HJ 737-2015 土壤和沉積物 鈹?shù)臏y定 石墨爐原子吸收分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準土壤和沉積物鈹?shù)臏y定石墨爐原子吸收分光光度法 2015-02-07發(fā)布2015-04-01實施 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 39結(jié)果計算與表示 410精密度和準確度 511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 512廢物處理 513注意事項 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤、沉積物中鈹?shù)臏y定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中鈹?shù)氖珷t原子吸收分光光度法。本標準為首次發(fā)布。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站、南京市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準驗證單位：天津市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省環(huán)境監(jiān)測中心、南京市環(huán)境監(jiān)測中心站、常州市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省理化分析測試中心。本標準由環(huán)境保護部2015年2月7日批準。本標準自2015年4月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。1土壤和沉積物鈹?shù)臏y定石墨爐原子吸收分光光度法警告：實驗中所使用的鈹標準溶液為劇毒化學(xué)品，高氯酸、硝酸具有腐蝕性和強氧化性，鹽酸、氫氟酸具有強揮發(fā)性和腐蝕性，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護用品，溶液配制及樣品預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行操作。1適用范圍本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中鈹?shù)氖珷t原子吸收分光光度法。本標準適用于土壤和沉積物中鈹?shù)臏y定。當稱取0.2g樣品消解，定容至50ml時，本方法的檢出限為0.03mg/kg,測定下限為0.12mg/kg。2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理土壤或沉積物經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，經(jīng)過干燥、灰化和原子化，鈹化合物形成的鈹基態(tài)原子對234.9nm特征譜線產(chǎn)生吸收，其吸收強度在一定范圍內(nèi)與試液中鈹?shù)馁|(zhì)量濃度成正比。4干擾和消除20mg/L的鐵對鈹?shù)臏y定產(chǎn)生負干擾；75mg/L的鎂對皺的測定產(chǎn)生正干擾。加入氯化鈀基體改進劑，可消除干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水。5.2硝酸：p(HNO?)=1.42g/ml,優(yōu)級純。5.3氫氟酸：p(HF)=1.49g/ml,優(yōu)級純。5.5硝酸溶液：1+1,用(5.2)配制。25.6硝酸溶液：5+95,用(5.2)配制。5.7硝酸溶液：1+99,用(5.2)配制。5.8鈹標淮貯備液：p(Be)=100mg/L。使用市售有證標準溶液或準確稱取1.9660g硫酸鈹(BeSO?4H?O),用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，加入10ml硝酸(5.2),用水定容至標線，搖勻。5.9鈹標準中間液：p(Be)=1.00mg/L。準確吸取1.00ml鈹標準貯備液(5.8)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至標線，搖勻。5.10鈹標準使用液：p(Be)=10.0μg/L。準確吸取1.00ml標準中間液(5.9)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至標線，搖勻。臨用現(xiàn)配。5.11氯化鈀溶液，p(PdCl?)=17.0g/L。稱取1.70g氯化鈀，用硝酸溶液(5.6)低溫加熱溶解，定容至100ml。5.12氬氣：純度≥99.99%。6儀器和設(shè)備6.1石墨爐原子吸收分光光度計，具有背景校正功能。6.2石墨管：熱解涂層石墨管(市售商品)。6.3微波消解裝置。6.4電熱板：具有溫控功能。6.5聚四氟乙烯坩堝。6.6一般實驗室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品采集與保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集及保存土壤樣品；按照GB17378.3和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定采集及保存沉積物樣品。7.2樣品制備按照HJ/T166和GB17378.3的要求，將采集的樣品在實驗室進行風(fēng)干、粗磨、細磨至過孔徑0.15mm(100目)篩。樣品采集、運輸、制備和保存過程應(yīng)避免沾污和待測元素損失。7.3試樣制備7.3.1電熱板消解法稱取樣品0.1～0.3g(精確至0.1mg)于50ml聚四氟乙烯坩堝中，用水潤濕后加入10ml鹽酸(5.1),于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫(95℃±5℃)加熱，使樣品初步分解，待蒸發(fā)至約剩3ml時，加入5ml硝酸(5.2),5ml氫氟酸(5.3),加蓋于電熱板上中溫(120℃±5℃)加熱0.5～1h,冷卻后加入2ml高氯酸(5.4),加蓋中溫加熱1h,開蓋飛硅(為了達到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝),當加熱至冒濃厚高氯酸白煙時，加蓋，使黑色有機碳化物分解。