(高清版)GB 31893-2015 水泥中水溶性鉻（Ⅵ）的限量及測定方法

水泥中水溶性鉻(VI)的限量及測定方法2015-09-11發(fā)布中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)的第3章為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國建筑材料聯(lián)合會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC184)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國建筑材料科學(xué)研究總院、中國建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：新疆建筑材料研究院、云南省建筑材料產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、貴州省建材產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院、廣東省水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站廣州站、海南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、中國建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)浙江有限公司、遼寧省建筑材料監(jiān)督檢驗(yàn)院、瑞泰科技股份有限公司。1水泥中水溶性鉻(VI)的限量及測定方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了通用硅酸鹽水泥中水溶性鉻(VI)的限量及測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于通用硅酸鹽水泥及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其他水泥。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T12573水泥取樣方法GB/T17671水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)JC/T681行星式水泥膠砂攪拌機(jī)JJG196常用玻璃量器檢定規(guī)程水泥中水溶性鉻(VI)含量不大于10.00mg/kg。4試驗(yàn)4.1水泥試樣的制備按GB/T12573方法取樣，送往實(shí)驗(yàn)室的樣品應(yīng)具有代表性和均勻性。用縮分器或用四分法縮分至約1000g待測試樣，放入一個密封、潔凈、干燥的容器中，充分混勻。所有操作盡可能迅速，以減少試樣與空氣的接觸時間。4.2試驗(yàn)方法按附錄A進(jìn)行。5檢驗(yàn)規(guī)則5.1檢驗(yàn)形式5.1.1本標(biāo)準(zhǔn)所列指標(biāo)要求為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。5.1.2在正常生產(chǎn)情況下，水泥生產(chǎn)企業(yè)每半年至少進(jìn)行一次水溶性鉻(VI)含量檢驗(yàn)。5.1.3有下列情況之一時，應(yīng)進(jìn)行檢驗(yàn)：——新產(chǎn)品的試制定型時；——產(chǎn)品異地生產(chǎn)時；2——生產(chǎn)工藝、耐火材料及原材料有改變時；——產(chǎn)品停產(chǎn)六個月以上，恢復(fù)生產(chǎn)時。5.2檢驗(yàn)結(jié)果的判定檢驗(yàn)結(jié)果符合第3章要求的為合格品。檢驗(yàn)結(jié)果不符合第3章要求的為不合格品。3(規(guī)范性附錄)水泥中水溶性鉻(VI)的測定方法二苯碳酰二肼分光光度法A.1原理將水泥試樣、標(biāo)準(zhǔn)砂和水?dāng)嚢璩伤嗄z砂，過濾。濾液中加入二苯碳酰二肼，調(diào)整酸度、顯色，在540nm處測定溶液的吸光度，在工作曲線上查得溶液中鉻(VI)濃度c。A.2試驗(yàn)的基本要求A.2.1試驗(yàn)次數(shù)與要求測定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)結(jié)果的平均值表示測定結(jié)果。例行生產(chǎn)控制分析時，測定的試驗(yàn)次數(shù)可以為一次。測定應(yīng)同時進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對所測定結(jié)果加以校正。A.2.2重復(fù)性與再現(xiàn)性重復(fù)性——重復(fù)條件下的精密度，是指測試結(jié)果由同一操作人員在較短的時間間隔內(nèi)，在同一實(shí)驗(yàn)室中采用同一設(shè)備對同一試樣用相同方法測得的。