(高清版)GBT 5750.7-2023 生活飲用水標準檢驗方法 第7部分：有機物綜合指標

代替GB/T5750.7—2006生活飲用水標準檢驗方法第7部分：有機物綜合指標Part7:Aggregateorganicindices2023-03-17發(fā)布2023-10-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T5750.7—2023前言 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 4高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計) 15生化需氧量(BODs) 96石油 7總有機碳 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T5750《生活飲用水標準檢驗方法》的第7部分。GB/T5750已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：水樣的采集與保存；——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制；——第4部分：感官性狀和物理指標；——第5部分：無機非金屬指標；——第6部分：金屬和類金屬指標；——第7部分：有機物綜合指標；——第8部分：有機物指標；——第9部分：農(nóng)藥指標；——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標；——第11部分：消毒劑指標；——第12部分：微生物指標；——第13部分：放射性指標。本文件代替GB/T5750.7—2006《生活飲用水標準檢驗方法有機物綜合指標》,與GB/T5750.7—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“術(shù)語和定義”(見第3章);b)增加了3個檢驗方法(見4.3、4.4、7.2);c)將指標“耗氧量”更改為“高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)。計)”(見第4章，2006年版的第1章)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會提出并歸口。本文件起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所、湖北省疾病預(yù)防控制中心、無錫市疾病預(yù)防控制中心。周小新。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB/T5750—1985,2006年第一次修訂為GB/T5750.7—2006;——本次為第二次修訂。GB/T5750《生活飲用水標準檢驗方法》作為生活飲用水檢驗技術(shù)的推薦性國家標準，與GB5749《生活飲用水衛(wèi)生標準》配套，是GB5749的重要技術(shù)支撐，為貫徹實施GB5749、開展生活飲用水衛(wèi)生安全性評價提供檢驗方法。GB/T5750由13個部分構(gòu)成?！?部分：總則。目的在于提供水質(zhì)檢驗的基本原則和要求?！?部分：水樣的采集與保存。目的在于提供水樣采集、保存、管理、運輸和采樣質(zhì)量控制的基——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制。目的在于提供水質(zhì)檢驗檢測實驗室質(zhì)量控制要求與方法。——第4部分：感官性狀和物理指標。目的在于提供感官性狀和物理指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：無機非金屬指標。目的在于提供無機非金屬指標的相應(yīng)檢驗方法。——第6部分：金屬和類金屬指標。目的在于提供金屬和類金屬指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：有機物綜合指標。目的在于提供有機物綜合指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：有機物指標。目的在于提供有機物指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：農(nóng)藥指標。目的在于提供農(nóng)藥指標的相應(yīng)檢驗方法。——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標。目的在于提供消毒副產(chǎn)物指標的相應(yīng)檢驗方法?！?1部分：消毒劑指標。目的在于提供消毒劑指標的相應(yīng)檢驗方法?！?2部分：微生物指標。目的在于提供微生物指標的相應(yīng)檢驗方法?！?3部分：放射性指標。目的在于提供放射性指標的相應(yīng)檢驗方法。1生活飲用水標準檢驗方法第7部分：有機物綜合指標1范圍本文件描述了生活飲用水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)、石油、總有機碳的測定方法和水源水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)、生化需氧量(BOD?)、石油、總有機碳的測定方法。本文件適用于生活飲用水和(或)水源水中有機物綜合指標的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5750.1生活飲用水標準檢驗方法第1部分：總則GB/T5750.3生活飲用水標準檢驗方法第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T5750.4—2023生活飲用水標準檢驗方法第4部分：感官性狀和物理指標GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義GB/T5750.1、GB/T5750.3界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)4.1酸性高錳酸鉀滴定法4.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法適用于氯化物質(zhì)量濃度低于300mg/L(以Cl-計)的生活飲用水及其水源水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的測定。本方法最低檢測質(zhì)量濃度(取100mL水樣時)為0.05mg/L(以O(shè)?計),最高可測定高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)。