土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定 火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2019)

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................3

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................5

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................6

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................8

12廢物處理.....................................................................................................................................9

13注意事項(xiàng).....................................................................................................................................9

附錄A（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................10

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》，保護(hù)生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《土壤質(zhì)量銅、鋅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）

和《土壤質(zhì)量鎳的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）的第一次修訂，

是對(duì)《土壤總鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）的第二次修訂。

主要修訂內(nèi)容如下：

——整合了以上三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)增加了鉛的測(cè)定；

——適用范圍增加了沉積物；

——增加了微波消解和石墨電熱消解兩種前處理方法；

——規(guī)范了精密度和準(zhǔn)確度的表達(dá)；

——增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《土壤總鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）

廢止；《土壤質(zhì)量銅、鋅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）和《土

壤質(zhì)量鎳的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

和污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中停止執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省理化測(cè)試中心、國土資源部南京礦產(chǎn)資

源監(jiān)督檢測(cè)中心、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和連云港市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年5月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年9月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定

火焰原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性

和強(qiáng)腐蝕性，試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免

吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為0.2g、消解后定容體積為25ml時(shí)，銅、鋅、鉛、鎳和鉻的方法檢出限分別

為1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，測(cè)定下限分別為4mg/kg、4mg/kg、

40mg/kg、12mg/kg和16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ832土壤和沉積物金屬元素總量的消解微波消解法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物經(jīng)酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和鉻在空氣-乙炔火焰中原子化，其

基態(tài)原子分別對(duì)銅、鋅、鉛、鎳和鉻的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)

與銅、鋅、鉛、鎳和鉻的濃度成正比。

4干擾和消除

4.1低于1000mg/L的鐵對(duì)鋅的測(cè)定無干擾。

4.2低于2000mg/L的鉀、鈉、鎂、鐵、鋁和低于1000mg/L的鈣對(duì)鉛的測(cè)定無干擾。

4.3使用232.0nm作測(cè)定鎳的吸收線時(shí)，存在波長相近的鎳三線光譜影響，選擇0.2nm的

光譜通帶可減少影響。

1

4.4本標(biāo)準(zhǔn)條件下，使用還原性火焰，土壤和沉積物中共存的常見元素對(duì)鉻的測(cè)定無干

擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

5.3氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml。

5.4高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/ml。

5.5金屬銅：光譜純。

5.6金屬鋅：光譜純。

5.7金屬鉛：光譜純。

5.8金屬鎳：光譜純。

5.9金屬鉻：光譜純。

5.10鹽酸溶液：1+1。

5.11硝酸溶液：1+1。

5.12硝酸溶液：1+99。

5.13銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Cu)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬銅（5.5），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.14鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Zn)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鋅（5.6），用40ml鹽酸（5.1）加熱溶解，冷卻后用水

定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證

標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.15鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Pb)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鉛（5.7），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.16鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Ni)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鎳（5.8），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.17鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Cr)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鉻（5.9），用30ml鹽酸溶液（5.10）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2

5.18銅標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Cu)=100mg/L。

準(zhǔn)確移取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.19鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Zn)=100mg/L。

準(zhǔn)確移取鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.20鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Pb)=100mg/L。

準(zhǔn)確移取鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.15）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.21鎳標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Ni)=100mg/L。

準(zhǔn)確移取鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.22鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Cr)=100mg/L。

準(zhǔn)確移取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.23燃?xì)猓阂胰?，純度?9.5%。

5.24助燃?xì)猓嚎諝?，進(jìn)入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。

6儀器和設(shè)備

6.1火焰原子吸收分光光度計(jì)。

6.2光源：銅、鋅、鉛、鎳和鉻元素銳線光源或連續(xù)光源。

6.3電熱消解裝置：溫控電熱板或石墨電熱消解儀，溫控精度±5℃。

6.4微波消解裝置：功率600W～1500W，配備微波消解罐。

6.5聚四氟乙烯坩堝或聚四氟乙烯消解管：50ml。

6.6分析天平：感量為0.1mg。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存；沉積物樣品按照GB17378.3或

HJ494的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.3的要求，將

采集的樣品在實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩?/p>

3

7.3水分的測(cè)定

土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613測(cè)定；沉積物樣品含水率按照GB17378.5測(cè)定。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱消解法

