水樣的采集、保存和預(yù)處理

第第頁(yè)水樣的采集、保存和預(yù)處理水樣的采集、保存和預(yù)處理水樣的采集和保存是水質(zhì)分析的緊要環(huán)節(jié)。要想獲得精準(zhǔn)、**的水質(zhì)分析資料，首先必需使用正確的采樣方法和水樣保存方法并適時(shí)送樣分析化驗(yàn)。假如這個(gè)環(huán)節(jié)沒(méi)有做好，那么，即使分析化驗(yàn)操作嚴(yán)格細(xì)致、精準(zhǔn)無(wú)誤，其結(jié)果也是毫無(wú)意義的。甚至得出錯(cuò)誤的結(jié)論，耽擱了工作。水樣采集和保存的重要原則是：（1）水樣必需具有充足的代表性，（2）水樣必需不受任何意外的污染。水樣的代表性是指樣品中各種組分的含量都應(yīng)符合被測(cè)水體的真實(shí)情況。為了得到具有真實(shí)代表性的水樣就必需選擇恰當(dāng)?shù)牟蓸游恢?，合理的采樣時(shí)間和先進(jìn)的采樣技術(shù)。一、采樣布點(diǎn)在采集水樣之前，必需做好有關(guān)的調(diào)查和了解。例如對(duì)于水體的采樣，應(yīng)事先了解流域范圍內(nèi)城市和工業(yè)的布局及廢水排放情況，農(nóng)業(yè)區(qū)化肥和農(nóng)藥的使用及污水澆灌情況以及河流的流量、河床寬度和深度等水文情況。對(duì)于工業(yè)廢水的采樣，則應(yīng)事先了解工廠性質(zhì)、產(chǎn)品和原材料、工藝流程、物料衡算、下水管道的市局、排水規(guī)律以及廢水中污染物的時(shí)、空量的變化等。由于被分析的水體性質(zhì)和分析目的、分析項(xiàng)目的不同，采樣布點(diǎn)的要求和原則也不盡相同。1.水體采樣布點(diǎn)采樣布點(diǎn)通常應(yīng)包括兩個(gè)方面的含意：（1）在水體系統(tǒng)中選擇合適的采樣地段（斷面）和（2）在所選地段上的實(shí)在采樣位置，即采樣點(diǎn)。布點(diǎn)的方法要視實(shí)在情況而定。（1）采樣斷面的布設(shè)對(duì)于一般的江河水系，至少應(yīng)在污染源（有時(shí)也可將一座城市或工業(yè)區(qū)看作是二個(gè)大污染源）的上游、中游和下游布設(shè)三個(gè)采樣斷面：①上游斷面作為對(duì)比斷面（或稱(chēng)清潔斷面），用以了解河流在基本上未受到污染時(shí)的水質(zhì)情況；②中游斷面作為檢測(cè)斷面（或稱(chēng)污染斷面），應(yīng)設(shè)在污染源排放目的緊接下游但與河水混合較均勻的地段。將此斷面的水質(zhì)與清潔斷面相對(duì)比，便可用以了解水質(zhì)污染的情況與程度；③下游斷面作為結(jié)決斷面，通常應(yīng)設(shè)污染源的更下游處，用來(lái)表明河流流經(jīng)該城市或工業(yè)區(qū)范圍后污染的*結(jié)束果，也反映給下游河段造成污染的情況。有時(shí)下游斷面設(shè)在河流基本達(dá)到自凈的地段。這時(shí)該斷面可稱(chēng)為自凈斷面，用以了解水體自凈的本領(lǐng)，（圖5—2）。圖5—2采樣斷面的布設(shè)2.工業(yè)廢水和生活污水的采樣布點(diǎn)工業(yè)廢水的采樣點(diǎn)往往要依據(jù)分析的目的來(lái)確定，并與生產(chǎn)工藝有關(guān)，通常選擇在工廠的總排放口，車(chē)間或工段的排放口以及有關(guān)工序或設(shè)備的排水點(diǎn)。在排水管道或渠道中流動(dòng)的廢水，由于管壁的滯留作用，同一斷面的不同部位，流速和濃度都有可能互不相同。因此可在水面以下四分之一或二分之一水深處取樣，作為代表平均濃度的廢水水樣。在接納廢水入口后的排水管道或渠道中，采樣點(diǎn)應(yīng)布設(shè)在離廢水（或支管）入口約20～30倍管徑的下游處以保證兩股水流的充分混合。為考察污水處理設(shè)備的處理效果時(shí)，應(yīng)對(duì)該設(shè)備的進(jìn)水、出水同時(shí)取樣。