計)質(zhì)量濃度為5.0mg/L。高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，過量的高錳酸鉀用草酸還原。根據(jù)高錳酸鉀消耗量表示高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)。4.1.3.1硫酸溶液(1+3):將1體積硫酸(p2o=1.84g/mL)在水浴冷卻下緩緩加到3體積純水中，煮2GB/T5750.7—2023沸，滴加高錳酸鉀溶液至溶液保持微紅色。4.1.3.2草酸鈉標準儲備溶液:稱取6.701g草酸鈉，溶于少量純水中，并于1000mL容量瓶中用純水定容，置暗處保存。或使用有證標準物質(zhì)。4.1.3.3高錳酸鉀標準儲備溶液:稱取3.3g高錳酸鉀，溶于少量純水中，并稀釋至1000mL。煮沸15min,靜置2周。然后用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色瓶中，置暗處保存并按下述方法標定濃度。a)吸取25.00mL草酸鈉標準儲備溶液于250mL錐形瓶中，加入75mL新煮沸放冷的純水及2.5mL硫酸(pzo=1.84g/mL)。b)迅速自滴定管中加入約24mL高錳酸鉀標準儲備溶液，待褪色后加熱至65℃,再繼續(xù)滴定呈微紅色并保持30s不褪。當?shù)味ńK了時，溶液溫度不低于55℃。記錄高錳酸鉀標準儲備溶液用量。高錳酸鉀標準儲備溶液的濃度計算見式(1): (1)式中：——高錳酸鉀標準儲備溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);CV——高錳酸鉀標準儲備溶液的用量，單位為毫升(mL)。c)校正高錳酸鉀標準儲備溶液的濃度為0.1000mol/L。4.1.3.4高錳酸鉀標準使用溶液:將高錳酸鉀標準儲備溶液準確稀釋10倍。4.1.3.5草酸鈉標準使用溶液:將草酸鈉標準儲備溶液準確稀釋10倍。4.1.4儀器設(shè)備4.1.4.1電熱恒溫水浴鍋：可調(diào)至100℃。4.1.4.3滴定管。4.1.5試驗步驟4.1.5.1錐形瓶的預(yù)處理：向250mL錐形瓶內(nèi)加入1mL硫酸溶液(1+3)及少量高錳酸鉀標準使用溶液。煮沸數(shù)分鐘，取下錐形瓶用草酸鈉標準使用溶液滴定至微紅色，將溶液棄去。4.1.5.2吸取100mL充分混勻的水樣(若水樣中有機物含量較高，可取適量水樣以純水稀釋至100mL),置于上述處理過的錐形瓶中。加入5mL硫酸溶液(1+3)。用滴定管加入10.00mL高錳酸鉀標準使用溶液。將錐形瓶放入沸騰的水浴中，放置30min。如加熱過程中紅色明顯減退，將水樣稀釋重做。取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL草酸鈉標準使用溶液，充分振搖，使紅色褪盡。于白色背景上，自滴定管滴入高錳酸鉀標準使用溶液，至溶液呈微紅色即為終點。記錄用量3GB/T5750.7—2023注：測定時如水樣消耗的高錳酸鉀標準使用溶液超過了加入量的一半，由于高錳酸鉀標準使用溶液的濃度過低，影響了氧化能力，使測定結(jié)果偏低。遇此情況，取少量樣品稀釋后重做。4.1.5.6向滴定至終點的水樣中，趁熱(70℃~80℃)加入10.00mL草酸鈉標準使用溶液。立即用高錳酸鉀標準使用溶液滴定至微紅色，記錄用量V?(mL)。如高錳酸鉀標準使用溶液濃度為準確的0.01000mol/L,滴定時用量應(yīng)為10.00mL,否則可求一校正系數(shù)(K),計算見式(2):4.1.5.7如水樣用純水稀釋，則另取100mL純水，同上述步驟滴定，記錄高錳酸鉀標準使用溶液消耗量V?(mL)。4.1.6試驗數(shù)據(jù)處理高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)質(zhì)量濃度的計算見式(3):如水樣用純水稀釋，則采用式(4)計算水樣的高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計):式中：p——高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);R——稀釋水樣時，純水在100mL體積內(nèi)所占的比例值(例如：25mL水樣用純水稀釋至c——草酸鈉標準使用溶液的濃8——與1.00mL高錳酸鉀標準使用溶液相當?shù)囊院量?mg)表示氧的質(zhì)量；V?——水樣體積，單位為毫升(mL);V?,K,V?分別按步驟4.1.5.5、4.1.5.6和4.1.5.7的要求。4.2堿性高錳酸鉀滴定法4.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法適用于氯化物質(zhì)量濃度高于300mg/L(以Cl-計)的生活飲用水及其水源水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的測定。本方法的最低檢測質(zhì)量濃度(取100mL水樣時)為0.05mg/L(以O(shè),計),最高可測定高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)質(zhì)量濃度為5.0mg/L。高錳酸鉀在堿性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，酸化后過量高錳酸鉀用草酸鈉溶液滴定。4.2.3.1氫氧化鈉溶液(500g/L):稱取50g氫氧化鈉(NaOH),溶于純水中，稀釋至100mL。4.2.3.2其他試劑按4.1.3.1、4.1.3.4和4.1.3.5的要求。4GB/T5750.7—20234.2.4儀器設(shè)備按4.1.4的要求。4.2.5試驗步驟4.2.5.1吸取100mL水樣于250mL處理過的錐形瓶內(nèi)(處理方法按4.1.5.1的要求),加入0.5mL氫氧化鈉溶液(500g/L)及10.00mL高錳酸鉀標準使用溶液。4.2.5.2于沸水浴中準確加熱30min。4.2.5.3取下錐形瓶，趁熱加入5mL硫酸溶液(1+3)及10.00mL草酸鈉標準使用溶液，振搖均勻至紅色褪盡。4.2.5.4自滴定管滴加高錳酸鉀標準使用溶液。至淡紅色，即為終點。記錄用量V?(mL)。4.2.5.5按4.1.5.6計算高錳酸鉀標準使用溶液的校正系數(shù)。4.2.5.6如水樣需純水稀釋后測定，按4.1.5.7計算100mL純水的高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計),記錄高錳酸鉀標準使用溶液消耗量V?(mL)。4.2.6試驗數(shù)據(jù)處理按4.1.6處理。4.3分光光度法4.3.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量濃度為0.50mg/L(以O(shè)?