7.4.1.1電熱板消解法

稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于50ml聚四氟乙烯坩堝（6.5）中，用

水潤濕后加入l0ml鹽酸（5.1），于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上90℃～100℃加熱，使樣品初步分解，

待消解液蒸發(fā)至剩余約3ml時(shí)，加入9ml硝酸（5.2），加蓋加熱至無明顯顆粒，加入5ml～

8ml氫氟酸（5.3），開蓋，于120℃加熱飛硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸（5.4），于

150℃～170℃加熱至冒白煙，加熱時(shí)應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。若坩堝壁上有黑色碳化物，加入1ml

高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的液

珠狀（趁熱觀察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，全量轉(zhuǎn)移至25ml

容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待

測(cè)。于30d內(nèi)完成分析。

7.4.1.2石墨電熱消解法

稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于50ml聚四氟乙烯消解管（6.5）中，

用水潤濕后加入5ml鹽酸（5.1），于通風(fēng)櫥內(nèi)石墨電熱消解儀上100℃加熱45min。加入9

ml硝酸（5.2）加熱30min，加入5ml氫氟酸（5.3）加熱30min，稍冷，加入1ml高氯酸

（5.4），加蓋120℃加熱3h；開蓋，150℃加熱至冒白煙，加熱時(shí)需搖動(dòng)消解管。若消解管

內(nèi)壁有黑色碳化物，加入0.5ml高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，開蓋，160℃

加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動(dòng)的液珠狀（趁熱觀察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），溫?zé)崛芙?/p>

可溶性殘?jiān)?，全量轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標(biāo)線，搖勻，保存于

聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測(cè)。于30d內(nèi)完成分析。

注1：土壤和沉積物樣品種類復(fù)雜，基體差異較大，在消解時(shí)視消解情況，可適當(dāng)補(bǔ)加硝酸、高氯酸

等酸，調(diào)整消解溫度和時(shí)間等條件。

注2：石墨電熱消解法亦可參考儀器推薦消解程序，方法性能須滿足本方法要求。

注3：視樣品實(shí)際情況，試樣定容體積可適當(dāng)調(diào)整。

7.4.2微波消解法

準(zhǔn)確稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于消解罐中，用少量水潤濕后加入

3ml鹽酸（5.1）、6ml硝酸（5.2）、2ml氫氟酸（5.3），按照HJ832消解方法一消解樣

品。試樣定容后，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測(cè)。于30d內(nèi)完成分析。

7.5空白試樣的制備

不稱取樣品，按照與試樣制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

4

8分析步驟

8.1儀器測(cè)量條件

根據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測(cè)量條件見表1。

表1儀器參考測(cè)量條件

元素銅鋅鉛鎳鉻

銳線光源銳線光源銳線光源銳線光源銳線光源

光源

（銅空心陰極燈）（鋅空心陰極燈）（鉛空心陰極燈）（鎳空心陰極燈）（鉻空心陰極燈）

燈電流（mA）5.05.08.04.09.0

測(cè)定波長（nm）324.7213.0283.3232.0357.9

通帶寬度（nm）0.51.00.50.20.2

火焰類型中性中性中性中性還原性

注：測(cè)定鉻時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)燃燒器高度，使光斑通過火焰的亮藍(lán)色部分。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

取100ml容量瓶，按表2用硝酸溶液（5.12）分別稀釋各元素標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.18～5.22)，

配制成標(biāo)準(zhǔn)系列。

按照儀器測(cè)量條件（8.1），用標(biāo)準(zhǔn)曲線零濃度點(diǎn)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)，由低濃度到高濃度依次

測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，以各元素標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建

立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表2各元素標(biāo)準(zhǔn)系列單位：mg/L

元素標(biāo)準(zhǔn)系列

銅0.000.100.501.003.005.00

鋅0.000.100.200.300.500.80

鉛0.000.501.005.008.0010.0

鎳0.000.100.501.003.005.00

鉻0.000.100.501.003.005.00

注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列范圍，至少配制6個(gè)濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)）。

8.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。

5

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1土壤中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi(mg/kg)，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

(i?0i)V

wi=（1）

mwdm

式中：——土壤中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

i——試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

0i——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——土壤樣品的稱樣量，g；

wdm——土壤樣品的干物質(zhì)含量，%。

9.2沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg)，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算：