如為了解處理廠總的處理效果，則應(yīng)取總進(jìn)水和總出水的水樣。3.給水管網(wǎng)的采樣布點(diǎn)給水管網(wǎng)系統(tǒng)中的采樣點(diǎn)通常應(yīng)設(shè)在下列位置：（1）每一個(gè)給水廠在接入管網(wǎng)時(shí)的結(jié)點(diǎn)；（2）污染物有可能進(jìn)入管網(wǎng)的地方；（3）有選擇的用戶自來(lái)水龍頭。在選擇龍頭時(shí)應(yīng)考慮到：與給水廠的距離，需水的程度，管網(wǎng)中不同部分所用結(jié)構(gòu)材料等因素。二、采樣時(shí)間和頻率由于廢水的性質(zhì)和排放特點(diǎn)各不相同，因此無(wú)論是天然水水質(zhì)還是工業(yè)企業(yè)廢水和城市生活污水的水質(zhì)在不同時(shí)間里也往往是有變化的。為了使水樣有代表性，就要依據(jù)分析目的和現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況來(lái)選定采樣的方法。通常，水樣采集的方式有：1.瞬時(shí)水樣有些工廠的生產(chǎn)工藝過(guò)程連續(xù)恒定，廢水中的組分和濃度不隨時(shí)間變化，這時(shí)可以用瞬時(shí)采樣的方法。瞬時(shí)水樣采集簡(jiǎn)單便利，因此即使對(duì)一些水質(zhì)略有變化的廢水或天然水，也可實(shí)行隔時(shí)的瞬時(shí)水樣，特別是有自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的情況，以積累有統(tǒng)計(jì)意義的分析數(shù)據(jù)，或繪制濃度一時(shí)間關(guān)系曲線，并計(jì)算其平均濃度和高峰濃度。2.平均混水樣在一段時(shí)間內(nèi)（一般為一晝夜或一個(gè)生產(chǎn)周期），每隔相同的時(shí)間分別采集等量的水，然后混合均勻而構(gòu)成的水樣叫平均混合水樣。此方式多用于幾個(gè)性質(zhì)相同的生產(chǎn)設(shè)備排出的廢水，或同一設(shè)備排出的流量恒定但水質(zhì)有變化的廢水。3.平均比例混合水樣有些工廠由于生產(chǎn)的周期性，不僅影響到廢水的組分和濃廢，也影響廢水的排放量。這時(shí)就應(yīng)采集平均比例混合水樣，即在一段時(shí)間內(nèi)，每隔相同的時(shí)間分別采樣，然后按相應(yīng)的流量比例混合均勻而構(gòu)成的水樣，或在一段時(shí)間內(nèi)，流量大時(shí)多取，流量小時(shí)少取，然后將所取水樣混合均勻。生活污水亦常采集平均比例混合水樣或平均混合水樣。4.連續(xù)比例混合水樣在有自動(dòng)連續(xù)采樣器的條件下，在一段時(shí)間內(nèi)按流量比例連續(xù)采集而混合均勻的水樣。5.單獨(dú)水樣有些天然水和廢水中，某些組分的分布很不均勻，如油類(lèi)或懸浮固體；某些組分在放置過(guò)程中很簡(jiǎn)單發(fā)生變化，如溶解氧或硫化物等。假如從全分析的采樣瓶中取出部份水樣來(lái)進(jìn)行這些項(xiàng)目的分析，其結(jié)果往往不夠精準(zhǔn)。這時(shí)必需采集單獨(dú)水樣（有的還應(yīng)作現(xiàn)場(chǎng)固定），分別進(jìn)行分析。采樣時(shí)間和頻率的選取重要也應(yīng)依據(jù)分析的目的和排污的均勻程度。一般說(shuō)來(lái)，采樣次數(shù)越多的混合水樣，結(jié)果更加精準(zhǔn)，即真實(shí)代表性越好。多數(shù)情況下可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)每隔半小時(shí)或一小時(shí)采樣一次，然后加以混合。假如要采集幾個(gè)周期的水樣，也可每隔2小時(shí)取樣一次，但總采樣次數(shù)不應(yīng)少于8～10次。對(duì)于排污情況多而雜、濃度變化很大的廢水，采樣的時(shí)間間隔要適當(dāng)短些，有時(shí)需5～l0分鐘就采一次水樣。