再現(xiàn)性——再現(xiàn)條件下的精密度，是指測試結(jié)果由不同操作人員在不同實(shí)驗(yàn)室中采用不同設(shè)備對同一試樣用相同方法測得的。A.2.3重復(fù)性限與再現(xiàn)性限重復(fù)性限——一個數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。再現(xiàn)性限——一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。A.2.4測定結(jié)果的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限本標(biāo)準(zhǔn)所列重復(fù)性限和再現(xiàn)性限為絕對偏差，以mg/kg表示。在重復(fù)性條件下，采用本標(biāo)準(zhǔn)所列方法測定同一試樣時，兩次測定結(jié)果之差應(yīng)在所列的重復(fù)性限(表A.2)內(nèi)。如超出重復(fù)性限，應(yīng)在短時間內(nèi)進(jìn)行第三次測定，測定結(jié)果與前兩次或任一次測定結(jié)果之差值符合重復(fù)性限的規(guī)定時，則取其平均值，否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。在再現(xiàn)性條件下，采用本標(biāo)準(zhǔn)所列方法對同一試樣各自進(jìn)行測定時，所得測定結(jié)果的平均值之差應(yīng)在所列的再現(xiàn)性限(表A.2)內(nèi)。A.2.5質(zhì)量、體積和結(jié)果的表示用“克(g)”表示質(zhì)量，溶出階段精確至0.1g,分析階段精確至0.0001g。移液管體積用“毫升(mL)”表示，精確度按JJG196的規(guī)定執(zhí)行。測試結(jié)果以mg/kg計(jì)，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。A.2.6空白試驗(yàn)使用相同量的試劑和標(biāo)準(zhǔn)砂，不加入試樣，按照相同的測定步驟進(jìn)行試驗(yàn)，對得到的測定結(jié)果進(jìn)行校正。4A.3試劑和材料A.3.1說明除非另有說明外，所用試劑不低于分析純。所用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的三級水要求。本標(biāo)準(zhǔn)使用的濃液體試劑的密度為20℃的密度(p),單位為克每立方厘米(g/cm3)。A.3.2鹽酸(HCl)p=1.18g/cm3~1.19g/cm2,質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%～38%。p=0.79。A.3.41.0mol/L鹽酸量取8.33mL鹽酸稀釋至100mL,混勻。A.3.50.04mol/L鹽酸量取0.33mL鹽酸稀釋至100mL,混勻。用天平(A.4.1.2)稱取0.125g二苯碳酰二肼，用25mL丙酮(A.3.3)溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用丙酮稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光保存。此溶液的使用期限為一周。A.3.7重鉻酸鉀(K?Cr?O?)優(yōu)級純。A.3.8鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液A.3.8.1鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液用天平(A.4.1.2)稱取0.1414g已在(140±5)℃烘過2h的優(yōu)級純重鉻酸鉀(K?Cr?O?)(A.3.7),精確至0.0001g,用少量水溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)貯備液鉻(VI)濃度為50mg/L。A.3.8.2鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取50.0mL鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(A.3.8.1)于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液鉻(VI)濃度為5mg/L。此標(biāo)準(zhǔn)溶液保持一個月。