(?)V

w=i0i（2）

im(1?w)

H2O

式中：——沉積物中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；

——試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——沉積物樣品的稱樣量，g；

w——沉積物樣品的含水率，%。

H2O

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100mg/kg時(shí)，結(jié)果保留至整數(shù)位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于100mg/kg

時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含銅為22mg/kg的黃壤、106mg/kg的棕壤、16mg/kg的河流沉積物

和63mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別

為1.4%～4.0%、1.6%～3.9%、1.1%～6.7%和1.0%～3.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

3.7%、2.3%、4.0%和3.0%；重復(fù)性限r(nóng)分別為2mg/kg、8mg/kg、2mg/kg和4mg/kg；再

現(xiàn)性限R分別為3mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和7mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含鋅為49mg/kg的黃壤、165mg/kg的棕壤、61mg/kg的河流沉積物

和190mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別

為1.0%～3.5%、1.1%～3.6%、1.1%～3.8%和1.3%～4.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

6

3.2%、4.7%、4.0%和4.3%；重復(fù)性限r(nóng)分別為4mg/kg、11mg/kg、5mg/kg和15mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為6mg/kg、24mg/kg、8mg/kg和27mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-5、GSD-5a和含鉛為116mg/kg的棕壤和152

mg/kg的河流沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為

1.8%～4.7%、0.7%～3.1%、2.9%～6.5%和2.1%～6.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別1.3%、

2.0%、5.4%和3.1%；重復(fù)性限r(nóng)分別為48mg/kg、6mg/kg、16mg/kg和16mg/kg，再現(xiàn)性

限R分別為49mg/kg、8mg/kg、23mg/kg和20mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含鎳為24mg/kg的黃壤、35mg/kg的棕壤、20mg/kg的河流沉積物

和36mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別

為1.8%～7.0%，1.9%～4.0%，2.2%～8.1%和2.1%～6.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

3.4%、2.9%、4.2%和3.7%；重復(fù)性限r(nóng)分別為3mg/kg、3mg/kg、3mg/kg和4mg/kg；再

現(xiàn)性限R分別為4mg/kg、4mg/kg、4mg/kg和6mg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)分別含鉻為68mg/kg的黃壤、82mg/kg的棕壤、60mg/kg的河流沉積物

和82mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別

為1.6%～8.2%、1.5%～8.8%、2.3%～4.5%和2.0%～6.1%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

4.5%、5.5%、4.1%和6.8%；重復(fù)性限r(nóng)分別為10mg/kg、10mg/kg、6mg/kg和9mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為12mg/kg、16mg/kg、9mg/kg和18mg/kg。

精密度數(shù)據(jù)參見附錄A。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的銅進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-2.4%～2.2%、-2.8%～3.5%、-4.4%～0.4%和-2.5%～1.6%；

相對(duì)誤差最終值分別為-0.7%±3.4%、0.1%±4.4%、-2.7%±3.6%和-1.1%±3.4%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鋅進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-4.9%～4.9%、-4.6%～4.0%、-5.7%～6.6%和-0.8%～1.1%；

相對(duì)誤差最終值分別為-1.3%±7.0%、0.9%±6.0%、-1.3%±8.8%和0.0%±2.0%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-5和GSD-5a中的鉛進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤

差范圍分別為-0.5%～3.0%和-1.9%～2.9%；相對(duì)誤差最終值分別為1.7%±2.8%和

0.3%±4.2%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鎳進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-2.9%～1.2%、-8.9%～6.0%、-8.0%～6.1%和-2.2%～1.6%；

相對(duì)誤差最終值分別為-1.4%±3.0%、-4.1%±11.6%、-1.5%±11.0%和-0.6%±3.0%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鉻進(jìn)行了6次

重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-2.2%～2.8%、-4.2%～-0.8%、-4.5%～0.4%和-2.1%～2.4%；

相對(duì)誤差最終值分別為0.4%±4.0%、-2.6%±2.6%、-2.3%±4.0%和0.3%±3.8%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含銅為22mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為88.9%～105%和92.7%～98.5%，加標(biāo)回收率最終值

