2025版《師說》高中全程復(fù)習(xí)構(gòu)想化學(xué)不定項54含答案

2025版《師說》高中全程復(fù)習(xí)構(gòu)想化學(xué)不定項54含答案第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計算。3．了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化，并能應(yīng)用化學(xué)平衡原理解釋?？键c(diǎn)一沉淀溶解平衡1.在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系2．沉淀溶解平衡(1)概念：在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。②外因[以AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0為例]：外界條件移動方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度________________加水稀釋________________加入少量AgNO3________________通入HCl________________通入H2S________________【易錯診斷】判斷正誤，錯誤的說明理由。1．升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3．難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4．為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·新課標(biāo)卷，13A、D改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋NH3?[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3?[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關(guān)系如圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、AgNH3+或[Ag(NH3)2判斷下列說法是否正確。(1)曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線。(2)c(NH3)＝0.01mol·L－1時，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)?！窘忸}思路】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等；向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小、氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大、AgCl的溶解度也增大；繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子(AgCl的溶解度)隨氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。聽課筆記【對點(diǎn)演練】考向一沉淀溶解平衡1．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是()A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變2．大氣中CO2含量的增多除了導(dǎo)致地球表面溫度升高外，還會影響海洋生態(tài)環(huán)境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1，T2)海水中CO32-濃度與模擬空氣中CO2濃度的關(guān)系曲線。已知：海水中存在以下平衡：A．T1＞T2B．海水溫度一定時，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大，COC．當(dāng)大氣中CO2濃度確定時，海水溫度越高，COD．大氣中CO2含量增加時，海水中的珊瑚礁將逐漸溶解考向二沉淀溶解平衡的實驗探究3．為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實驗。關(guān)于該實驗的分析不正確的是()A．①濁液中存在平衡：AgSCN(s)?Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－C．③中顏色變化說明有AgI生成D．該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積(1)以AmBn(s)?mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例。溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQ表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度(2)應(yīng)用：在一定條件下，判斷沉淀能否生成或溶解。①Q(mào)>Ksp：溶液過飽和，有________析出；②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態(tài)；③Q<Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出。2．Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因：只受溫度影響，與其他外界條件無關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。【易錯診斷】判斷正誤，錯誤的說明理由。1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，已經(jīng)完全沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3．在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大：________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·新課標(biāo)卷，13B、C改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋NH3?[Ag(NH3)]＋和AgNH3+＋NH3?[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、AgNH3+或[Ag(NH(1)AgCl的溶度積常數(shù)Ksp＝________。