城市污水廠受納數(shù)十個(gè)甚至上千個(gè)工廠的廢水以及城市的生活污水，廢水在流到污水廠的，途中已有肯定的混和。通?？擅扛粢恍r(shí)采樣一次，連續(xù)采集24小時(shí)或8小時(shí)，然后混合，測(cè)各組分的平均濃度。有關(guān)天然水體調(diào)查的采樣時(shí)間和頻率已在上一節(jié)中介紹過(guò)，不再贅述。三、采樣設(shè)備和技術(shù)l.采樣器采樣器一般是比較簡(jiǎn)單的，只要將容器（如水桶、瓶子等）浸入要取樣的水或廢水中，讓它灌滿水，取出后將水樣倒進(jìn)合適的盛水器（貯樣容器）里即可。有時(shí)也可直接用盛水器浸入水中采樣。假如需要從肯定深度的水中采樣時(shí)，就需要用專(zhuān)門(mén)的采樣器。圖5—4是*常見(jiàn)的一種。這種采樣器是將一個(gè)容積為2～3升的細(xì)口瓶套入金屬框內(nèi)，框底裝有重物（鉛、鐵或石塊）以加添重量，使采樣器能浸沉到深水中。瓶塞與鉛一根細(xì)繩相連，繩上標(biāo)有水深尺度。當(dāng)采樣器沉至水中預(yù)定的深度時(shí)，將細(xì)繩提起，瓶塞便打開(kāi)，水即可注入瓶中?！悴灰藢⑺M全瓶，以防溫度上升而將瓶塞擠出。假如需要測(cè)定水中的溶解氧，則應(yīng)完全充分，而且另有專(zhuān)門(mén)的采樣裝置。有時(shí)也可以用泵來(lái)抽取水樣。這時(shí)應(yīng)在吸水口包兩層尼龍紗網(wǎng)以防止泥砂、碎片等雜物進(jìn)入瓶中。假如要測(cè)定痕量金屬，則宜用塑料泵。此外，也有用虹吸管來(lái)采樣的，不過(guò)要盡量避開(kāi)虹吸管道過(guò)長(zhǎng)。圖5—5是一種利用虹吸原理制成的連續(xù)采樣裝置。它可以用螺旋夾來(lái)調(diào)整采樣速度。圖5—4采樣器圖5—5虹吸連續(xù)采樣器總之，采樣器或采樣裝置的種類(lèi)和方式是很多的。市面上有定型的采樣器供應(yīng)，也有不少是自制的。其基本原則是經(jīng)濟(jì)而合理、**且便利。下面幾點(diǎn)是在選擇和使用時(shí)應(yīng)普遍考慮的，（1）進(jìn)入采樣器或采樣裝置的水樣中，其被測(cè)物的濃度應(yīng)當(dāng)與要取樣的水中相同。一般來(lái)說(shuō)，這一點(diǎn)是簡(jiǎn)單做到的。但假如被測(cè)物是不溶解的或者其比重明顯地與水的比重不同時(shí)，它的濃度可能會(huì)更改。為了防止這種影響，要調(diào)整采樣速度，使在采樣裝置內(nèi)的流速盡量與在被采樣的水中流速相同。這稱(chēng)為“等動(dòng)力學(xué)采樣（isokineticsampling）”。同樣的道理，當(dāng)為測(cè)定不溶解物質(zhì)而采樣時(shí)，采樣裝置的進(jìn)口應(yīng)當(dāng)面對(duì)水流方向。（2）水樣在采樣裝置內(nèi)流動(dòng)輸移的過(guò)程中，其被測(cè)物的濃度不應(yīng)發(fā)生變化。下列情況會(huì)影響這一要求的實(shí)現(xiàn)。有些被測(cè)物可能會(huì)存積在采樣裝置里。例如不溶解固體會(huì)沉積在器壁上；溶解性物質(zhì)可能被器壁吸附。有些被測(cè)物可能會(huì)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或生化反應(yīng)。例如含強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的廢水可能會(huì)腐蝕采樣器，而水樣中的氨可以被器壁上的生物膜所氧化。此外，有的被測(cè)物可以從吸附在器壁上的物質(zhì)中或從采樣裝置本身的材料中被釋放出來(lái)而進(jìn)入水樣中。側(cè)如溶解氧可因器壁上生物膜內(nèi)**的呼吸作用而釋放:金屬材料或塑料制成的采樣裝置有可能分別析出金屬或有機(jī)物質(zhì)等等。為了削減這種影響，首先，應(yīng)盡量縮短水樣與采樣裝置接觸的時(shí)間。