GB/T 17418.5-2010 地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法 第5部分：釕量和鋨量的測(cè)定 蒸餾分離-催化分光光度法（正式版）

代替GB/T17418.5—1998地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法第5部分：釕量和鋨量的測(cè)定蒸餾分離-催化分光光度法Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples—2010-11-10發(fā)布IGB/T17418《地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法》分為七個(gè)部分：——第1部分：總則及一般規(guī)定；——第2部分：鉑量和銠量的測(cè)定硫脲富集-催化極譜法；——第3部分：鈀量的測(cè)定硫脲富集-石墨爐原子吸收分光光度法；——第4部分：銥量的測(cè)定硫脲富集-催化分光光度法；——第5部分：釕量和鋨量的測(cè)定蒸餾分離-催化分光光度法；——第6部分：鉑量、鈀量和金量的測(cè)定火試金富集-發(fā)射光譜法；——第7部分：鉑族元素的測(cè)定鎳锍試金-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本部分為GB/T17418的第5部分。本部分代替GB/T17418.5—1998《地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法蒸餾分離-催化分光光度法本部分與GB/T17418.5—1998相比，主要變化如下：——增加了警告；——明確了以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示測(cè)定范圍；——儀器中增加了天平；——規(guī)范了標(biāo)準(zhǔn)中的名詞；——修改補(bǔ)充了結(jié)果計(jì)算的內(nèi)容；——修改簡(jiǎn)化了試料量表、試液分取量表的內(nèi)容；——改變了部分試劑順序和硫化物烘樣條件。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分負(fù)責(zé)起草單位：國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心。本部分起草單位：浙江省地質(zhì)礦產(chǎn)研究所。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 1地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法第5部分：釕量和鋨量的測(cè)定蒸餾分離-催化分光光度法警告——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T17418的本部分規(guī)定了地球化學(xué)樣品中釕、鋨的測(cè)定方法。本部分適用于含鉑族元素的超基性巖等地質(zhì)物料中釕、鋨的測(cè)定。測(cè)定范圍，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)GB/T17418的本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。GB/T17418.1地球化學(xué)樣品中貴金屬分析方法總則及一般規(guī)定3原理試料經(jīng)過(guò)氧化鈉熔融，用硫酸酸化，加高錳酸鉀作氧化劑，使釕和鋨生成揮發(fā)性的四氧化物被蒸餾出來(lái)從而與伴生元素分離。采用鹽酸-乙醇-硫酸溶液作鋨、釕分離劑并還原吸收釕。當(dāng)水蒸汽把第一吸收管中的溶液加熱沸騰后，四氧化鋨被蒸至第二吸收管中由三氧化二砷還原吸收。利用釕和鋨對(duì)Ce(IN)-As(Ⅲ)體系的催化作用，分別進(jìn)行釕、鋨的分光光度測(cè)定。經(jīng)蒸餾分離之后，鹵素影響測(cè)定的元素。加入硫酸汞可以消除。采用固定時(shí)間法時(shí)，可測(cè)定含量<50ng/g釕或鋨；采用固定濃度法時(shí)，可測(cè)定含量>50ng/g的4試劑4.1硫酸(p1.84g/mL)。4.2硫酸(1+1)。警告——不當(dāng)?shù)南♂屢装l(fā)生危險(xiǎn)。4.3硫酸c(H?SO?)=1mol/L。4.4鹽酸(pl.19g/mL)。4.5乙醇。4.6氯化鈉溶液w(NaCl)=20%。4.7過(guò)氧化鈉。4.8氫氧化鈉。4.9三氧化二砷。4.10硫酸汞。4.11硫酸鈰銨{Ce(SO?)?·2(NH?)?SO?·4H?O}。24.12氯釕酸銨{(NH?)?Ru(H?O)Cl?},光譜純。4.13高錳酸鉀。4.14硫酸亞鐵銨。4.15氯鋨酸銨{(NH?)?OsCl?},光譜純。4.16溴酸鈉w(NaCl)=15%。4.17氯氣。警告——氯氣有毒，小心操作。4.18釕吸收液(鋨、釕分離劑):在400mL水中，加入222mL硫酸(4.2),40mL乙醇(4.5),1mL鹽酸(4.4),攪拌均勻，冷卻至室溫后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。4.19鋨吸收液(10g/L三氧化二砷-2mol/L硫酸溶液):稱取10g三氧化二砷(4.9),加入5g氫氧化鈉(4.8)和約20mL水，微熱使溶解后，用水稀釋至約700mL,加入230mL硫酸(4.2),攪拌，冷卻后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.20鋨稀釋液(5g/L三氧化二砷-1mol/L硫酸溶液):將鋨吸收液(4.19)用水稀釋一倍。4.21三氧化二砷(10g/L)-硫酸(1mol/L)溶液：稱取10g三氧化二砷(4.9),加入5g氫氧化鈉(4.8)和約20mL水，微熱使其溶解后，用水稀釋至約700mL,加入118mL硫酸(4.2),攪拌，冷卻后，移入4.22硫酸汞溶液w(HgSO?)=5%:50g硫酸汞(4.10)溶解于1000mL硫酸(4.3)溶液中。4.23硫酸鈰銨溶液：73g硫酸鈰銨(4.11)溶解于1000mL硫酸(4.3)中，搖勻。如有白色沉淀析出，靜置數(shù)天后過(guò)濾。鈰的濃度可按實(shí)際情況配制，一般調(diào)至空白溶液的吸光度A24.24高錳酸鉀飽和溶液：高錳酸鉀(4.13)溶解于水中，直至飽和為止。