(2)反應(yīng)AgNH3+聽課筆記【對點(diǎn)演練】考向一溶度能力大小的比較1．分別進(jìn)行下列操作，由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是()選項操作現(xiàn)象結(jié)論A將稀硫酸和Na2S反應(yīng)生成的氣體通入AgNO3與AgCl組成的懸濁液中出現(xiàn)黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的試管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1mol·L－1KI溶液先有白色沉淀生成，后又產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向AgI懸濁液中滴入Na2S溶液固體變黑Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)D將H2S氣體通入濃度均為0.01mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中先出現(xiàn)CuS黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)考向二有關(guān)溶度積的計算2．(能否沉淀)25℃時，在1.00L0.03mol·L－1AgNO3溶液中加入0.50L0.06mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)3．(沉淀時的pH)常溫下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，計算有關(guān)Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應(yīng)向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。4．(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO42-，濃度均為0.01mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.01mol·L5．(沉淀能否轉(zhuǎn)化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。請用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉(zhuǎn)化為溶解能力大的CaSO4?6．(共沉淀溶液中離子濃度比)某溫度下，溶液中含有I－、Cl－等離子，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時，溶液中cI-cCl-＝________。[已知：Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，Ksp考向三沉淀滴定中的數(shù)據(jù)處理7．KClO4樣品中常含少量KCl雜質(zhì)，為測定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實驗：準(zhǔn)確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO4-全部轉(zhuǎn)化為Cl－，反應(yīng)為3KClO4＋C6H12O6=6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.2000mol·L－1AgNO3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液體積21.00mL。滴定達(dá)到終點(diǎn)時，產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO(1)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若終點(diǎn)時c(CrO42-)＝1.1×10－4mol·L－1，則此時c(Cl－(2)計算KClO4樣品的純度(請寫出計算過程)?？键c(diǎn)三沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成(1)生成溶解能力小的難溶電解質(zhì)，越小越好。(2)方法與實例方法舉例解釋調(diào)節(jié)pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________]CuO與H＋反應(yīng)，促進(jìn)Fe3＋水解生成FeOH除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入________調(diào)節(jié)pH至4左右Fe3＋與NH3·H2O反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀沉淀劑法以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金屬離子Na2S與Cu2＋、Hg2＋反應(yīng)生成沉淀2.沉淀的溶解(1)原理：不斷減少溶解平衡體系中的相應(yīng)離子，使Q<Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移動。(2)應(yīng)用實例①酸溶解法：用離子方程式表示難溶于水的CaCO3CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O。②鹽溶液溶解法：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③氧化還原溶解法：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為________________________________________。3．沉淀的轉(zhuǎn)化(1)原理：由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程，實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。(2)應(yīng)用實例①鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為：________________________________。②礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為：________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·全國乙卷，13]一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點(diǎn)時，c(Cl－)＝c(CrO42-)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2C.Ag2CrO4D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀聽課筆記【對點(diǎn)演練】考向一沉淀溶解平衡的應(yīng)用1．可溶性鋇鹽有毒，醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內(nèi)服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推斷正確的是()A.不用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑，是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶B．可以用0.36mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃C．搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替D．誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5mol·L－1的溶液時，會引起鋇離子中毒2．在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。已知：Cu＋Cu2＋?2Cu＋K＝7.6×10－7；Ksp(CuCl)＝2.0×10－6。(1)通過計算說明上述除Cl－的反應(yīng)能完全進(jìn)行的原因為________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH過低，除Cl－效果下降的原因是________________________?？枷蚨?yīng)用沉淀溶解平衡原理解釋問題3．試用平衡移動原理解釋下列事實。(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？(2)分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。溫馨提示：請完成課時作業(yè)54第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點(diǎn)一夯實·必備知識2．（2）②正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不變逆向減小增大不變正向減小增大不變易錯診斷1．錯誤。沉淀溶解過程不一定是吸熱的過程。2．錯誤。NaCl電離出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。3．錯誤。難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，沉淀溶解平衡不移動。4．正確。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：（1）氨的濃度較小時AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq），濃度較大時AgCl（s）＋2NH3?[Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化銀的溶解度曲線應(yīng)與氯離子的曲線吻合，應(yīng)該為曲線Ⅳ，故錯誤。（2）曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線，則c（NH3）＝0.01mol·L－1時，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正確。答案：（1）錯誤（2）正確對點(diǎn)演練1．解析：A項：沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡，A項正確；B項：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項錯誤；C項：通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大（氫氧化鈣等除外），C項錯誤；D項：加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項錯誤。答案：A2．解析：升高溫度可以使HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))分解，海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度增加；當(dāng)CO2濃度一定時，T1溫度下的海水中COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度更高，因而T1＞T2，A正確、C錯誤；觀察圖像可知，隨CO2濃度增加，海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度下降，B正確；珊瑚礁的主要成分是CaCO3，CaCO3的沉淀溶解平衡方程式為CaCO3（s）?Ca2＋（aq）＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（aq），若海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度下降，會導(dǎo)致平衡正向移動，珊瑚礁會逐漸溶解，D正確。答案：C3．解析：A項，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s）?Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故說法正確；B項，取上層清液，加入Fe3＋出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe（SCN）3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀，說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出現(xiàn)沉淀，故說法錯誤。答案：D考點(diǎn)二夯實·必備知識1．（2）①沉淀②平衡易錯診斷1．錯誤。AB2與CD的離子個數(shù)比不同，不能直接用沉淀溶度積常數(shù)比較它們的溶解度。2．正確。3．正確。4．錯誤。溫度升高，有的溶度積常數(shù)Ksp增大，有的減小。