如需要用的采樣管應(yīng)盡量短，管內(nèi)的線速度應(yīng)盡可能大（當(dāng)然，假如必要的話也還需要服從等動(dòng)力學(xué)采樣規(guī)劃）。其次采樣器或采樣裝置所用的材料應(yīng)當(dāng)是對(duì)水樣不會(huì)發(fā)生污染的；如要測(cè)定痕量金屬時(shí)，就應(yīng)當(dāng)選用塑料的器具；但對(duì)于高溫或高壓的水樣或要測(cè)定低濃度的有機(jī)化合物時(shí)則宜選用不銹鋼的采樣器。玻璃制品雖然易碎，但有時(shí)是可用的?？傊瑹o(wú)論哪種采樣裝置，使用前都應(yīng)檢查一下，既不應(yīng)產(chǎn)生對(duì)水樣的污染，也不應(yīng)引起其它任何偏頗。第三，一切采樣器或采樣設(shè)備應(yīng)保持清潔，使用前必需清洗干凈。玻璃器皿的洗滌，一般可先用肥皂液或洗滌劑洗刷，再用熱水和冷水洗滌數(shù)次。假如瓶?jī)?nèi)還有不能洗去的有機(jī)污染物固著在器壁上，則應(yīng)用鉻酸洗滌劑洗滌，然后再用清水沖洗干凈。鉻酸洗液是—種具有猛烈氧化本領(lǐng)的棕色液體。其配制方法是在375毫升自來(lái)水中溶解100克工業(yè)用重鉻酸鉀，然后用工業(yè)用濃硫酸漸漸加入至l升為止。在加入濃硫酸時(shí)應(yīng)不斷攪拌。鉻酸洗液可以反復(fù)使用多次，但應(yīng)盡可能避開(kāi)沖稀。當(dāng)使用過(guò)久，或受猛烈的還原性物質(zhì)污染以致整個(gè)液體的顏色變?yōu)榫G色時(shí)，表明其中大部分高價(jià)鉻已被還原成低價(jià)鉻，失去了氧化本領(lǐng)，應(yīng)予重配。一些不溶解的無(wú)機(jī)鹽殘?jiān)蛢?nèi)壁吸附的金屬離子，可用6N鹽酸或硝酸洗滌。油脂等可用2%氫氧化鈉溶液洗滌，也可用丙酮清洗。聚乙烯塑料制品可用大約1N的鹽酸來(lái)清洗。不要用濃硝酸，由于這有可能在塑料中產(chǎn)生帶有離子交換功能的化學(xué)基團(tuán)。假如是橡皮、橡膠制品，則應(yīng)用1%碳酸鈉溶液煮沸，然后用1%鹽酸及清水分別清洗。還要注意應(yīng)避開(kāi)使用含有被測(cè)物的洗滌溶液。如測(cè)磷時(shí)不要用一般家用洗滌劑，由于它含有肯定數(shù)量的磷，測(cè)鉻的器皿不要在鉻酸洗液中浸泡。另外，在設(shè)計(jì)采樣裝置時(shí)應(yīng)考慮內(nèi)表面盡量平滑，盡量少有管嘴、閥門(mén)和不要有死角、滯流面。瓶蓋和瓶塞的材料一般應(yīng)與瓶子的材料相同。為了避開(kāi)**和藻類(lèi)的繁殖，宜采納不透光的采樣管。2.盛水器盛水器（水樣瓶）常用聚乙烯或玻璃制成。在一般情況里，這兩種材料都是相當(dāng)充足的。但對(duì)于某些水樣或某些被測(cè)物，就需要有所選擇。與前面選擇和使用采樣器或采樣裝置時(shí)應(yīng)作的考慮相像，盛水器的選擇應(yīng)考慮到：（1）盛水器的材料可能引起對(duì)水樣的某種污染，如玻璃中可溶出納和硅，塑料中可溶出有機(jī)物質(zhì)；（2）某些被測(cè)物可能被吸附在盛水器璧上如重金屬（特別是汞和銀）離子被玻璃表面的離子交換過(guò)程所吸附，苯可被塑料吸附，（3）水樣中的某些成分，可能與盛水器材料發(fā)生反應(yīng)，如氟可以與玻璃反應(yīng)等。一般說(shuō)來(lái)，測(cè)定有機(jī)物質(zhì)時(shí)宜用硬質(zhì)玻璃瓶，而被測(cè)物是痕量金屬或是玻璃的重要成分，如鈉、鉀、硼、硅等時(shí)，就應(yīng)當(dāng)選用塑料盛水器。當(dāng)然，這不等于說(shuō)盛水器材料的次要成分就毫無(wú)影響。而且，各個(gè)制造廠家的同類(lèi)器皿之間也可能不完全相同，特別是在被測(cè)物的濃廢很小時(shí)，這個(gè)影響就顯得越緊要。已有資料報(bào)道，玻璃中也可溶出鐵、錳、鋅和鉛，聚乙烯中可溶出鋰和銅。此外，保持盛水器的清潔也是非常緊要的。