4.25釕標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置：a)釕標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.00μg/mL):準(zhǔn)確稱取8.22mg氯釕酸銨(4.12)置于100mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，加入0.5g硫酸亞鐵銨(4.14),5mL硫酸(4.2),攪拌使之溶解，蓋上表面皿，于中溫電熱板上加熱至微冒白煙，取下冷卻，用水洗燒杯壁及表面皿，再加熱至冒白煙并繼續(xù)保持b)釕標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.050μg/mL):移取10.0mL釕標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.25a)],置于1000mL容量瓶c)釕標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.005μg/mL):移取10.0mL釕標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.25b)],置于10mL容量瓶中，d)釕標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.001μg/mL):移取10.0mL釕標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.25c)],置于50ml,容量瓶中，4.26鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置：a)鋨標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.00μg/mL):準(zhǔn)確稱取5.77mg氯鋨酸銨(4.15),置于100mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，加入0.5g硫酸亞鐵銨(4.14),5mL硫酸(4.2),攪拌使之溶解，蓋上表面皿，于中溫電熱板上加熱至微冒白煙。取下冷卻，用水洗燒杯壁及表面皿，再加熱至冒白煙并繼續(xù)保持b)鋨標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.050μg/mL)移取10.0mL鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.26a)],置于1000mL容量瓶c)鋨標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.005μg/mL):移取10.0mL鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.26b)],置于100mL容量瓶d)鋨標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(0.001μg/mL):移取10.0mL鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.26c)],置于50mL容量瓶中，5儀器及裝置5.1分光光度計(jì)。35.2天平，感量0.1mg。5.3鋨釕蒸餾器(見圖1)。單位為毫米注：蒸餾器皿在使用前要洗凈，辦法是用熱王水浸泡，使沉積物溶解，用水沖洗干凈，再用熱的15%溴酸鈉溶液圖1鋨釕蒸餾器6.1試樣按GB/T17418.1規(guī)定的方法進(jìn)行加工制備。6.2試樣應(yīng)在105℃預(yù)干燥2h,硫含量較高的試樣在60℃的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)干燥2h～4h,然后置7分析步驟7.1試料量按表1稱取試料，精確到1mg。表1試液分取量含量范圍g試液總體積V/mL測(cè)定分取體積V?/mL5250～100055稀釋后分取1～57.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)。所有試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)隨同試料分析同類型、含量相近似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。47.4測(cè)定7.4.1試料的分解將試料(7.1),置于30mL～50mL鐵坩堝中，加入4倍～5倍過(guò)氧化鈉(4.7),攪勻，上面再蓋一層過(guò)氧化鈉(4.7),蓋上坩堝蓋，放入700℃高溫爐中熔融20min～30min。如試料中含硫或有機(jī)物較多，先用10g氫氧化鈉(4.8)在500℃熔融10min,取出，趁熱在不斷搖動(dòng)下撒入過(guò)氧化鈉(4.7)直至劇烈的反應(yīng)停止，分次加入15g過(guò)氧化鈉(4.7),再在650℃~700℃高溫爐中熔融15min～20min,取出7.4.2蒸餾分離將坩堝(7.4.1)置于400mL燒杯中，用150mL溫水提取熔塊，用水洗出鐵坩堝和坩堝蓋。冷卻至室溫。將溶液移入1000mL蒸餾瓶中，加入幾粒約1cm3大小的方解石，用水洗燒杯及蒸餾瓶?jī)?nèi)壁，滴加硫酸(4.2)涂于瓶頸及蒸餾瓶和支管連接之磨口處。在第一吸收管中，準(zhǔn)確加入25mL釕吸收液(4.18),在第二吸收管中，準(zhǔn)確加入25mL鋨吸收液(4.19)。將蒸餾器漏斗插入蒸餾瓶口，用聯(lián)管將第一、第二吸收管聯(lián)結(jié)起來(lái)，接口處涂抹幾滴硫酸(4.2)。見圖1。從邊管漏斗加入120mL硫酸(4.2)、25mL高錳酸鉀飽和溶液(4.24)和4～5滴氯化鈉溶液(4.6),用水洗漏斗，關(guān)閉活塞，搖動(dòng)蒸餾瓶使溶液均勻。此時(shí)溶液應(yīng)澄清透明。將蒸餾瓶架于電爐上，第二吸收管浸入冷水槽中，加熱蒸餾，待溶液沸騰后適當(dāng)調(diào)節(jié)爐溫，蒸餾進(jìn)行到第二吸收管內(nèi)溶液增至37mL～40mL時(shí)，迅速取下導(dǎo)管和吸收系統(tǒng)，將吸收管置于水中冷卻至室溫，卸下吸收管，用水沖洗支管，以水稀釋至50mL刻度，搖勻。第一吸收管中溶液測(cè)定釕，第二吸收管中溶液測(cè)定鋨。7.5工作曲線的配制7.5.1釕工作曲線的配制7.5.1.1固定時(shí)間法工作曲線的配制移取0.00mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL釕標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.25d]]或(4.25c)],分別置于一組25mL比色管中，補(bǔ)加硫酸(4.3)至5mL,加入2mL三氧化二砷溶液(4.21)、1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻，將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min。