計),最高可測定高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)質(zhì)量濃度為5.0mg/L。水樣中余氯達到3.5mg/L時，本方法不適用。高錳酸鉀在酸性環(huán)境中將水樣中的還原性物質(zhì)氧化，剩余的高錳酸鉀則被硫酸亞鐵銨還原，而過量的硫酸亞鐵銨與指示劑鄰菲羅啉生成穩(wěn)定的橙色絡(luò)合物，顏色的深淺程度與硫酸亞鐵銨的剩余量成正比關(guān)系，測試波長為510nm,高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計)的質(zhì)量濃度與吸光度成正比。除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，實驗用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.3.3.1高錳酸鉀標準溶液:配制、標定、稀釋方法按酸性高錳酸鉀滴定法的要求?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。4.3.3.2硫酸亞鐵銨標準溶液{c[(NH?),Fe(SO?)?]=0.01000mol/L}:在900mL純水中，緩慢加入5.6mL硫酸(pzo=1.84g/mL),攪拌均勻，冷卻至室溫。稱取3.921g硫酸亞鐵銨六水合物，倒入冷卻的硫酸溶液中，充分搖勻并使之溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中用純水定容。用重鉻酸鉀標準溶液按下述方法標定濃度，此溶液可使用1個月?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。吸取100mL硫酸亞鐵銨標準溶液，加入10mL硫酸溶液(1+5)、5mL磷酸(p2o=1.69g/mL)和2mL二苯胺磺酸鋇溶液(1g/L),用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色持續(xù)30s不褪。硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度計算見式(5):5c[(NH?)?Fe(SO?)?]——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);C1——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定硫酸亞鐵銨標準溶液消耗的重鉻酸鉀標準溶液的體積，單位為毫升V?——硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。4.3.3.3鄰菲羅啉溶液(1.374g/L):稱取1.374g一水合鄰菲羅啉，加入5mL95%乙醇，攪拌使之溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中用純水定容?；蛸徺I商品化預(yù)制試劑。4.3.3.4硫酸溶液(1+3):配制方法按4.1.3.1的要求。4.3.3.5高錳酸鹽指數(shù)標準儲備溶液：使用有證標準溶液，p(CODxm)=10004.3.3.6高錳酸鹽指數(shù)標準使用溶液：按說明稀釋到p(CODm)=100mg/L。4.3.4.1高錳酸鹽指數(shù)測定儀：a)恒溫消解器：具備自動恒溫加熱、可設(shè)置消解溫度和消解時間的功能；b)消解管：耐酸玻璃制成，耐高壓(在165℃下能承受600kPa的壓力);c)分光光度計。4.3.5.1水樣的采集與保存水樣用潔凈的玻璃瓶采集，盡快檢測水樣。若不能及時檢測，可在每升水樣中加0.8mL硫酸(p2o=1.84g/mL),0℃~4℃冷藏避光保存，24h內(nèi)測定。4.3.5.2.1分別準確移取0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL和5.0mL高錳酸鹽指數(shù)標準使用溶液(p=100mg/L),加入到相應(yīng)的100mL容量瓶中，用純水定容至刻度線，混勻。配制成0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L、5.0mg/L的標準系列使用液。4.3.5.2.2取2mL水樣于消解管中，加入0.1mL硫酸溶液(1+3)。4.3.5.2.3另取7支消解管，分別加入0.1mL硫酸溶液(1+3),再分別加入2mL純水和2mL高錳酸鹽指數(shù)標準系列使用液。4.3.5.2.4向水樣消解管和另外7個消解管中分別加入0.2mL高錳酸鉀標準溶液，混合均勻。4.3.5.2.5將以上消解管置于已預(yù)熱至100℃的恒溫消解器內(nèi)開始自動加熱，100℃加熱消解30min。加熱結(jié)束后，立即取出消解管，上下顛倒幾次，放置在試管架上并迅速用流動的自來水降至室溫，向以上消解管中加入0.2mL硫酸亞鐵銨標準溶液，混勻，再加入5.0mL鄰菲羅啉溶液，再混勻，等待反應(yīng)4.3.5.2.6在分光光度計中選擇測量程序，設(shè)定波長為510nm,以純水的消解管為參比，測量標準系列使用液消解管的吸光度值。4.3.5.2.7如水樣用純水稀釋，以純水的消解管為參比，讀取吸光度值；若水樣未經(jīng)過稀釋，直接用純水64.3.5.2.8以吸光度為縱坐標，高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計)質(zhì)量濃度為橫坐標，繪制標準曲線，從曲線上查出樣品中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度。4.3.5.2.9樣品質(zhì)量濃度大于5.0mg/L時需用純水稀釋，如水樣用純水稀釋，則另取2.0mL純水作為空白樣，同上述樣品的消解、測定步驟一致。4.3.6試驗數(shù)據(jù)處理稀釋水樣的結(jié)果按式(6)計算：式中：p——水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);4.3.7精密度和準確度6家實驗室分別對水源水和生活飲用水進行低、中、高三個濃度的6次加標回收試驗，計算不同濃度水樣中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的相對標準偏差和加標回收率。其中，水源水相對標準偏差為0.17%～2.9%,加標回收率為90.5%～110%;生活飲用水相對標準偏差為0.42%～2.7%,加標回收率為92.0%～110%。對水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)標準物質(zhì)(標準值分別為2.13mg/L、2.79mg/L和2.98mg/L)進行測定，6家實驗室測定值均在標稱值范圍內(nèi)，與標準值的相對誤差均小于5%。