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(H+)+2c(HX)=
c(OH-)-c(X-)C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.25℃時(shí),HX的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-4解析:A.往20.00mL0.1mol·L?1HX溶液中滴入0.1mol·L?1NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng):NaOH+HX=NaX+H2O,體系中?lgc(HX)隨溶液pH的增大而增大,?lgc(X?)隨溶液pH的增大而減小,故曲線①表示?lgc(HX)與溶液pH的關(guān)系,A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在HX和NaX兩種溶質(zhì),且二者的物質(zhì)的量之比為1∶1,該溶液中的電荷守恒式為c(Na+)+c(H+)=c(X?)+c(OH?),物料守恒式為2c(Na+)=c(X?)+c(HX),聯(lián)立電荷守恒式及物料守恒式可得:2c(H+)+c(HX)=2c(OH?)+c(X?),B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液pH=10即c(OH?)>c(H+),此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaX和NaOH,結(jié)合電
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