迅速加入1.00mL硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間(以工作曲線中的最高釕量之吸光度值降至0.3附近時(shí)所需的時(shí)間來(lái)確定),然后移入1cm比色杯中，在恰到設(shè)定時(shí)間時(shí)，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的吸光度A。求lg(1/A)值。以lg(1/A)值作縱坐標(biāo)，釕的量作橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。7.5.1.2固定濃度法工作曲線的配制移取0.00mL,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL釕標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.25b)],置于一組25mL比色管中，以硫酸溶液(4.3)補(bǔ)加至5mL,加入2mL三氧化二砷溶液(4.21),1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻，將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min。迅速加入1.00mL硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間，將溶液移入1cm比色杯中，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需時(shí)間t(min),求1/t值。以1/t值作縱7.5.2鋨工作曲線的配制7.5.2.1固定時(shí)間法工作曲線的配制移取0.00mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.26d]]或(4.26c)],分別置于一組25mL比色管中，補(bǔ)加鋨稀釋液(4.20)至5mL,加入2mL硫酸(4.3),1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻，將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min。迅速加入1.00mL硫酸鈰銨溶液5(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間(以工作曲線中鋨最高量之吸光度值降至0.3附近時(shí)所需的時(shí)間來(lái)確定),然后移入1cm比色杯中，在恰到設(shè)定時(shí)間時(shí)，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的吸光度A。求lg(1/A)值。以lg(1/A)值作縱坐標(biāo)，鋨的量作橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。7.5.2.2固定濃度法工作曲線的配制移取0.00mL,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.26b)],分別置于一組25mL比色管中，補(bǔ)加鋨稀釋液(4.20)至5mL,加入2mL硫酸(4.3),1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻，將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min。迅速加入1.00mL硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間，將溶液移入1cm比色杯中，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需時(shí)間t(min),求1/t值。以1/t值作縱坐標(biāo)，鋨的量作橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。7.6.1催化分光光度法測(cè)定釕移取1mL～5mL第一吸收管溶液(7.4.2),于25mL比色管中，不足5mL時(shí)，補(bǔ)加硫酸(4.3)至5mL,加入2mL三氧化二砷溶液(4.21),1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻。將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min,用固定時(shí)間法或用固定濃度法測(cè)定。7.6.1.1固定時(shí)間法測(cè)定迅速加入1.00mL已恒溫的硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間(以工作曲線中的最高釕量之吸光度值降至0.3附近時(shí)所需的時(shí)間來(lái)確定),然后移入1cm比色杯中，在恰到設(shè)定時(shí)間時(shí)，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的吸光度A。求lg(1/A)值。從工作曲線上查出含釕量。7.6.1.2固定濃度法測(cè)定迅速加入1.00mL已恒溫的硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)啟動(dòng)秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間，將溶液移入1cm比色杯中，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處，測(cè)量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需的時(shí)間t(min)。求出1/t值。從工作曲線上查出含釕量。7.6.2催化分光光度法測(cè)定鋨移取1mL～5mL第二吸收管溶液(7.4.2),置于25mL比色管中，不足5mL時(shí)，補(bǔ)加鋨稀釋液(4.20)至5mL,加入2mL硫酸(4.3),1mL硫酸汞溶液(4.22),搖勻。將比色管連同比色管架浸入室溫水槽中恒溫20min,用固定時(shí)間法或固定濃度法測(cè)定。7.6.2.1固定時(shí)間法測(cè)定迅速加入1.00mL已恒溫的硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間(以工作曲線中的最高鋨量之吸光度值降至0.3附近時(shí)所需的時(shí)間來(lái)確定),然后移入1cm比色杯中，在恰到設(shè)定時(shí)間時(shí)，以水作參比，在420nm波長(zhǎng)處測(cè)量溶液的吸光度A。求lg(1/A)值。從工作曲線上查出含鋨量。7.6.2.2固定濃度法測(cè)定迅速加入1.00mL已恒溫的硫酸鈰銨溶液(4.23),同時(shí)立即開啟秒表并搖勻，在室溫水槽中放置一定時(shí)間，將溶液移入1cm比色杯中，以水作參比，在