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：（1）由題圖可知，c（NH3）＝10－1mol·L－1時，c（Cl－）＝10－2.35mol·L－1,c（Ag＋）＝10－7.40mol·L－1，則氯化銀的溶度積為10－2.35×10－7.40＝10－9.75。（2）由題圖可知，氨分子濃度對數(shù)為－1時，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10－2.35mol·L－1和10－5.16mol·L－1，則[Ag（NH3）]＋＋NH3?[Ag（NH3）2]＋的平衡常數(shù)K＝eq\f(c[Ag（NH3）2]＋,c[Ag（NH3）]＋·c（NH3）)＝eq\f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81。答案：（1）10－9.75（2）103.81對點(diǎn)演練1．解析：生成的硫化氫會與硝酸銀溶液反應(yīng)生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉(zhuǎn)化，無法判斷Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A錯誤；AgNO3溶液過量，KI直接與AgNO3反應(yīng)，無法判斷Ksp（AgCl）與Ksp（AgI）的大小關(guān)系，B錯誤；溶度積常數(shù)大的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)小的物質(zhì)，AgI懸濁液中滴入Na2S溶液，固體變黑，Ag2S與AgI雖屬于不同類型的沉淀，但Ksp（Ag2S）與Ksp（AgI）相差較大，故可以直接比較大小，說明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C錯誤；難溶的物質(zhì)先沉淀出來，說明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正確。答案：D2．答案：c（Ag＋）＝eq\f(0.03mol·L－1×1.00L,1.00L＋0.50L)＝0.02mol·L－1，c（Cl－）＝eq\f(0.06mol·L－1×2×0.50L,1.00L＋0.50L)＝0.04mol·L－1，Q＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝0.02×0.04＝8.0×10－4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。3．解析：（1）根據(jù)題給信息，當(dāng)c（Cu2＋）·c2（OH－）＝2×10－20時開始出現(xiàn)沉淀，則c（OH－）＝eq\r(\f(2×10－20,0.02))mol·L－1＝10－9mol·L－1，c（H＋）＝10－5mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu（OH）2沉淀，應(yīng)調(diào)整pH>5。（2）要使Cu2＋濃度降至eq\f(0.2mol·L－1,1000)＝2×10－4mol·L－1，c（OH－）＝eq\r(\f(2×10－20,2×10－4))mol·L－1＝10－8mol·L－1，c（H＋）＝10－6mol·L－1，此時溶液的pH＝6。答案：（1）5（2）64．答案：三種陰離子濃度均為0.01mol·L－1時，分別產(chǎn)生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋濃度依次為c1（Ag＋）＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq\f(1.56×10－10,0.01)mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1，c2（Ag＋）＝eq\f(Ksp（AgBr）,c（Br－）)＝eq\f(7.7×10－13,0.01)mol·L－1＝7.7×10－11mol·L－1，c3（Ag＋）＝eq\r(\f(Ksp（Ag2CrO4）,c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）))＝eq\r(\f(9.0×10－12,0.01))mol·L－1＝3×10－5mol·L－1，沉淀時Ag＋濃度最小的優(yōu)先沉淀，因而沉淀的順序為Br－、Cl－、CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))。5．答案：在CaCO3的飽和溶液中c（Ca2＋）＝eq\r(Ksp（CaCO3）)＝eq\r(2.8×10－9)mol·L－1≈5.3×10－5mol·L－1，若向CaCO3飽和溶液中加入Na2SO4溶液，產(chǎn)生CaSO4（s）時SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的最小濃度為c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝eq\f(Ksp（CaSO4）,c（Ca2＋）)＝eq\f(9.1×10－6,5.3×10－5)≈0.17mol·L－1，則當(dāng)溶液中c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）大于0.17mol·L－1時，CaCO3（s）可以轉(zhuǎn)化為CaSO4（s）。6．解析：同一溶液中c（Ag＋）相等，eq\f(c（I－）,c（Cl－）)＝eq\f(c（I－）·c（Ag＋）,c（Cl－）·c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgI）,Ksp（AgCl）)＝eq\f(8×10－17,1.6×10－10)＝5×10－7。答案：5×10－77．解析：（1）若終點(diǎn)時c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝1.1×10－4mol·L－1，Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝1.1×10－12，c（Ag＋）＝10－4mol·L－1，Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝1.8×10－10，c（Cl－）＝1.8×10－6mol·L－1。（2）n（AgNO3）＝0.2000mol·L－1×0.021L＝0.0042mol，25.00mL溶液中n（KCl）總＝n（AgNO3）＝0.0042mol，n（KClO4）＋n（KCl）＝0.0042mol，n（KClO4）×138.5g·mol－1＋n（KCl）×74.5g·mol－1＝0.56890g，解得n（KClO4）＝0.0040mol，n（KClO4）總＝0.0040mol×eq\f(250mL,25.00mL)＝0.040mol，其純度為eq\f(0.040mol×138.5g·mol－1,5.689g)×100%≈97.38%。