中科院應化所考博真題2015高等物理化學及答案

第5頁共5頁中國科學院長春應用化學研究所2015年攻讀博士學位研究生入學考試試題高等物理化學一、選擇題(每小題2分，共30分)1.下列過程中,ΔU=0的是(C)A.氣體節(jié)流膨脹過程；B.封閉系統(tǒng)的任何可逆過程C.封閉系統(tǒng)的任何循環(huán)過程；D.在密閉的剛性容器中進行的化學反應2.理想氣體反應的平衡常數(shù)可用Ky和K表示,溫度和壓力對Ky和K的影響為（D）A.溫度和壓力對Ky,K均有影響B(tài).溫度和壓力對Ky,K均無影響C.溫度對Ky,K有影響,壓力對Ky無影響而對K有影響D.溫度對Ky,K有影響,壓力對Ky有影響而對K無影響3.以下定律中不屬于稀溶液依數(shù)性的是(A)A.亨利定律;B.沸點升高定律;C.凝固點下降定律;D.滲透壓定律.4.用等體積、等摩爾濃度的LiCl,NaCl,CaCl2和AlCl3電解質(zhì)溶液使As2S3溶膠聚沉,加入AlCl3溶液聚沉得最快,此溶膠的電性為(B)A.正;B.負;C.中性;D不確定5.用96485C電量最多可從CuSO4溶液中電解出Cu(B)克(取Cu的摩爾質(zhì)量為64g/mol)A.16;B.32;C.64;D.128.6.某平行反應含有主、副兩個反應，主反應的產(chǎn)物為Y，活化能為；副反應產(chǎn)物為Z，活化能為，且>，則升高溫度：（A）A.對生成Y有利B.對生成Z有利C.無影響D.無法確定7.固體糖可以溶解在水中,這說明固體糖的化學勢(B)水溶液中糖的化學勢。A.等;B.高;C.低;D.無法判斷.8．在下面過程中，系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是（C）A．不可逆循環(huán)過程B.可逆循環(huán)過程C．純液體的真空蒸發(fā)過程D.理想氣體的自由膨脹過程9．2molC2H5OH(l)在正常沸點完全變?yōu)檎魵鈺r，一組不變的熱力學函數(shù)是（B）A．內(nèi)能、焓、系統(tǒng)的熵變B.溫度、總熵變、吉布斯函數(shù)變C．溫度、壓力、定壓熱容 D.內(nèi)能、溫度、吉布斯函數(shù)變10．在85℃及101.3kPa壓力下，過冷的H2O（g）變?yōu)镠2O（l）時，應該是（BA．ΔS系<0，ΔH>0，ΔG<0B.ΔG<0，ΔU<0，ΔH<0C．ΔH<0，ΔU>0，ΔS系<011．理想氣體在自由膨脹過程中，其值都不為零的一組熱力學函數(shù)變化是（B）A．ΔU、ΔH、ΔS、ΔVB.ΔS、ΔA、ΔV、ΔGC．ΔS、ΔV、ΔT、ΔGDΔU、ΔA、ΔH、ΔV12．當發(fā)生極化現(xiàn)象時，兩電極的電極電動勢發(fā)生如下變化：（A）A．E(陽)變大，E(陰)變小B.兩者都變大C．E(陽)變小，E(陰)變大D.兩者都變小13．下列說法中不正確的是（B）任何液面都存在表面張力彎曲液面的表面張力方向指向曲率中心平面液體沒有附加壓力彎曲液面的附加壓力指向曲率中心14．氣體在固體表面發(fā)生等溫吸附時：（B）A．ΔS>0B.ΔS<0C.S=0D.ΔS015．液體在毛細管中上升的高度反比于（B）A．溫度B.毛細管半徑C.液體的粘度D.大氣壓力二、填空題（每題2分，共14分）1.20℃下，含25.6％O2、4.4％CO2和70％N2(質(zhì)量百分比)的混合氣體的壓力為200kPa，則O2的分壓為47kPa。2.在300K下2mol理想氣體從300kPa不可逆地壓縮至1.66dm，并放熱10kJ，此過程的ΔS=-38.3J/K。3.乙苯脫氫制苯乙烯的反應:C6H6C2H5(g)→C6H5C2H3(g)+H2(g).保持溫度不變的情況下，要提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率可采取的措施是降壓或通入惰性氣體。4.在邊長為a的一維勢箱中運動的粒子，當量子數(shù)n等于1時其波函數(shù)為2asinπxa，能量E為h25.質(zhì)量摩爾濃度為1mol/kg的Na2SO4水溶液,平均活度系數(shù)為γ，該溶液的平均活度a＝1.59γ。6.已知25℃時下列物質(zhì)的無限稀釋摩爾電導率Λ/(S.cm.mol):氯化銨＝149.8、氫氧化鈉＝248.11、氯化鈉＝26.5，則氫氧化氨的Λ=271.4S/cm.mol.7.在一定溫度下,彎曲液面的附加壓力與液體的表面張力成正比,與液面的曲率半徑成反比。三、簡答題(每小題4分，共16分)1.試用附加壓力解釋為什么液滴或氣泡在不受外加力場的影響下，通常都呈球形。2．簡單說明進行一產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝設計時，從熱力學和相平衡角度必須事先進行哪些有關化學反應的計算（或估算）。3.簡述物理吸附和化學吸附的本質(zhì)區(qū)別；在一定的溫度和壓力下，解釋為什么物理吸附都是放熱反應。4.解釋穩(wěn)態(tài)近似法中的“穩(wěn)態(tài)”的含義。在鏈反應或其它連續(xù)反應中，由于自由基等中間產(chǎn)物極活潑，濃度低，壽命又短，可以近似地認為在反應達到穩(wěn)定狀態(tài)后，它們的濃度基本上不隨時間而變化四、計算及綜合題(每小題10分，共40分)1．1mol雙原子分子理想氣體在0℃、101.3kPa下恒溫可逆膨脹到0.224m,試計算此過程Q,W,ΔS及ΔG。2.25℃,101.3kPa下,電池Ag(s)│AgCl(s)│HCl(a＝0.1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)│Pt(s)E(Cl,AgCl/Ag)=0.2223V，E(Cl,HgCl/Hg)=0.268V。寫出電極反應和電池反應;求電池電動勢;E=E(右)-E(左)=0.268-0.22233.反應B是一級反應,在25℃下反應進行1小時后,A反應掉