待坩堝壁上的黑色有機物消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙(溫度控制在140℃±5℃)并蒸至近干(趁熱觀察內(nèi)容物呈不流動狀態(tài)的液珠狀)。視消解情況，可再補加3ml硝酸(5.2),3ml氫氟酸(5.3),1ml高氯酸(5.4),重復(fù)以上消解過程。取下坩堝稍冷，3加入1ml硝酸溶液(5.5),溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅D(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中。某些土壤和沉積物中有機質(zhì)含量較高，應(yīng)增加硝酸用量；在消解過程中，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量和消解時間可視消解情況酌情增減；電熱板溫度不宜過高，防止聚四氟乙烯坩堝變形及樣品蒸干。7.3.2微波消解法稱取樣品0.1～0.3g(精確至0.1mg)于微波消解罐中，用少量水潤濕后加入6ml硝酸(5.2),2ml鹽酸(5.1),2～5ml氫氟酸(5.3),按照一定升溫程序(表1)進行消解，冷卻后(或?qū)⑷芤恨D(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯坩堝中)加入1.0ml高氯酸(5.4),在電熱板上加熱，溫度控制在150℃,加熱至冒濃厚高氯酸白煙且內(nèi)容物呈不流動狀態(tài)時，取下坩堝稍冷，加入1ml硝酸溶液(5.5),溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅?，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中。表1微波消解升溫程序參考表消解溫度/℃73557.4實驗室空白的制備用去離子水代替試樣，采用和試樣制備相同的步驟和試劑，制備實驗室空白。7.5樣品干物質(zhì)含量和含水率的測定按照HJ613測定土壤樣品的干物質(zhì)含量。按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。8分析步驟8.1儀器參考測量條件根據(jù)儀器說明書要求選擇測量條件，儀器參考測量條件見表2。表2儀器參考測量條件測定波長/nm)通帶寬度/nm)干燥溫度/時間/(℃/s)灰化溫度/時間/(℃/s)原子化溫度/時間/(℃/s)清除溫度/時間/(℃/s)原子化階段是否停氣是氬氣流速/(ml/min)進樣量/μl20(自動進樣器或手動進樣)基體改進劑加入量/μl248.2校準曲線準確移取鈹標準使用液(5.10)0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml于10ml容量3.00μg/L、4.00μg/L。由低濃度到高濃度依次向石墨管內(nèi)加入20μl標準溶液和2μl基體改進劑(5.11),按照儀器測量條件(8.1)測量吸光度。以相應(yīng)吸光度為縱坐標，以鈹標準系列質(zhì)量濃度為橫坐標，繪制鈹?shù)男是€。8.3測定在與繪制校準曲線相同的條件下，測定實驗室空白和試樣的吸光度。由吸光度值在校準曲線上查得鈹含量。如試樣在測定前進行了稀釋，應(yīng)將測定結(jié)果乘以相應(yīng)的稀釋倍數(shù)。9結(jié)果計算與表示9.1結(jié)果計算9.1.1土壤樣品的結(jié)果計算土壤中鈹?shù)暮縲?按照式(1)計算： Wdmi土壤樣品于物質(zhì)含量，%.9.1.2沉積物樣品的結(jié)果計算沉積物中鈹?shù)暮縲?按照式(2)計算：p——由校準曲線查得的試液中鈹?shù)馁|(zhì)量濃度，μg/LP?——空白溶液中鈹?shù)馁|(zhì)量濃度，μg/L; f沉積物樣品水分，%。9.2結(jié)果表示當測定結(jié)果小于1.00mg/kg時，保留小數(shù)點后兩位；當測定結(jié)果大于等于1.00mg/kg時，保留三位有效數(shù)字。510精密度和準確度10.1精密度七家實驗室分別對實際土壤(黑鈣土)和沉積物(松花江沉積物)統(tǒng)一樣品進行6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍分別為2.8%～12%和1.2%～9.1%;實驗室間相對標準偏差分別為7.3%和8.4%;重復(fù)性限(r)分別為0.465mg/kg和0.419mg/kg;再現(xiàn)性限(R)分別為0.665mg/kg和0.736mg/kg。10.2準確度七家實驗室分別對濃度為2.0±0.4mg/kg的土壤標準樣品和濃度為1.8±0.3mg/kg的沉積物標準樣品進行6次重復(fù)測定：土壤和沉積物的相對誤差分別為-18%～9.2%和-13%～13%;相對誤差的最終值分別為-5.7%±22%和0.8%±17.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品至少做2個實驗室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于測定下限。11.2每批樣品需做校準曲線，用線性擬合曲線進行校準，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995。11.3每批樣品至少按10%的比例進行平行雙樣測定，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，測定結(jié)果的相對偏差不大于20%。11.4每測10個樣品和分析結(jié)束后，應(yīng)測定校準空白和一個位于校準曲線中間的標準點，確保標準點測量值的變化不大于10%。11.5每批樣品至少按10%的比例隨機插入土壤或沉積物標準樣品進行測定，樣品