4.4電位滴定法4.4.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法適用于氯化物質(zhì)量濃度低于300mg/L(以Cl-計)的生活飲用水及其水源水中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的測定。本方法的最低檢測質(zhì)量濃度(取100mL水樣時)為0.09mg/L(以O(shè)?計),最高可測定高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計)質(zhì)量濃度為5.0mg/L。高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，過量的高錳酸鉀用草酸鈉還原。根據(jù)高錳酸鉀消耗量表示高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計),通過滴定過程中電位滴定儀自動記錄高錳酸鉀體積變化曲線和一階微分曲線，測量氧化還原反應(yīng)所引起的電位突變確定滴定終點。4.4.3.1實驗用水，符合GB/T6682規(guī)定的一級水的要求。4.4.3.3草酸鈉(Na?C?O?):基準試劑。4.4.3.4高錳酸鉀(KMnO?):優(yōu)級純。4.4.3.5硫酸溶液(1+3):將1體積硫酸在冰水浴冷卻下緩緩加到3體積純水中，輕輕攪拌后煮沸，滴加高錳酸鉀溶液至溶液保持微紅色。4.4.3.6草酸鈉標準儲備溶液稱取6.7g(精確至0.001g)草酸鈉，溶于少量純水中，并于1000mL容量瓶中用純水定容，置暗處保存。如稱取6.701g草酸鈉，定容至1000mL容量瓶中，此時草酸鈉標準儲備溶液為0.1000mol/L?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。74.4.3.7高錳酸鉀標準儲備溶液:稱取3.3g高錳酸鉀，溶于少量純水中，并用純水稀釋至1000mL。煮沸15min,靜置2周。然后用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色瓶中，置暗處保存并按下述方法標定濃度?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。吸取25.00mL草酸鈉標準儲備溶液于250mL錐形瓶中，加入75mL新煮沸放冷的純水及至65℃,再繼續(xù)滴定呈微紅色并保持30s不褪。當?shù)味ńY(jié)束時，溶液溫度不低于55℃。記錄高錳酸鉀標準儲備溶液用量。高錳酸鉀標準儲備溶液的濃度計算見式(7):式中：c'——草酸鈉標準儲備溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V'——高錳酸鉀標準儲備溶液的用量，單位為毫升(mL)。4.4.3.8高錳酸鉀標準使用溶:準確吸取10.00mL高錳酸鉀標準儲備溶液，用純水定容至100mL容量瓶。4.4.3.9草酸鈉標準使用溶液:準確吸取10.00mL草酸鈉標準儲備溶液，用純水定容至100mL容量瓶。4.4.4儀器設(shè)備4.4.4.1電熱恒溫水浴鍋：可調(diào)至100℃。4.4.4.2自動電位滴定儀：配氧化還原電極。4.4.4.3天平：分辨力不低于0.0001g。4.4.5試驗步驟4.4.5.1滴定杯的預(yù)處理向250mL滴定杯內(nèi)加入1mL硫酸溶液及少量高錳酸鉀標準使用溶液。煮沸數(shù)分鐘，取下滴定杯，用草酸鈉標準使用溶液滴定至微紅色，將溶液棄去。4.4.5.2樣品分析4.4.5.2.1用單標移液管準確吸取100.0mL樣品(若水樣中有機物含量較高，可取適量水樣以純水稀釋至100mL),置于處理過的滴定杯中，加入5mL硫酸溶液，準確加入10.00mL高錳酸鉀標準使用溶液，置于沸水浴中30min,取下滴定杯，放于進樣器上，迅速加入10.00mL草酸鈉標準使用溶液，充分攪拌，用高錳酸鉀標準使用溶液滴定至終點(電位突變),記錄體積V?(mL)。如水樣用純水稀釋，則另用單標移液管吸取100.0mL純水，同上述步驟滴定，記錄高錳酸鉀標準使用溶液消耗量V。(mL)。4.4.5.2.2樣品測定前，需先對高錳酸鉀標準使用溶液進行校正，計算校正系數(shù)K值。向滴定至終點的水樣中，迅速加入10.00mL草酸鈉標準使用溶液。立即用高錳酸鉀標準使用溶液滴定至微紅色，記錄用量V?(mL)。當高錳酸鉀標準使用溶液濃度為準確的0.0100mol/L時，滴定時用量應(yīng)為10.00mL,否則可求校正系數(shù)(K)。8GB/T5750.7—20234.4.6試驗數(shù)據(jù)處理高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計)的質(zhì)量濃度計算見式(8):式(8)中K值的計算可用式(9):如水樣用純水稀釋，則采用式(10)計算水樣中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度：式中：p——高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——滴定樣品消耗的高錳酸鉀標準使用溶液的體積，單位為毫升(mL);K——高錳酸鉀標準使用溶液的校正系數(shù)；c——草酸鈉標準使用溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);V——水樣體積，單位為毫升(mL);V?——校正系數(shù)為K時，所消耗的高錳酸鉀標準使用溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗消耗的高錳酸鉀標準使用溶液的體積，單位為毫升(mL);R——稀釋水樣時，純水在100mL體積內(nèi)所占的比例值(例如：25mL水樣用純水稀釋至8——與1.00mL高錳酸鉀標準使用溶液相當?shù)囊院量?mg)表示氧的質(zhì)量；1000——氧分子摩爾質(zhì)量克(g)轉(zhuǎn)換為毫克(mg)的變換系數(shù)。如因使用全自動滴定儀，自動取樣量最大為50mL時，所需標準與試劑(硫酸、高錳酸鉀、草酸鈉)也應(yīng)作減半處理，則采用式(11)計算水樣中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè),計)的質(zhì)量濃度： (11)式中：p——高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)V?