假如所來(lái)水樣系供水質(zhì)微生物學(xué)檢驗(yàn)之用。則盛水器等還必需事先經(jīng)過(guò)**處理，并按微生物學(xué)的要求進(jìn)行采樣。3.采樣量采樣量應(yīng)充足充足分析的需要。一般情況下，如供單項(xiàng)分析，可取500～1000毫升水樣量；如供一般理化全分析用，則不得少于3升。但假如被測(cè)物的濃度很小而需要預(yù)先濃縮時(shí)，采樣量就應(yīng)加添。對(duì)水樣體積的特別要求，通常會(huì)在分析方法中給出。這里要指出幾點(diǎn)：（1）當(dāng)水樣應(yīng)避開(kāi)與空氣接觸時(shí)（如測(cè)定溶解氣體、低緩沖本領(lǐng)水樣的PH值或電導(dǎo)率），采樣器和盛水器都應(yīng)完全充分，不留氣泡。（2）當(dāng)水樣在分析前需要猛力搖蕩時(shí)（如測(cè)定油類(lèi)、不溶解物質(zhì)），則不應(yīng)完全充分。（3）當(dāng)被測(cè)物的濃度小而且是以不連續(xù)的物質(zhì)形態(tài)存在時(shí)（如不溶解物質(zhì)、**、藻類(lèi)等），應(yīng)從統(tǒng)計(jì)學(xué)的角度考慮肯定體積里可能的質(zhì)點(diǎn)數(shù)目而確定*小采樣體積，例如，假使水中所含的某種質(zhì)點(diǎn)為10個(gè)/升，但每100毫升水樣里所含的卻不肯定都是1個(gè)；有的可能含有2個(gè)、3個(gè)；而有的一個(gè)也沒(méi)有。采樣量越大，所含質(zhì)點(diǎn)數(shù)目的變化率就越小。同樣，在為測(cè)定底棲生物而考慮底質(zhì)的采樣面積時(shí)也應(yīng)注意這一點(diǎn)。（4）假如有必要將采集的水樣總體積分裝于幾個(gè)盛水器內(nèi)時(shí)，應(yīng)考慮到各盛水器內(nèi)水樣之間的均勻性和穩(wěn)定性。（5）工業(yè)廢水成份多而雜，干擾物質(zhì)較多，有時(shí)需要更改分析方法或做重復(fù)測(cè)定，故應(yīng)考慮適當(dāng)多取水樣，留有余地。4.水樣采集的一般方法為了保證水樣的真實(shí)代表性，采樣應(yīng)認(rèn)真認(rèn)真進(jìn)行。訓(xùn)練有素、技術(shù)純熟的操往往可以獲得較佳的水樣。依據(jù)前述采樣布點(diǎn)的原則。確定采樣點(diǎn)后，在動(dòng)手采樣時(shí)，首先要選擇好實(shí)在的采樣位置。要避開(kāi)四周環(huán)境對(duì)采樣器或采樣裝置進(jìn)水口的污染，包括采樣者手指污染的可能性也要防止。采樣前，應(yīng)讓水放流數(shù)分鐘，特別是采集自來(lái)水或具有抽水設(shè)備的井水時(shí)，以沖去水管或采樣裝置管線并積留的雜質(zhì)。采樣期間的水流速度應(yīng)考慮前面講過(guò)的注意事項(xiàng)并保持恒定，必要時(shí)可將一部分水從采樣器或采樣管旁側(cè)流走。采樣時(shí)通常還應(yīng)先用所取之水樣將盛水器（水樣瓶）洗滌2～3次，然后再將水樣灌進(jìn)容器。不過(guò)，當(dāng)水樣含有可能會(huì)被容器壁吸附的被測(cè)物質(zhì)。如固體、金屬、油脂等時(shí)，就應(yīng)當(dāng)用非常消潔和無(wú)水干燥的盛水器，一次灌進(jìn)。水樣灌好后，瓶塞和瓶蓋對(duì)水樣的污染也應(yīng)防止。采樣還應(yīng)注意操的人身**，特別是在冬季冰封的河湖中采樣時(shí)更要當(dāng)心。水樣采得后應(yīng)立刻在盛水器（水樣瓶）上貼上標(biāo)簽或在水樣說(shuō)明書(shū)上作好認(rèn)真記錄。水樣說(shuō)明書(shū)內(nèi)容應(yīng)包括水樣采集的地點(diǎn)、日期、時(shí)間、水源種類(lèi)、水體外觀、水位高度、水源四周及排出口的情況、采樣時(shí)的水溫、氣溫，氣候情況，分析目的和項(xiàng)目、采樣者姓名等等。5.