答案：（1）1.8×10－6（2）97.38%，計算過程見解析考點(diǎn)三夯實·必備知識1．（2）Cu（OH）2CuCO3Cu2（OH）2CO3氨水Na2S2．（2）②Mg（OH）2＋2NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))=Mg2＋＋2NH3·H2O③3Ag2S＋8HNO3（?。?6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2O④AgCl＋2NH3·H2O=[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O3．（2）①CaSO4（s）＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（aq）?CaCO3（s）＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))（aq）②ZnS（s）＋Cu2＋（aq）?CuS（s）＋Zn2＋（aq）突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：根據(jù)圖像，由（1.7，5）可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝（1×10－5）2×1×10－1.7＝10－11.7。由（4.8，5）可得到AgCl的溶度積Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8，據(jù)此數(shù)據(jù)計算各選項結(jié)果。假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為（4，6.5），此時分別計算反應(yīng)的濃度熵Q得，Q（AgCl）＝10－10.5，Q（Ag2CrO4）＝10－17，二者的濃度熵均小于其對應(yīng)的溶度積Ksp，二者不會生成沉淀，A錯誤；Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝eq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c2（Cl－）)，將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K＝eq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c2（Cl－）)＝eq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）·c2（Ag＋）,c2（Cl－）·c2（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCrO4）,Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(sp))（AgCl）)＝eq\f(1×10－11.7,（1×10－9.8）2)＝1×107.9，C正確；向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3，開始沉淀時所需要的c（Ag＋）分別為10－8.8和10－5.35，說明此時沉淀Cl－需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯誤；故答案選C。答案：C對點(diǎn)演練1．解析：碳酸鋇能與胃酸反應(yīng)生成可溶性鋇鹽，鋇離子有毒，所以不能用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑，A錯誤；用0.36mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃，反應(yīng)后c（Ba2＋）＝eq\f(1.1×10－10,0.36)mol·L－1≈3.1×10－10mol·L－1<eq\r(1.1×10－10)mol·L－1，B正確；碳酸鋇與胃酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為可溶性鋇鹽，起不到解毒的作用，C錯誤；飽和BaSO4溶液中c（Ba2＋）＝eq\r(Ksp（BaSO4）)＝eq\r(1.1×10－10)mol·L－1>1.0×10－5mol·L－1，所以誤飲c（Ba2＋）＝1.0×10－5mol·L－1的溶液時，不會引起鋇離子中毒，D錯誤。答案：B2．答案：（1）已知：①Cu＋Cu2＋?2Cu＋K＝7.6×10－7；②CuCl（s）=Cl－（aq）＋Cu＋（aq）Ksp＝2.0×10－6；則①－2×②得：Cu＋Cu2＋＋2Cl－?2CuCl，此反應(yīng)的平衡常數(shù)為eq\f(K,[Ksp（CuCl）]2)＝eq\f(7.6×10－7,4.0×10－12)＝1.9×105，說明此反應(yīng)進(jìn)行程度很大，能夠完全進(jìn)行（2）若pH過低，鋅會與溶液中的氫離子反應(yīng)3．答案：（1）BaCO3（s）?Ba2＋（aq）＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（aq），HCl=H＋＋Cl－，2H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=H2O＋CO2↑，胃酸中鹽酸電離的H＋與BaCO3產(chǎn)生的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c（Ba2＋）增大，引起人體中毒。（2）用水洗滌AgCl，AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq）平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時HCl電離產(chǎn)生的Cl－會使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些。第55講沉淀溶解平衡曲線1.能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2．利用沉淀溶解平衡原理，分析圖像中離子濃度的有關(guān)Ksp的計算等。類型一溶解平衡曲線1.陽離子—陰離子單曲線以BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡為例提取曲線信息：a→c曲線上變化，增大c(SOb→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液2.陰、陽離子濃度——溫度雙曲線圖以BaSO4沉淀溶解平衡為例提取曲線信息：①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。