——滴定樣品消耗的高錳酸鉀標準使用溶液的體積，單位為毫升(mL);K——高錳酸鉀標準使用溶液的校正系數(shù)；c——草酸鈉標準使用溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);V水樣體積，單位為毫升(mL);8與1.00mL高錳酸鉀標準使用溶液相當?shù)囊院量?mg)表示氧的質(zhì)量；1000——氧分子摩爾質(zhì)量克(g)轉(zhuǎn)換為毫克(mg)的變換系數(shù)。4.4.7精密度和準確度6家實驗室分別對水源水和生活飲用水進行低、中、高三個濃度的6次加標回收試驗，計算不同濃9度水樣中高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)的相對標準偏差和加標回收率。水源水相對標準偏差為0.37%~3.6%,加標回收率為90.2%～117%;生活飲用水相對標準偏差為0.27%～4.8%,加標回收率為5生化需氧量(BOD?)5.1容量法生化需氧量是指在有氧條件下，微生物分解水中有機物的生物化學(xué)過程所需溶解氧的量。取原水或經(jīng)過稀釋的水樣，使其中含足夠的溶解氧，將該樣品同時分為兩份，一份測定當日溶解氧的質(zhì)量濃度，另一份放入20℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)5d后再測其溶解氧的質(zhì)量濃度，兩者之差即為五日生化需氧量(BOD?)。5.1.2.1氯化鈣溶液(27.5g/L):稱取27.5g無水氯化鈣(CaCl?)溶于純水中，稀釋至1000mL。5.1.2.2氯化鐵溶液(0.25g/L):稱取0.25g六水合氯化鐵(FeCl?·6H?O)溶于純水中，稀釋至5.1.2.3硫酸鎂溶液(22.5g/L):稱取22.5g七水合硫酸鎂(MgSO?·7H?O)溶于純水中，稀釋至5.1.2.4磷酸鹽緩沖溶液(pH7.2):稱取8.5g磷酸二氫鉀(KH?PO?),21.75g磷酸氫二鉀(K?HPO?),33.4g磷酸氫二鈉(Na?HPO?)和1.7g氯化銨(NH?Cl)溶于純水中，稀釋至1000mL。5.1.2.5稀釋水：在20L玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的蒸餾水(含銅量小于0.01mg/L)在20℃條件下用水泵或無油空氣壓縮機連續(xù)通入經(jīng)活性炭過濾的空氣8h,予以曝氣，靜置5d～7d,使溶解氧穩(wěn)定，其溶解氧質(zhì)量濃度應(yīng)為8mg/L～9mg/L。臨用時，每升水中加入無機鹽溶液(氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液和磷酸鹽緩沖溶液)各1.0mL,混勻。稀釋水的20℃五日生化需氧量應(yīng)在0.2mg/L以下。5.1.2.6接種液：將生活污水在20℃條件下放置24h～36h取上清液，備用。5.1.2.7接種稀釋水：于每升稀釋水中加入接種液10mL～100mL。5.1.2.8葡萄糖-谷氨酸溶液：稱取于103℃烘烤1h的葡萄糖和谷氨酸各150mg于純水中，稀釋至5.1.2.9硫酸溶液[c(H?SO?)=0.5mol/L]。5.1.2.10氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol/L]。5.1.2.12疊氮化鈉溶液(2g/L)。5.1.2.14硫酸錳溶液(480g/L):稱取480g四水合硫酸錳(MnSO?·4H?O)或400g二水合硫酸錳(MnSO?·2H?O)或380g二水合氯化錳(MnCl?·2H?O)溶于純水中，過濾后，稀釋至1000mL。5.1.2.15堿性碘化鉀溶液：稱取500g氫氧化鈉，溶于300mL～400mL純水中，稱取150g碘化鉀(或碘化鈉)溶于250mL純水中。將兩液合并，加純水至1000mL,靜置24h使碳酸鈉沉出，傾出上清液備用。5.1.2.16硫代硫酸鈉標準溶液[c(Na?S?O?)=0.02500mol/L]:吸取0.05000mol/L硫代硫酸鈉標準溶液(按GB/T5750.4—2023中12.1.3.12)標定其準確濃度，用新煮沸放冷的純水準確稀釋為5.1.3.4玻璃攪拌棒：玻璃棒底端套上一塊直徑比量筒口徑約小1mm的硬橡膠圓塊，棒的長度以可伸至量筒底部為宜。5.1.4.1水樣的采集與保存水樣采集后應(yīng)盡快分析，采樣后2h內(nèi)開始分析則不需冷藏，如不能及時分析，采樣后即0℃~4℃冷藏保存，且在采樣后6h內(nèi)進行分析。些有毒物質(zhì)對測定有干擾，應(yīng)分別處理后測定。飲用水源水受到廢水污染時，可用硫酸溶液或氫氧化鈉溶液予以調(diào)整。5.1.4.2.2含有少量余氯水樣，放置1h～2h后即可消失。余氯大于0.1mg/L,可加入硫代硫酸鈉除去，其加入量可用碘量法測定。5.1.4.2.3受工業(yè)廢水污染的水樣，由于其中可能含有其他有害物質(zhì)，如金屬離子等，應(yīng)根據(jù)具體情況予以處理。5.1.4.2.4當水樣中含有0.1mg/L以上的亞硝酸鹽時，可于每升稀釋水中加入2mg亞甲藍或3mL疊氮化鈉溶液處理。5.1.4.2.5當水樣中含1mg/L以下的亞鐵鹽時，可于每升水中加入2mL氟化鉀溶液。適用于較清潔的水樣。用虹吸法吸出兩份水樣于溶解氧瓶中，一瓶立即測定溶解氧，另一瓶立即放入20℃±1℃的恒溫培養(yǎng)箱中，培養(yǎng)5d后取出，再測定溶解氧。兩者之差即為水樣的生化需氧量。溶解氧的測定按5.1.4.4的要求。5.1.4.4.1溶解氧固定立即將分度吸管插入溶解氧瓶液面以下，加1mL硫酸錳溶液(480g/L),再按同方法加入1mL堿性碘化鉀溶液。蓋緊瓶塞(瓶內(nèi)勿留氣泡),將水樣顛倒混勻一次，靜置數(shù)分鐘，使沉淀重新下降至瓶用分度吸管沿瓶口加入1mL硫酸(pzo=1.84g/mL)蓋緊瓶塞，顛倒混勻，靜置5min。將上述溶液倒入250mL碘量瓶中，用純水洗滌溶解氧瓶2次～3次，并將洗液全部傾入碘量瓶GB/T5750.7—2023中，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)至藍色剛好褪去為止。記錄用量(V?)。水中溶解氧的質(zhì)量濃度(以O(shè),計)計算見式(12):式中：p(O?)——水中溶解氧的質(zhì)量濃度(以O(shè)?計),單位為毫克每升(mg/L);V?——硫代硫酸鈉標準溶液用量，單位為毫升(mL);c——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);8——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當以毫克(mg)表示的溶解氧的質(zhì)量；V—-水樣體積，單位為毫升(mL)。5.1.4.5稀釋培養(yǎng)法5.1.4.5.1確定水樣稀釋倍數(shù)：根據(jù)酸性高錳酸鉀法測得高錳酸鹽指數(shù)(以O(shè)?