自動(dòng)采樣技術(shù)目前的采樣技術(shù)大多是定點(diǎn)瞬時(shí)手工采樣，有肯定的局限性。為了提高采樣的代表性、牢靠性和采樣效率，國(guó)外已大量采納自動(dòng)采樣設(shè)備?，F(xiàn)有的商品自動(dòng)采樣設(shè)備重要有兩種類(lèi)型。一種是用于水的流速基本恒定或者要測(cè)定的是被測(cè)物的濃度而不是總量的情況。這種設(shè)備可以在一個(gè)時(shí)間內(nèi)，按選定的時(shí)間間隔每次實(shí)行相同體積的水樣。另一種適用于流速有明顯變化或者要測(cè)定的是被測(cè)物的總量的情況。這又可以由兩種方式來(lái)達(dá)到：一是調(diào)整設(shè)備的采樣頻率，使之與流速成正比，每次實(shí)行等體積的水樣；另一是在相同的時(shí)間間隔內(nèi)實(shí)行的水樣體積與流速成正比。自動(dòng)采樣設(shè)備對(duì)于制備混合水樣（尤其是連續(xù)比例混合水樣）、討論水質(zhì)的連續(xù)動(dòng)態(tài)變化以及在一些難以抵達(dá)的地區(qū)采樣等等都是非常有用的。四、水樣的運(yùn)輸和保存1.水樣的運(yùn)輸水樣在運(yùn)輸過(guò)程中不應(yīng)破損或丟失，這是眾所周知的常識(shí)，這里無(wú)需討論。但有以下三點(diǎn)值得注意。（1）水樣采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗(yàn)，以免水中所含物質(zhì)由于發(fā)生物理的，化學(xué)的和生物學(xué)的變化而影響分析結(jié)果的正確性。因此水樣也應(yīng)盡快得到運(yùn)輸。水樣運(yùn)輸過(guò)程中還可能需要冷凍設(shè)備。假如實(shí)在來(lái)不及將水樣送到中心試驗(yàn)室時(shí)，一些不穩(wěn)定的測(cè)定項(xiàng)目（如**、生化需氧量）應(yīng)當(dāng)在當(dāng)?shù)卦囼?yàn)室里得到化驗(yàn)。（2）盛水器應(yīng)當(dāng)妥當(dāng)包裝，以免它們的外部受到污染，特別是水樣瓶頸部和瓶塞。（3）冬季水樣可能結(jié)冰。假如盛水器用的是玻璃瓶，則要當(dāng)心防凍以免分裂。2.水樣的保存前面說(shuō)過(guò)，水樣采集后，應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗(yàn)。某些項(xiàng)目還要求現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定（如水中的溶解氧、二氧化碳、硫化氫、游離氯等）。但由于各種條件所限（如儀器、場(chǎng)地等），往往只有少數(shù)測(cè)定項(xiàng)目可在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行（溫度、電導(dǎo)率、pH值等），大多數(shù)項(xiàng)目仍需送往試驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。有時(shí)因人力、時(shí)間不足，還需要在試驗(yàn)室內(nèi)存放一段時(shí)期后才能分析。因此，從采樣到分析檢驗(yàn)之間這段時(shí)間里，水樣的保存是個(gè)很緊要的問(wèn)題，水樣在采集后，如不妥當(dāng)保存，水中所含物質(zhì)發(fā)生物理的、化學(xué)的和生物學(xué)的變化是很普遍的。例如：（1）水中的**、藻類(lèi)和其他生物可能消耗、釋放或更改水中一些組分的化學(xué)形態(tài)，如溶解氧、二氧化碳、生化需氧量、pH、堿度、硬度、氮、磷和硅化物等。通常，污水或污染嚴(yán)重的水樣比天然水和較清潔水樣更為不穩(wěn)定些。（2）水樣中的某些組分可能因水中的溶解氧或通過(guò)與空氣接觸而被氧化，如有機(jī)化合物、亞鐵離子、硫化物等。（3）有些組分可能沉淀。如碳酸鈣、金屬等。