A.3.8.3工作曲線的繪制移取鉻(VI)濃度為5mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.3.8.2)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL和15.0mL分別放入50mL容量瓶中，加水稀釋至約20mL,依次加入5.0mL二苯碳酰二肼溶液(A.3.6)和5mL0.04mol/L鹽酸(A.3.5),用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置15min后，使用分光光度計(jì)或光電比色計(jì)(A.4.3),在540nm處測量溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，鉻(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(0mg/L,0.1mg/L,0.2mg/L,0.5mg/L,1.0mg/L,1.5mg/L)為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。5A.3.9標(biāo)準(zhǔn)砂滿足GB/T17671要求的中國ISO標(biāo)準(zhǔn)砂。A.4儀器裝置精確至0.1g。A.4.1.2分析天平精確至0.0001g.A.4.2水泥膠砂攪拌機(jī)應(yīng)符合JC/T681的要求。A.4.3分光光度計(jì)或光電比色計(jì)可在540nm處測量溶液的吸光度，帶有10mm比色皿。A.4.4玻璃容量器皿容量瓶：50mL、250mL、500mL和1000mL;精度為0.1。A.4.6過濾裝置過濾裝置由一個布氏漏斗(直徑大于150mm),安裝在一個1L～2L的抽濾瓶上，瓶底裝入部分砂子，瓶內(nèi)有一個放于砂床上盛接濾液的小燒杯，抽濾瓶與真空泵相連，見圖A.1。說明：1——布氏漏斗；4——盛接濾液的小燒杯；2——濾紙；5——砂子；3——抽濾瓶；6——真空泵。圖A.1過濾裝置示意圖6A.4.7濾紙中速定量濾紙，直徑應(yīng)與選擇的布氏漏斗配套?？煽刂茰囟?140±5)℃。A.5試驗(yàn)步驟樣品是由按質(zhì)量計(jì)的一份水泥、三份中國ISO標(biāo)準(zhǔn)砂(A.3.9)。用0.5的水灰比拌制的一組膠砂。制備一組樣品需(450±2)g水泥，中國ISO標(biāo)準(zhǔn)砂(1350±5)g和(225±1)mL水(V?)。若待測水泥樣品為快凝水泥，水灰比為0.50的膠砂在分析時不能充分過濾時，允許提高水灰比，直至可以充分過濾(A.5.2)。水灰比應(yīng)在報(bào)告中注明。用天平(A.4.1.1)稱取水泥和水，當(dāng)水以體積加入時，精確至1mL。將每份膠砂用水泥膠砂攪拌機(jī)(A.4.2)按照自動程序進(jìn)行攪拌，也可以采用手動方式攪拌，步驟按以下要求控制。攪拌步驟如下：a)將水放入干燥的攪拌鍋后加入水泥。b)立即打開攪拌機(jī)同時開始計(jì)時，低速攪拌30s,在第二個30s開始的同時均勻的加入標(biāo)準(zhǔn)砂，再繼續(xù)高速攪拌30s。c)停止攪拌90s。在停止過程的前30s內(nèi)，用一個橡膠或塑料棒將粘附于葉片和鍋壁上的砂漿刮到鍋中間。d)繼續(xù)高速攪拌60s。e)各個攪拌階段，時間誤差應(yīng)在±1s以內(nèi)。A.5.2過濾每次使用時，確保過濾裝置(A.4.6)所用的抽濾瓶、布氏漏斗、濾紙和小燒杯是干燥的。安裝好布氏約10min后得到至少10mL～15mL濾液，如果此時不足10mL,繼續(xù)抽濾直至得到足夠量的測試如果濾液混濁，可再干過濾一遍或采用離心分離機(jī)分離過濾。A.5.3試樣溶液吸光度的測定在過濾后，吸取5.0mL(V?)濾液(A.5.2)放入100mL燒杯中，加水稀釋至20mL,加入5.0mL二苯碳酰二肼溶液(A.3.6)搖動，在pH計(jì)(A.4.5)指示下用1.0mol/L鹽酸(A.3.4)調(diào)節(jié)溶液的pH值為2.1～2.5,根據(jù)水泥中水溶性鉻(VI)含量范圍，按照表A.1選用合適的容量瓶，并將溶液轉(zhuǎn)移至該容量瓶(V?)中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置15min后，使用分光光度計(jì)或光電比色計(jì)，在540nm處測量溶液的吸光度，并扣除空白試驗(yàn)(A.2.6)的吸光度。在工作曲線(A.3.8.3)上查出鉻(VI)的濃度(c),單位為mg/L。GB31893—2015表A.1容量瓶選取參考表水溶性鉻(VI)含量/(mg/kg)0～1010～30250A.6結(jié)果計(jì)算和處理水泥中水溶性鉻(VI)的含量(w)按(A.1)計(jì)算：…………(A.1)式中：w——水泥中水溶性鉻(VI)的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);c——從工作曲線上查得鉻(VI)的濃度，單位毫克每升(mg/L);V?——膠砂中水的體積，單位毫升(mL);V?——