計)(mg/L),以1～3除之，商即為水樣的需稀釋的倍數(shù)。5.1.4.5.2稀釋方法如下。a)連續(xù)稀釋法，先從稀釋倍數(shù)小的配起，繼用第一個稀釋倍數(shù)的剩余水，再注入適量稀釋用水配成第二個稀釋倍數(shù)，以此類推。b)稀釋操作方法如下。1)將水樣小心混勻(注意勿產(chǎn)生氣泡),根據(jù)5.1.4.5.1確定的稀釋比例，取出所需體積的水樣，沿筒壁移入1000mL量筒中，然后用虹吸管將配好的稀釋水或接種稀釋水加至刻度，用玻璃攪拌棒在水面以下緩緩上下攪動4次～5次，立即將筒中稀釋水樣用虹吸法注入兩個預(yù)先編號的培養(yǎng)瓶，注入時使水沿瓶口緩緩流下，以防產(chǎn)生氣泡。水樣滿后，塞緊瓶塞，并于瓶口凹處注滿稀釋水，此為第一稀釋度。2)在5.1.4.5.2.a)分析步驟中，量筒內(nèi)尚剩有水樣，根據(jù)第二個稀釋度需要再用虹吸法向筒中注入稀釋水或接種稀釋水。以下分析步驟重復(fù)5.1.4.5.2.a)操作，即為第二稀釋度，按同法可做第三個稀釋度。3)另取兩個編號的溶解氧瓶，用虹吸法注入稀釋水或接種稀釋水，塞緊后用稀釋水封口作為空白。4)檢查各瓶編號，從空白及每一個稀釋度水樣瓶中各取1瓶放入20℃±1℃的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d,剩余各一瓶測定培養(yǎng)前溶解氧。溶解氧的測定按5.1.4.4的要求。5)每天檢查瓶口是否保持水封，經(jīng)常添加封口水及控制培養(yǎng)箱溫度。6)培養(yǎng)5d后取出培養(yǎng)瓶，倒盡封口水，立即測定培養(yǎng)后的溶解氧。溶解氧的測定按5.1.4.4的要求。5.1.4.6標準溶液校核將葡萄糖-谷氨酸溶液，以2%稀釋比測其五日生化需氧量(BOD?),其結(jié)果應(yīng)為200mg/L±37mg/L。如不在此范圍內(nèi)，說明試驗有誤，應(yīng)找其原因。5.1.5試驗數(shù)據(jù)處理5.1.5.1直接培養(yǎng)法五日生化需氧量(BOD?)的質(zhì)量濃度計算見式(13):五日生化需氧量(BOD?)的質(zhì)量濃度計算見式(14):p(BOD?)——水樣的五日生化需氧量(BOD?)的質(zhì)量濃度(以O(shè)?計),單位為毫克每升(mg/L);p?——水樣培養(yǎng)在培養(yǎng)五日后的溶液氧的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——稀釋水(或接種稀釋水)在培養(yǎng)前的溶解氧的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mgf?——稀釋水(或接種水)在培養(yǎng)液中所占比例；f?——水樣在稀釋培養(yǎng)液中所占的比例。f?、f?的計算見式(15)和式(16):……))測定2個或2個以上稀釋度的溶解氧降低量應(yīng)為40%～70%之間，即可取平均值計算。水樣稀釋后溶液氧降低率計算見式(17):ps——水樣稀釋后溶液氧降低率，%;……………5.1.6精密度在一項系列實驗室的考察中，每系列包括86個～106個實驗室(接種同樣多的河水和廢水),對6.1稱量法6.1.1原理6.1.2.1硫酸(p?o=1.84g/mL)。6.1.2.2石油醚(沸程30℃~60℃):經(jīng)70℃水浴重蒸餾。6.1.2.3無水硫酸鈉：于250℃干燥1h～2h。6.1.2.4氯化鈉飽和溶液。6.1.3儀器設(shè)備6.1.3.1分液漏斗：1000mL。6.1.3.2恒溫箱。6.1.3.3水浴鍋。6.1.4試驗步驟6.1.4.1水中含有環(huán)烷酸及磺化環(huán)烷酸鹽類將干擾測定，可用硫酸酸化水樣消除干擾。6.1.4.2將樣品瓶中的水樣全部傾入1000mL分液漏斗中，記錄瓶上標示的水樣體積。加入5mL硫酸，搖勻，放置15min。如采樣瓶壁上有沾著的石油，應(yīng)先用石油醚洗滌水樣瓶，將石油醚并入分液漏斗中。6.1.4.3每次用20mL石油醚，充分振搖萃取5min,連續(xù)萃取2次～3次，棄去水樣，合并石油醚萃取液于原分液漏斗中。每次用20mL氯化鈉飽和溶液洗滌石油醚萃取液2次～3次。6.1.4.4將石油醚萃取液移入150mL錐形瓶中，加入5g～10g無水硫酸鈉脫水，放置過夜。用預(yù)先經(jīng)石油醚洗滌的濾紙過濾，收集濾液于經(jīng)70℃干燥至恒量的燒杯中，用少量石油醚依次洗滌錐形瓶、無水硫酸鈉和濾紙，合并洗液于濾液中。6.1.4.5將燒杯于70℃水浴上蒸去石油醚。于70℃恒溫箱中干燥1h,取出燒杯于干燥器內(nèi)，冷卻30min后稱量。6.1.5試驗數(shù)據(jù)處理水樣中石油的質(zhì)量濃度計算見式(18): 式中：p——水中石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m?——燒杯和萃取物質(zhì)量，單位為克(g);m?——燒杯質(zhì)量，單位為克(g);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。6.2紫外分光光度法6.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為5μg,若取1000mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.005mg/L。6.2.2原理石油組成中所含的具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。具苯環(huán)的芳烴化合物主要吸收波長位于250nm～260nm;具共軛雙鍵的化合物主要吸收波長位于215nm～230nm;一般原油的兩個吸收峰位于225nm和256nm;其他油品如燃料油潤滑油的吸收峰與原油相近，部分油品僅一個吸收峰。經(jīng)精煉的一些油品如汽油則無吸收。因此在測量中應(yīng)注意選擇合適的標準，原油和重質(zhì)油可選256nm;輕質(zhì)油可選225nm,有條件時可從污染的水體中萃取或從污染源中取得測定的標準物。6.2.3.1無水硫酸鈉：經(jīng)400℃干燥1h,冷卻后儲存于密塞的試劑瓶中。GB/T5750.7—20236.2.3.2石油醚(沸程60℃~90℃或30℃~60℃):石油醚應(yīng)不含芳烴類雜質(zhì)。以純水為參比在256nm的透光率應(yīng)大于85%,否則應(yīng)純化。石油醚脫芳烴方法：將60目～100目的粗孔微球硅膠和70目～120目中性層析用氧化鋁于150℃~160℃加熱活化4h,趁熱裝入直徑2.5cm,長75cm的玻璃柱中，硅膠層高60cm,覆蓋5cm氧化鋁層。