T1曲線：a、b點(diǎn)都表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過飽和溶液。T2曲線：a、b、c點(diǎn)都表示不飽和溶液。②計算Ksp：由a或b點(diǎn)可以計算出T1溫度下的Ksp。③比較T1和T2大小：因BaSO4沉淀溶解平衡吸熱，可知：T1<T2?！窘炭笺暯印康淅叵拢琄sp(CaCO3)＝2.8×10－9，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．a(chǎn)點(diǎn)是CaSO4的飽和溶液而b點(diǎn)不是B．蒸發(fā)水可使溶液由b點(diǎn)變化到a點(diǎn)C．常溫下，CaCO3s+SO4D．除去鍋爐中的CaSO4時，可用Na2CO3溶液將其轉(zhuǎn)化為CaCO3聽課筆記【對點(diǎn)演練】1．[2024·廣東汕頭一中段考]絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的物質(zhì)的量濃度B．圖中各點(diǎn)對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D．溫度降低時，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動2．常溫下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷正確的是()A.Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)3]B．d點(diǎn)代表的溶液中Fe(OH)3已過飽和，CuOHC．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D．b、c兩點(diǎn)代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2的溶解度相等類型二沉淀溶解平衡對數(shù)曲線1.正對數(shù)[lgc(M＋)～lgc(R－)]曲線提取曲線信息：①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。ZnS曲線：a點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示不飽和溶液。CuS曲線：b點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過飽和溶液。②計算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的Ksp。③比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)。2．負(fù)對數(shù)[－lgc(M＋)～－lgc(R－)]曲線已知：pM＝－lgc(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO32-圖像說明橫坐標(biāo)數(shù)值越大，c(CO縱坐標(biāo)數(shù)值越大，c(M)____曲線上方的點(diǎn)為______溶液曲線上的點(diǎn)為____溶液曲線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成曲線上任意一點(diǎn)，坐標(biāo)數(shù)值越大，其對應(yīng)的離子濃度____【教考銜接】典例[2023·遼寧卷，15]某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)＝0.1mol·L－1，通過調(diào)節(jié)pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分離，體系中pH與－lgc關(guān)系如下圖所示，c為HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的濃度，單位為mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列說法正確的是()A．Ksp(CdS)＝10－18.4B．③為pH與－lgc(HS－)的關(guān)系曲線C．Ka1(H2S)＝10－8.1D．Ka2(H2S)＝10－14.7【對點(diǎn)演練】1．25℃時，用Na2SO4溶液沉淀Ba2＋、Pb2＋、Ca2＋三種金屬離子(用M2＋表示)，所需SO42-最低濃度的負(fù)對數(shù)值p(SO42-)與p(M2＋)的關(guān)系如圖所示。已知p(SO42-)＝A.Ksp(CaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)B．a(chǎn)點(diǎn)可表示CaSO4的飽和溶液，且c(Ca2＋)＝c(SOC．b點(diǎn)可表示PbSO4的不飽和溶液，且c(Pb2＋D．向Ba2＋濃度為10－5mol·L－1的廢水中加入CaSO4粉末，會有BaSO4沉淀析出2．已知PbF2屬于難溶于水、可溶于酸的鹽。常溫下，用HCl調(diào)節(jié)PbF2濁液的pH，測得在不同pH條件下，體系中－lgc(X)(X為Pb2＋或F－)與lgcHFA．Ksp(PbF2)的數(shù)量級為10－7B．Ka(HF)的數(shù)量級為10－3C．向PbF2濁液中加入NaF固體，lgc(Pb2＋)增大D.a點(diǎn)溶液中：c(H＋)＋2c(Pb2＋)<c(F－)＋c(HF)＋c(Cl－)(不考慮水的電離因素)類型三沉淀滴定曲線向10mL0.2mol·L－1CuCl2溶液中滴加0.2mol·L－1的Na2S溶液：提取曲線信息：(1)曲線上各點(diǎn)的意義：曲線上任一點(diǎn)(a、b、c點(diǎn))都表示________。(2)計算Ksp：由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知c(Cu2＋)＝10－17.7，進(jìn)而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4?！窘炭笺暯印康淅齕2022·湖南卷，10]室溫時，用0.100mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用)。若溶液中離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C．當(dāng)Br－沉淀完全時，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D．b點(diǎn)：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)【對點(diǎn)演練】1.