（4）PH、電導(dǎo)率、二氧化碳、堿度、硬度等等可能因從空氣中汲取二氧化碳而更改。（5）溶解狀態(tài)和膠體狀態(tài)的金屬以及某些有機(jī)化合物可能被吸附在盛水器內(nèi)壁或水樣中固體顆粒的表面上。（6）一些聚合物可能會(huì)分解。如縮聚的無(wú)機(jī)磷和聚合的硅酸。如此等等。這些變化通常與水樣的性質(zhì)、環(huán)境溫度、光線的作用以及盛水器的性質(zhì)等有關(guān)。要想完全制止水樣在存放期間內(nèi)的物理、化學(xué)和生物學(xué)變化是很困難的。水樣保存的基本要求只能是應(yīng)盡量削減其中各種待測(cè)組分的變化。亦即應(yīng)做到：（1）減緩水樣的生物化學(xué)作用，（2）減緩化合物或絡(luò)合物的氧化—還原作用；（3）削減被測(cè)組分的揮發(fā)損失；（4）避開(kāi)沉淀、吸附或結(jié)晶物析出所引起的組分變化。在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，水樣保存的方法重要有以下幾種。（1）冷藏或冰凍保存原則上講，從采樣到分析的時(shí)間間隔應(yīng)越短越好。水樣若不能適時(shí)進(jìn)行分析，一般應(yīng)保存在5℃以下（大約3～4℃左右為宜）的低溫暗室內(nèi)。這樣可使生物活性受到抑制，生物化學(xué)作用顯著降低。不同的水樣允許存放的時(shí)間也有所不同。依據(jù)一般閱歷，用于物理化學(xué)測(cè)定的、不同水樣所允許的存放時(shí)間可參照表5—1所示。表5—1水樣的允許存放時(shí)間水樣種類(lèi)允許存放時(shí)間清潔水樣72小時(shí)輕度污染的水樣48小時(shí)受污染的水樣12小時(shí)污水存放時(shí)間越短越好除了低溫冷藏外，有的水樣還需要深冷冰凍貯存。有些文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，將水樣保存在—18～—22℃的深冷條件下。對(duì)磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等的穩(wěn)定性都大有好處。分析時(shí)，應(yīng)先將水樣瓶置于溫度為40～5O℃的水浴中，振蕩、溶化并混勻后才能使用。（2）加入保存藥劑水樣保存的另一種方法是加入保存藥劑。加入的方法可以是在采樣后立刻往水樣中投加化學(xué)藥劑，也可以是事先將化學(xué)藥劑加到盛水器里。對(duì)保存藥劑的一般要**，有效、便利、經(jīng)濟(jì)并且應(yīng)對(duì)測(cè)定無(wú)干擾和無(wú)**影響。不同水樣和不同的被測(cè)物要求使用不同的保存藥劑，*常用的保存藥劑是酸。加酸保存能掌控水樣的pH值，也能大大抑制和防止微生物的絮凝和沉降，削減容器表面的吸附。在為測(cè)定痕量金屬的水樣中，通常需加入0.05～0.1摩爾/升的硝酸或鹽酸。測(cè)COD和脂肪也需將水樣酸化保存。加堿保存也能抑制和防止微生物的代謝過(guò)程。在為測(cè)定氰化物的水樣中，必需加入NaOH調(diào)整pH至10～11、測(cè)酚的水樣也需加堿保存。加酸加堿均會(huì)使水樣體積加添，要注意計(jì)入分析結(jié)果。加氯仿或氯化汞也常被用來(lái)抑制和防止微生物的代謝過(guò)程，但它們本身是有毒的，因此要當(dāng)心使用。有的測(cè)定項(xiàng)目需用專(zhuān)門(mén)的保存藥劑，如測(cè)硫化物需用硝酸鋅等。表5—2列出了一些常見(jiàn)測(cè)定項(xiàng)日的水樣保存方法，可供參考。