分別為96.9%±12.4%和95.5%±4.2%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含

7

銅為16mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.4%～100%

和91.1%～102%，加標(biāo)回收率最終值分別為94.3%±9.0%和96.0%±9.0%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含鋅為49mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.5%～108%和86.7%～104%，加標(biāo)回收率最終值分

別為98.1%±13.8%和95.4%±12.6%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含

鋅為61mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為88.7%～102%

和90.0%～109%，加標(biāo)回收率最終值分別為96.2%±9.8%和98.4%±14.2%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為125mg/kg和250mg/kg的含鉛為116mg/kg的棕壤樣品進(jìn)

行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.3%～104%和94.1%～99.8%，加標(biāo)回收率最

終值分別為97.5%±10.2%和97.5%±5.2%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為83mg/kg和167mg/kg

的含鉛為152mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.2%～

106%和84.7%～101%，加標(biāo)回收率最終值分別為92.8%±8.2%和92.5%±12.6%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含鎳為24mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為87.6%～100%和93.6%～100%，加標(biāo)回收率最終值分

別為95.9%±10.4%和97.6%±5.0%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含鎳

為20mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為91.5%～101%

和84.9%～104%，加標(biāo)回收率最終值分別為97.7%±7.0%和95.0%±13.6%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含鉻為68mg/kg的黃壤樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為89.2%～105%和90.8%～104%，加標(biāo)回收率最終值分

別為96.9%±11.4%和96.1%±9.6%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為17mg/kg和42mg/kg的含鉻

為60mg/kg的河流沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為92.0%～102%

和88.8%～109%，加標(biāo)回收率最終值分別為98.5%±7.6%和96.2%±19.6%。

準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)參見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品至少做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中鋅的測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于測(cè)定下限，其余元素的

測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.2每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

11.3每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析結(jié)束后，需進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列零濃度點(diǎn)

和中間濃度點(diǎn)核查。零濃度點(diǎn)測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限，中間濃度測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)

誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。

11.4每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果相

對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

11.5每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)同時(shí)測(cè)定1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測(cè)定

結(jié)果與保證值的相對(duì)誤差應(yīng)在±15%以內(nèi)；或每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）

應(yīng)分析一個(gè)基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%之間。

8

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

13.1樣品消解時(shí)應(yīng)注意各種酸的加入順序。

13.2空白試樣制備時(shí)的加酸量要與試樣制備時(shí)的加酸量保持一致。

13.3若樣品基體復(fù)雜，可適當(dāng)提高試樣酸度，同時(shí)應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)曲線的酸度與試樣酸度保持

一致。

13.4對(duì)于基體復(fù)雜的土壤或沉積物樣品，測(cè)定時(shí)需采用儀器背景校正功能。

9

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

A.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同類型的土壤和沉積物統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定，方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性等

精密度數(shù)據(jù)見表A.1。

表A.1土壤和沉積物方法精密度匯總數(shù)據(jù)

測(cè)定均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限再現(xiàn)性限

元素樣品類型

(mg/kg)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）r(mg/kg)R(mg/kg)

黃壤221.4~4.03.723

棕壤1061.6~3.92.3810

銅

河流沉積物161.1~6.74.023

湖泊沉積物631.0~3.03.047

黃壤491.0~3.53.246

棕壤1651.1~3.64.71124

鋅

河流沉積物611.1~3.84.058

湖泊沉積物1901.3~4.54.31527

GSS-51021.8~4.71.34849

GSD-5a5610.7~3.12.068

鉛

棕壤1162.9~6.55.41623

河流沉積物1522.1~6.43.11620

黃壤241.8~7.03.434

棕壤351.9~4.02.934

鎳

河流沉積物202.2~8.14.234

湖泊沉積物362.1~6.73.746

黃壤681.6~8.24.51012

棕壤821.5~8.85.51016

鉻

河流沉積物602.3~4.54.169

湖泊沉積物822.0~6.16.8918

10

A.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)土壤和沉積物有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測(cè)定，方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見表A.2；六

家實(shí)驗(yàn)室對(duì)土壤和沉積物的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收測(cè)定，方法的加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)見表

A.3。

表A.2土壤和沉積物方法準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)