已知：pNi＝－lgc(Ni2＋)；常溫下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，H2S的電離平衡常數(shù)：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。常溫下，向10mL0.1mol·L－1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L－1Na2S溶液，滴加過程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．E、F、G三點(diǎn)中，F(xiàn)點(diǎn)對應(yīng)溶液中水電離程度最小B.常溫下，Ksp(NiS)＝1×10－21C．在NiS和NiCO3的懸濁液中cCO32-D．Na2S溶液中，S2－第一步水解常數(shù)Kh1＝1.0×2．[2024·湖南師范大學(xué)附屬中學(xué)段考]TK時，現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000mol·L－1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對該混合液進(jìn)行電位滴定(CN－與H＋的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動勢(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計量點(diǎn)。已知：Ⅰ.Ag＋與CN－反應(yīng)過程為①Ag＋＋2CN－=[Ag(CN)2]－②[Ag(CN)2]－＋Ag＋=2AgCNⅡ.TK時，Ksp(AgCN)＝2×10－16，Ksp(AgCl)＝2×10－10。Ⅲ.當(dāng)溶液中CN－濃度較大時，通常難以形成AgCN沉淀。下列說法錯誤的是()A．V1＝5.00，B點(diǎn)時生成AgCNB．c(KCN)＝0.0200mol·L－1，c(KCl)＝0.0300mol·L－1C．若反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2，則K1＋K2＝2Ksp(AgCN)D．C點(diǎn)時，溶液中cCl-微專題18有關(guān)水溶液中平衡常數(shù)關(guān)系計算【要點(diǎn)歸納】1．水解常數(shù)與電離常數(shù)、水的離子積之間的關(guān)系常溫下，H2S的電離常數(shù)為Ka1、Ka2，試推導(dǎo)Na2S溶液中S2－水解常數(shù)Kh1、Kh2與Ka1、Ka2的關(guān)系。答案：(1)S2－＋H2O?HS－＋OH－Kh1＝c＝cHS-·c(2)HS－＋H2O?H2S＋OH－Kh2＝c＝cH2S2．水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系試推導(dǎo)常溫下Cu2＋的水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系。答案：Cu2＋＋2H2O?Cu(OH)2＋2H＋Kh＝c2H＝Kw3．平衡常數(shù)與電離常數(shù)、溶度積之間的關(guān)系(1)以反應(yīng)CuS(s)＋2Ag＋(aq)?Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)為例，推導(dǎo)沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K。答案：K＝cCu2+＝Ksp(2)以反應(yīng)ZnS(s)＋2H＋(aq)?Zn2＋(aq)＋H2S(aq)為例，推導(dǎo)該沉淀溶解的平衡常數(shù)K。答案：K＝c＝cH2S【典題示例】典例1[2023·浙江6月，15B改編]草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小組做如下實驗：往20mL0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液。[已知：H2C2O4的電離常數(shù)Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后體積變化忽略不計。]實驗Ⅰ中V(NaOH)＝10mL時，存在c(C2O42-)________(填“＞”“＜”或典例2[2023·湖南卷，16(6)]室溫下，①Cu+在配體L的水溶液中形成CuL②CuBr在水中的溶度積常數(shù)為Ksp。由此可知，CuBr在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)為________(所有方程式中計量系數(shù)關(guān)系均為最簡整數(shù)比)。溫馨提示：請完成課時作業(yè)55第55講沉淀溶解平衡曲線類型一突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：a點(diǎn)位于沉淀溶解平衡曲線上，所以為飽和溶液，b點(diǎn)位于曲線下方，為不飽和溶液，故A正確；b點(diǎn)和a點(diǎn)溶液中硫酸根離子濃度相同，蒸發(fā)水硫酸根離子和鈣離子濃度均會增大，無法變化到a點(diǎn)，故B錯誤；對于反應(yīng)CaCO3（s）＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))（aq）?CaSO4（s）＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（aq）平衡常數(shù)K＝eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）,c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）)＝eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c（Ca2＋）,c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）·c（Ca2＋）)＝eq\f(Ksp（CaCO3）,Ksp（CaSO4）)＝eq\f(2.8×10－9,9×10－6)≈3.1×10－4，故C正確；常溫下Ksp（CaSO4）>Ksp（CaCO3），二者為同類型沉淀，硫酸鈣的溶解度大于碳酸鈣的溶解度，所以Na2CO3溶液可將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，故D正確。答案：B對點(diǎn)演練1．