將石油醚通過該柱，收集流出液于潔凈的試劑瓶中。6.2.3.4硫酸溶液(1+1)。6.2.3.5石油標準儲備溶液[p(石油)=1.00mg/mL]:稱取石油標準0.1000g,置于100mL容量瓶中，加石油醚溶解，并稀釋至刻度?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。6.2.3.6石油標準使用溶液[p(石油)=10.00μg/mL]:將石油標準儲備溶液用石油醚稀釋而成。6.2.4儀器設(shè)備6.2.5試驗步驟6.2.5.1將水樣(500mL～1000mL)全部傾入1000mL分液漏斗中，于每升水樣加入5mL硫酸溶液(1+1),20g氯化鈉，搖勻使溶解。用15mL石油醚洗滌采樣瓶，將洗滌液倒入分液漏斗中，充分振搖3min(注意放氣),靜置分層，將水樣放入原采樣瓶中，收集石油醚萃取液于25mL容量瓶中。另取10mL石油醚按上述步驟再萃取一次，合并萃取液于25mL容量瓶中，加石油醚至刻度，搖勻。用無水硫酸鈉脫水。具塞比色管中，分別加入石油標準使用溶液0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00用石油醚稀釋至刻度，配成含石油為0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、5.00mg/L、7.00mg/L、10.0mg/L的標準系列。于256nm波長，1cm石英比色皿，以石油醚為參比，測量樣品管和標準系列的吸光度。注：每次測量，包括標準液配制、萃取樣品和參比溶劑均使用同批石油醚。6.2.5.3繪制標準曲線，從曲線上查出水樣的石油質(zhì)量濃度。6.2.6試驗數(shù)據(jù)處理水樣中石油的質(zhì)量濃度計算見式(19):p——水中石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——從標準曲線上查得的石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——萃取液定容體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。6.2.7精密度和準確度3個實驗室對10.0mg/L標準樣分析，實驗室內(nèi)相對標準偏差為1.7%,實驗室間相對標準偏差為3.0%,相對誤差為0.6%。6.3熒光光度法6.3.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為5μg,若取200mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.025mg/L。水中微量石油經(jīng)二氯甲烷萃取后，在紫外線激發(fā)下可產(chǎn)生熒光。熒光強度與石油含量呈線性關(guān)系，可用熒光光度計或在紫外線燈下目視比較定量。萃取物組成中所含具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有特征吸收。6.3.3.1二氯甲烷：如含熒光物質(zhì)，應(yīng)于每500mL溶液中加入數(shù)克活性炭，混勻，在水浴上重蒸餾精制，收集39℃~41℃沸程的餾出液。6.3.3.2磷酸鹽緩沖溶液(pH7.4):稱取7.15g無水磷酸二氫鉀(KH?PO?)及45.08g三水合磷酸氫二鉀(K?HPO?·3H?O)溶于純水中并稀釋至500mL。6.3.3.4硫酸奎寧標準儲備溶液(100mg/L):稱取50.0mg二水合硫酸奎寧[(C。H??N?O?)?·H?SO?·2H?O]溶于硫酸溶液中，并稀釋至500mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。6.3.3.5硫酸奎寧標準使用溶液(0.40mg/L):取0.20mL硫酸奎寧標準儲備溶液于50mL容量瓶6.3.3.6石油標準溶液[p(石油)=10.00μg/mL]:稱取石油標準0.0100g,置于100mL容量瓶中用二氯甲烷溶解，并稀釋到刻度。吸取10.0mL于另一個100mL容量瓶中，加二氯甲烷稀釋至刻度?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。注：由于不同石油品的熒光強度不一，本方法所用石油標準取污染水體的石油品種為標準，或者取污染源水2000mL調(diào)節(jié)pH為6～7后，用二氯甲烷萃取，萃取液于50℃水浴上蒸去溶劑，稱取萃取物配制。6.3.4.1熒光光度計：365nm濾色片及綠色濾色片。6.3.5.1取200mL水樣(若石油含量大于0.1mg時，可取適量水樣，加純水稀釋至200mL)置于250mL分液漏斗中。對非中性水樣可用稀磷酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣pH為中性。加4mL磷酸鹽緩沖溶液，15mL二氯甲烷，猛烈振搖2min,靜置分層，用脫脂棉拭去漏斗頸內(nèi)積水，收集二氯甲烷萃取液于石英比色管中。6.3.5.2取石油標準溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL及10.0mL于25mL比色管中，加二氯甲烷至15.0mL。6.3.5.3熒光光度計的校正：取硫酸奎寧標準使用溶液調(diào)節(jié)儀器熒光強度為95%。注：若不具熒光光度計，也可在紫外線燈下目視比較熒光強度。6.3.5.4將樣品及標準系列于熒光光度計365nm波長測量熒光強度。6.3.5.5繪制標準曲線，從曲線上查出石油的質(zhì)量。注：計算結(jié)果減去二氯甲烷空白的熒光強度值。水樣中石油的質(zhì)量濃度計算見式(20):式中：p——水樣中石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線查得石油的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。6.4熒光分光光度法6.4.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.0025mg。若取250mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.01mg/L。水樣中石油經(jīng)石油醚或環(huán)己烷萃取，于選定的激發(fā)光照射下，測定發(fā)射熒光的強度定量。6.4.3.1石油醚(沸程30℃~60℃):經(jīng)1m長的中性氧化鋁柱(層析用氧化鋁于400℃干燥2h)脫熒光物質(zhì)，溶劑熒光強度應(yīng)低于5%。6.4.3.3硫酸溶液(1+3)。6.4.3.4石油標準溶液(10mg/L):稱取標準石油10.0mg置于100mL容量瓶中，用石油醚溶解，并稀釋至刻度，吸取此溶液10.0mL于另一個100mL容量瓶中，加石油醚至刻度?