相對(duì)誤差相對(duì)誤差

相對(duì)誤差相對(duì)誤差

元標(biāo)樣保證值測(cè)定平均值

標(biāo)準(zhǔn)偏差終值

范圍均值

素信息（mg/kg）（mg/kg）

S（%）(RE2S)（%）

REi（%）RE（%）RERE

GSS-1229±129-2.4~2.2-0.71.7-0.7±3.4

GSS-5144±6144-2.8~3.50.12.20.1±4.4

銅

GSS-925±324-4.4~0.4-2.71.8-2.7±3.6

GSD-5a118±4117-2.5~1.6-1.11.7-1.1±3.4

GSS-1278±577-4.9~4.9-1.33.5-1.3±7.0

GSS-5494±25498-4.6~4.00.93.00.9±6.0

鋅

GSS-961±560-5.7~6.6-1.34.4-1.3±8.8

GSD-5a263±5263-0.8~1.10.01.00.0±2.0

GSS-5552±29561-0.5~3.01.71.41.7±2.8

鉛

GSD-5a102±4102-1.9~2.90.32.10.3±4.2

GSS-1232±132-2.9~1.2-1.41.5-1.4±3.0

GSS-540±438-8.9~6.0-4.15.8-4.1±11.6

鎳

GSS-933±332-8.0~6.1-1.55.5-1.5±11.0

GSD-5a31±131-2.2~1.6-0.61.5-0.6±3.0

GSS-1259±259-2.2~2.80.42.00.4±4.0

GSS-5118±7115-4.2~-0.8-2.61.3-2.6±2.6

鉻

GSS-975±573-4.5~0.4-2.32.0-2.3±4.0

GSD-5a68±266-2.1~2.4-0.31.90.3±3.8

注：土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)GBW07426(GSS-12)、GBW07405(GSS-5)；沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)

GBW07423(GSS-9)、GBW07305a(GSD-5a)。

11

表A.3土壤和沉積物方法加標(biāo)回收匯總數(shù)據(jù)

加標(biāo)回收加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率終

實(shí)際樣品

元樣品加標(biāo)量率范圍均值標(biāo)準(zhǔn)偏差值

平均值

P

素類型（mg/kg）Pi（%）（%）S（%）（P2S）

（mg/kg）PP

（%）

221788.9~10596.96.296.9±12.4

黃壤

224292.7~98.595.52.195.5±4.2

銅

161787.4~10094.34.594.3±9.0

河流沉積物

164291.1~10296.04.596.0±9.0

491790.5~10898.16.998.1±13.8

黃壤

494286.7~10495.46.395.4±12.6

鋅

611788.7~10296.24.996.2±9.8

河流沉積物

614290.0~10998.47.198.4±14.2

11612590.3~10497.55.197.5±10.2

棕壤

11625094.1~99.897.52.697.5±5.2

鉛

1528387.2~10692.84.192.8±8.2

河流沉積物

15216784.7~10192.56.392.5±12.6

241787.6~10095.95.295.9±10.4

黃壤

244293.6~10097.62.597.6±5.0

鎳

201791.5~10197.73.597.7±7.0

河流沉積物

204284.9~10495.06.895.0±13.6

681789.2~10596.95.796.9±11.4

黃壤

684290.8~10496.14.896.1±9.6

鉻

601792.0~10298.53.898.5±7.6

河流沉積物

604288.8~10996.29.896.2±19.6

12

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ491-2019

代替HJ491-2009

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定

火焰原子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofcopper,zinc,lead,nickeland

chromium—Flameatomicabsorptionspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定

火焰原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的高氯酸、硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性

和強(qiáng)腐蝕性，試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免

吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為0.2g、消解后定容體積為25ml時(shí)，銅、鋅、鉛、鎳和鉻的方法檢出限分別

為1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，測(cè)定下限分別為4mg/kg、4mg/kg、

40mg/kg、12mg/kg和16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ832土壤和沉積物金屬元素總量的消解微波消解法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物經(jīng)酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和鉻在空氣-乙炔火焰中原子化，其

基態(tài)原子分別對(duì)銅、鋅、鉛、鎳和鉻的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)

與銅、鋅、鉛、鎳和鉻的濃度成正比。

4干擾和消除

4.1低于1000mg/L的鐵對(duì)鋅的測(cè)定無干擾。

4.2低于2000mg/L的鉀、鈉、鎂、鐵、鋁和低于