解析：A項：CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS（s）?Cd2＋（aq）＋S2－（aq），其溶度積Ksp＝c（Cd2＋）·c（S2－），在飽和溶液中，c（Cd2＋）＝c（S2－），結(jié)合圖像可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度，正確；B項：CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，錯誤；C項：m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動，c（Cd2＋）減小，c（S2－）增大，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動，正確；D項：從圖像中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說明CdS（s）?Cd2＋（aq）＋S2－（aq）為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時，q點(diǎn)對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c（Cd2＋）與c（S2－）同時減小，會沿qp線向p點(diǎn)方向移動，正確。答案：B2．解析：根據(jù)圖中b、c兩點(diǎn)的數(shù)據(jù)計算Ksp，Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2＋）·c2（OH－）＝c（Cu2＋）·（10－9.6）2＝c（Cu2＋）×10－19.2，Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝c（Fe3＋）·（10－12.7）3＝c（Fe3＋）×10－38.1，由于c（Cu2＋）＝c（Fe3＋），從而可得：Ksp[Cu（OH）2]>Ksp[Fe（OH）3]，A錯誤。由圖可知，d點(diǎn)溶液中：Q[Fe（OH）3]>Ksp[Fe（OH）3]、Q[Cu（OH）2]<Ksp[Cu（OH）2]，故d點(diǎn)代表的溶液中Fe（OH）3已過飽和，Cu（OH）2未飽和，B正確；加適量NH4Cl固體，溶液的酸性增強(qiáng)，pH減小，c（Fe3＋）變大，故不能使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)，C錯誤。b、c兩點(diǎn)分別處在Fe（OH）3、Cu（OH）2的沉淀溶解平衡曲線上，均代表溶液已達(dá)到飽和，兩點(diǎn)溶液中c（Fe3＋）＝c（Cu2＋），由于Fe（OH）3、Cu（OH）2的摩爾質(zhì)量不同，故其溶解度不同，D錯誤。答案：B類型二夯實·必備知識2．越小越小不飽和飽和越小突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大，H2S的濃度逐漸減小，HS－的濃度增大，S2－濃度逐漸增大，則有－lgc（HS－）和－lgc（S2－）隨著pH增大而減小，且pH相同時，HS－濃度大于S2－，即－lgc（HS－）小于－lgc（S2－），則Ni2＋和Cd2＋濃度逐漸減小，且Ksp（NiS）>Ksp（CdS）即當(dāng)c（S2－）相同時，c（Ni2＋）＞c（Cd2＋），則－lgc（Ni2＋）和－lg（Cd2＋）隨著pH增大而增大，且有－lgc（Ni2＋）小于－lg（Cd2＋），由此可知曲線①代表Cd2＋、②代表Ni2＋、③代表S2－，④代表HS－，據(jù)此分析結(jié)合圖像各點(diǎn)數(shù)據(jù)進(jìn)行解題。由分析可知，曲線①代表Cd2＋、③代表S2－，由圖示曲線①③交點(diǎn)可知，此時c（Cd2＋）＝c（S2－）＝10－13mol·L－1，則有Ksp（CdS）＝c（Cd2＋）·c（S2－）＝10－13×10－13＝10－26，A錯誤；由分析可知，③為pH與－lgc（S2－）的關(guān)系曲線，B錯誤；由分析可知，曲線④代表HS－，由圖示曲線④兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，此時c（H＋）＝10－1.6mol·L－1時，c（HS－）＝10－6.5mol·L－1，Ka1（H2S）＝eq\f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)＝eq\f(10－1.6×10－6.5,0.1)＝10－7.1或者當(dāng)c（H＋）＝10－4.2mol·L－1時，c（HS－）＝10－3.9mol·L－1，Ka1（H2S）＝eq\f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)＝eq\f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1，C錯誤；已知Ka1·Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)×eq\f(c（H＋）·c（S2－）,c（HS－）)＝eq\f(c2（H＋）·c（S2－）,c（H2S）)，由曲線③兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，當(dāng)c（H＋）＝10－4.9mol·L－1時，c（S2－）＝10－13mol·L－1，或者當(dāng)c（H＋）＝10－6.8mol·L－1時，c（S2－）＝10－9.2mol·L－1，故有Ka1·Ka2＝eq\f(c2（H＋）·c（S2－）,c（H2S）)＝eq\f(（10－4.9）2×10－13,0.1)＝eq\f(（10－6.8）2×10－9.2,0.1)＝10－21.8，結(jié)合C項分析可知，Ka1＝10－7.1故有Ka2（H2S）＝10－14.7，D正確；故答案為D。答案：D對點(diǎn)演練1．解析：p（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝－lgc（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))），p（M2＋）＝－lgc（M2＋），根據(jù)Ksp＝c（M2＋）·c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))），顯然Ksp的大小：Ksp（CaSO4）>Ksp（PbSO4）>Ksp（BaSO4），A錯誤；a點(diǎn)在CaSO4的沉淀溶解平衡曲線上，表示CaSO4的飽和溶液，但a點(diǎn)對應(yīng)的p（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）>p（Ca2＋），則有c（Ca2＋）>c（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))），B錯誤；b點(diǎn)位于PbSO4的沉淀溶解平衡曲線下方，p（SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）或p（Pb2＋）小于平衡值，則b點(diǎn)時c（Pb2＋）或c（SOeq\