表5—2一些常見(jiàn)測(cè)定項(xiàng)目的水樣保存方法測(cè)定項(xiàng)目盛水器材料保存方法*大存放時(shí)間溫度塑或玻4℃冷藏立刻測(cè)定嗅味玻4℃冷藏6～24小時(shí)c色度塑或玻4℃冷藏24小時(shí)渾濁度塑或玻4℃冷藏4—24小時(shí)c電導(dǎo)率塑或玻4℃冷藏1—7天c總固體塑或玻4℃冷藏7天懸浮固體塑或玻4℃冷藏1—7天c溶解固體塑或玻4℃冷藏1—7天cpH塑或玻4℃冷藏*好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定酸度塑或玻4℃冷藏24小時(shí)堿度塑或玻4℃冷藏24小時(shí)硬度塑或玻4℃冷藏7天鈣塑或玻4℃冷藏7天鎂塑或玻4℃冷藏7天鉀塑4℃冷藏7天鈉塑4℃冷藏7天游離氯玻立刻測(cè)定氯化物塑或玻4℃冷藏7天硫酸鹽塑或玻4℃冷藏7天亞硫酸鹽塑或玻4℃冷藏24小時(shí)硫化物玻加1摩爾/升的Zn（OAc）2d，2毫升/升水樣、再加1摩爾/升的NaOH，2毫升/升水樣，然后4℃冷藏24小時(shí)氰化物塑加NaOH至pH=10～11，然后4℃冷藏24小時(shí)氟化物塑4℃冷藏7天溶解氧玻盡快測(cè)定，現(xiàn)場(chǎng)固定生化需氧量玻4℃冷藏4～24小時(shí)c化學(xué)需氧量玻加H2SO4，1～2毫升/水樣（或至pH＜2）然后4℃冷藏1～7天c總有機(jī)碳玻4℃冷藏1～7天c氨氮塑或玻加HgC12，20～40毫克/升水樣（或加H2SO4至pH＜2），然后4℃冷藏1～7天c硝酸鹽氮塑或玻4℃冷藏1～7天c亞硝酸鹽氮塑或玻加HgC12，20～40克/升水樣，然后4℃冷藏24小時(shí)有機(jī)氮玻4℃冷藏24小時(shí)總金屬塑加HNO3，2～10毫升/升水樣，然后4℃冷藏?cái)?shù)星期溶解金屬塑現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾，再加，2—10毫升/升水樣，然后4℃冷藏?cái)?shù)星期汞塑加HNO3，5～10毫升/升水樣，然后4℃冷藏7天總鉻塑加HNO3至pH＜2，然后4℃冷藏12小時(shí)六價(jià)鉻塑加NaOH至pH=8.5，然后4℃冷藏12小時(shí)鎘塑塑或玻加HNO3至pH＜2，然后4℃冷藏加H2SO4至pH＜2，然后4℃冷藏7天7天硒塑或玻4℃冷藏7天硅塑現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾，然后4℃冷藏1～7天硼酸鹽塑4℃冷藏7天總磷塑或玻4℃冷藏1～7天c正磷酸鹽塑或?，F(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾，然后4℃冷藏24小時(shí)酚玻加CuSO4·5H2O，1克/升水樣，及加H3PO4至Ph=4，然后4℃冷藏（或加NaOH，2克/升水樣，然后4℃冷藏）24小時(shí)油和脂玻加H2SO4，1～2毫升/升水樣（或至pH＜2）；然后4℃冷藏24小時(shí)合成洗滌劑玻加HgC12，20～40毫克/升水樣，然后4℃冷藏24小時(shí)苯胺玻4℃冷藏24小時(shí)硝基苯玻4℃冷藏24小時(shí)有機(jī)氯玻加H2SO4至pH＜224小時(shí)多環(huán)芳烴玻4℃冷藏7天注：a從采樣到分析之間的*長(zhǎng)允許時(shí)間；b塑—塑料、?！Ａ?；c取決于水樣的種類(lèi)；d或用醋酸鋅Zn（Ac）2、（3）其他措施有時(shí)，水樣采集后在現(xiàn)場(chǎng)立刻實(shí)行一些措施，如過(guò)濾等，對(duì)水樣的保存也是很有益的。水樣中的藻類(lèi)和**?？梢砸蚪?jīng)過(guò)過(guò)濾而被截留，這樣就可大大減小和防止水樣中的生物活性作用。這種方法非常便利。過(guò)濾用的濾膜孔徑常用0.5μm。假如要區(qū)分被測(cè)物是溶解狀態(tài)還是懸浮狀態(tài)時(shí)，如金屬、磷等，也需要采樣后立刻過(guò)濾，否則這兩種形態(tài)在水樣貯存期間會(huì)相互轉(zhuǎn)化。當(dāng)然，過(guò)濾器材應(yīng)清潔，避開(kāi)引入新的污染。同時(shí)還應(yīng)防止過(guò)濾過(guò)程中由于CO2的逸失或溶入而引起pH值的更改。有的測(cè)定項(xiàng)目可在現(xiàn)場(chǎng)做完一部分分析步驟，使被測(cè)物“固定”在水樣中，變化為穩(wěn)定的形態(tài)。剩下的步驟可攜回試驗(yàn)室內(nèi)連續(xù)完成。例