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。注：由于不同石油的激發(fā)波長以及熒光強度均有差異，因此配制石油標準溶液與水樣中含的石油一致，可從污染源6.4.4.1熒光分光光度計。6.4.5.1選擇激發(fā)波長和發(fā)射波長：按照所用儀器說明書以每100mL含石油0.01mg～0.05mg的石油標準溶液，于300nm～400nm間分別掃描，選擇最大峰值的激發(fā)和發(fā)射波長進行測定。6.4.5.2于三支10mL具塞比色管中分別加入石油標準溶液1.00mL、5.00mL和10.00mL,并用石油醚稀釋至10.00mL,配成含石油為1mg/L、5mg/L、10mg/L的標準系列。6.4.5.3在選定的激發(fā)和發(fā)射波長，將標準系列最高濃度管的熒光強度調(diào)節(jié)為95%左右，依次測量各標準管和樣品管的熒光強度。6.4.5.4將水樣(500mL～1000mL)全部傾入1000mL分液漏斗中，加入硫酸溶液(1+3)酸化水樣，加入5g氯化鈉，以每次5mL石油醚萃取3次，每次振搖2min,合并萃取液于100mL具塞比色管GB/T5750.7—20236.4.5.5繪制標準曲線，從曲線上查出石油的質(zhì)量。6.4.6試驗數(shù)據(jù)處理水樣中石油的質(zhì)量濃度計算見式(21):p——水樣中石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線查得石油的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。6.5非分散紅外光度法6.5.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.05mg,若取1000mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.05mg/L。水樣中石油經(jīng)四氯化碳萃取后，在3500nm波長下測量吸收值定量。6.5.3.1四氯化碳，于紅外測油儀上測定，在3500nm處不應(yīng)有吸收，否則應(yīng)重蒸餾精制。6.5.3.2鹽酸溶液(1+3)。6.5.3.4無水硫酸鈉。6.5.3.5石油標準儲備溶液[p(石油)=1.00mg/mL]:稱取0.100g機油(50號)置于100mL容量瓶中，用四氯化碳溶解，并加四氯化碳至刻度?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。6.5.3.6石油標準使用溶液[p(石油)=100μg/mL]:吸取10.0mL石油標準儲備溶液于100mL容量瓶中，加四氯化碳至刻度。6.5.4.1非分散紅外測油儀。6.5.5試驗步驟6.5.5.1將水樣瓶(500mL～1000mL)中水樣全部倒入1000mL分液漏斗中，加入鹽酸溶液(1+3)酸化，加10g氯化鈉，搖勻使溶解。用25mL四氯化碳分次洗滌采樣瓶后倒入分液漏斗中，振搖5min,靜置分層。收集萃取液于25mL具塞比色管中，用四氯化碳稀釋至刻度。用無水硫酸鈉脫水后，注入測油儀測量吸收值。6.5.5.2取一組25mL具塞比色管，分別加入0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL和2.5mL石油注入測油儀測量吸收值。6.5.5.3繪制標準曲線，從曲線上查出水樣中石油的質(zhì)量。6.5.6試驗數(shù)據(jù)處理水樣中石油的質(zhì)量濃度計算見式(22):式中：…………p——水樣中石油的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線查得石油的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。7總有機碳7.1直接測定法7.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量濃度為0.5mg/L。向水樣中加入適當?shù)难趸瘎?，或紫外催?TiO?)等方法，使水中有機碳轉(zhuǎn)為二氧化碳(CO。)。無機碳經(jīng)酸化和吹脫被除去，或單獨測定。生成的CO?可直接測定，或還原為CH?后再測定。CO?的測定方法包括：非色散紅外光譜法、滴定法(最好在非水溶液中)、熱導(dǎo)池檢測器(TCD)、電導(dǎo)滴定法、電量滴定法、CO?敏感電極法和把CO?還原為CH?后氫火焰離子化檢測器(FID)。7.1.3.2鄰苯二甲酸氫鉀標準儲備溶液[p(有機碳，C)=1000mg/L]:稱取在不超過120℃干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀2.1254g溶于適量純水，移入1000mL容量瓶，稀釋至刻度，搖勻。此溶液在冰箱內(nèi)存放可穩(wěn)定2個月?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。7.1.3.3鄰苯二甲酸氫鉀標準使用溶液[p(有機碳，C)=100mg/L]:吸取100mL鄰苯二甲酸氫鉀標準儲備溶液[p(有機碳，C)=1000mg/L]于1000mL容量瓶內(nèi)，加純水至刻度，搖勻，此溶液在冰箱內(nèi)存放，可穩(wěn)定約1周。7.1.3.4碳酸鈉、碳酸氫鈉標準溶液[p(無機碳，C)=1000mg/L]:稱取285℃干燥1h的碳酸鈉4.4122g溶于少量純水，倒入1000mL容量瓶中，加純水至500mL左右，加入經(jīng)硅膠干燥的碳酸氫鈉3.4970g,振蕩溶解后，加純水至刻度，搖勻。此溶液在室溫下穩(wěn)定。7.1.3.6純水：實驗用水的要求應(yīng)符合表1。表1總有機碳測定稀釋水的要求測定樣的總有機碳含量/(mg/L)稀釋水中總有機碳最高容許含量/(mg/L)稀釋水的處理方法紫外催化、蒸汽法冷凝加高錳酸鉀、重鉻酸鉀重蒸1蒸餾水GB/T5750.7—20237.1.4儀器設(shè)備有機碳測定儀。7.1.5.1樣品的處理：水樣經(jīng)振蕩均勻后再進行測定，如水樣振蕩后仍不能得到均勻的樣品，應(yīng)使之均化。如測定DOC,可用熱的純水淋洗0.45μm尼龍濾膜至不再出現(xiàn)有機物，再通過濾膜。7.1.5.2樣品的測定：根據(jù)儀器制造廠家的說明書，把測定樣的總有機碳含量調(diào)節(jié)到儀器的工作范圍內(nèi)，進行樣品測定。分析前應(yīng)去除水樣中存在的CO?,水樣中易揮發(fā)性有機物的逸失應(yīng)降至最低程度，應(yīng)經(jīng)?？刂葡到y(tǒng)的泄漏。7.1.6試驗步驟7.1.6.1儀器的調(diào)整：按照說明書將儀器調(diào)試至工作狀態(tài)。7.1.6