2.5難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡課件

第二章溶液與離子平衡02.1第一節(jié)溶液濃度的表示方法第二節(jié)稀溶液的依數(shù)性第三節(jié)酸堿質(zhì)子理論第四節(jié)酸和堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡第五節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡第六章配位平衡難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、溶度積溶解沉積Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)其平衡常數(shù)：yKsp(AgCl)={b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}yy溶度積此時，飽和溶液中AgCl的濃度即為其溶解度。。即：bB=SB再看一個這就是一個沉淀生成的過程：其反應(yīng)為：Pb(NO3)2+2KI

PbI2(s)+2KNO3PbI2(s)在溶液中立即建立多相離子平衡。??Ksp

(PbI2)=b(Pb2+)·b2(I–)·(b)–302PbNO3+KI.avi溶度積難溶強電解質(zhì)的構(gòu)型不同，

KS

表達式也不同：yKs(CuI)=b(Cu+)·b(I–)·(b)–2yy

Ks{Ca3(PO4)2}=b3(Ca2+)·b2(PO43–)·(b)–5yyKs(PbI2)=b(Pb2+)·b2(I–)·(b)–3yy溶度積溶解沉積mAn+(aq)+nBm-(aq)AmBn(s)Ks{AmBn}=bm(An+)·bn(Bm-)·(b)–(m+n)yy

物理意義：反映難溶電解質(zhì)的溶解能力其值大小只取決于難容電解質(zhì)的本性和溫度與濃度無關(guān)對AB型：

與的S關(guān)系：Kspy對A2B（AB2）型：

對A3B型：

溶度積

KspyKspy=S

2(b)-2y=4S

3(b)-3KspyyKspyy

=27S4(b)-4例題1：計算298.15K時Ag2CrO4在0.010mol·kg-1K2CrO4溶液中的溶解度。解：Ag2CrO4在水中的沉淀-溶解反應(yīng)為：若Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度為

sb(Ag+)=2s

b()=0.010mol·kg-1＋s

≈

0.010mol·kg-1

Ksp

{Ag2CrO4}=b2(Ag+)·b

()·(b)–3yyS

=5.2×10-6

mol·kg-1

該溫度下

Ag2CrO4在水中的溶解度為6.5×10-5

mol·kg-1

例題y按ΔGm(T)=-RTlnK，其K

即Ksp

。yyy因此可以從熱力學(xué)計算Kspy

多相離子平衡

AgCl(s)Ag++

Cl-例題2:

根據(jù)熱力學(xué)原理計算AgCl的溶度積。。ΔfGm,B/kJ.mol-1

-109.78977.107-131.228yΔrGm

=55.67kJ.mol-1y=-22.458

lnK

=yy=1.76×10-10解：yKyKsp

=例題溶度積規(guī)則溶液飽和，無沉淀；ΠB(bB/b)νB=Ksp

yyΠB(bB/b)νB

<

Ksp

yyΠB(bB/b)νB

>Ksp

yy溶液未飽和，沉淀將溶解；溶液過飽和，有沉淀析出。

以此三條判斷沉淀的生成和溶解的方法，稱溶度積規(guī)則.。同離子效應(yīng)CaCO3(s)Ca2++CO32-Na2CO32Na++CO32-此即：ΠB(bB/b)νB

>Kspyy例題3：求25℃時Mg(OH)2在水中的溶解度和在0.5mol.kg-1氨水中的溶解度。解:⑴在水中Ksp{Mg(OH)2}=b(Mg2+).{b(OH-)}2.(b

)-3yy1.2×10-11=4S3(b)-3yS{Mg(OH)2}=1.4×10-4mol.kg-1⑵在氨水中b(OH-)=0.003mol.kg-1b(OH-)/byyyS{Mg(OH)2}=b(Mg2+)=4.0×10-9mol.kg-1={Ksp/(0.003mol.kg-1/b)2}byyyy={Ksp/b2(OH-)}by

={1.2×10-11/0.0032}by例題沉淀的轉(zhuǎn)化3CaCO3（S）+2PO43-Ca3(PO4)2（S）+3CO32-K={Ksp

(CaCO3)}3/Ksp{Ca3(PO4)2}???K=3.35×105?？

一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的另一種沉淀。分步沉淀和沉淀分離

溶液中同時含有幾種可被沉淀的離子時，

如：在含有0.01mol.kg-1Cl-和0.01mol.kg-1沉淀的順序是可以計算的。序。這種先后沉淀的現(xiàn)象叫分步沉淀。加入沉淀劑，各種沉淀的生成會有先后順AgI誰先沉淀？I-的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液，AgCl和b1(Ag+)/b=8.51×10-17/0.01=8.51×10-15yb2(Ag+)/b

=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8y由于

b1(Ag+)<b2(Ag+)可知,

AgI(黃)先于AgCl(白)沉淀。解：混合溶液中，AgI和AgCl沉淀時，

各需Ag+多少？分步沉淀和沉淀分離又問：當(dāng)AgCl開始沉淀時，

溶液中b(I-)=？b(I-)=4.81×1