HG∕T 5161-2017 混合制冷劑R404系列

混合制冷劑R404系列和R410系列2017-07-07發(fā)布2018-01-01實(shí)施ICS71.080.20備案號(hào)：59441—2017混合制冷劑R404系列2017-07-07發(fā)布2018-01-01實(shí)施IHG/T5161—2017混合制冷劑R404系列 HG/T5162—2017混合制冷劑R410系列 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則混合制冷劑R404系列件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的GB/T6681—2003氣體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB13690化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示通則GB/T31400氟代烷烴不凝性氣體(NCG)的測(cè)定氣相色譜法GB/T31401氟代烷烴氯化物(Cl-)的測(cè)定濁度法TSGR0006氣瓶安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程(特種設(shè)備安全技術(shù)規(guī)范)3.2混合制冷劑R404系列應(yīng)符合表1的規(guī)定。優(yōu)等品合格品R404含量，w/%≥蒸發(fā)殘留物，w/%≤氣相中不凝性氣體(25℃),V/%≤氯化物(Cl-)試驗(yàn)合格組分及標(biāo)稱配比，w/%R125/R143a/R134a組分及配比，w/%R125/R143a/R134aR404A的標(biāo)稱配比。bR404A的允許配比范圍。4.3.2.1氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)大于99.995%。4.3.2.2氫氣：體積分?jǐn)?shù)大于99.995%。4.3.2.3氦氣：體積分?jǐn)?shù)大于99.995%。4.3.3.1氣相色譜儀：配有熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD),可進(jìn)行填充柱分析。以苯為試樣，整機(jī)靈敏度要4.3.3.2填充色譜柱：按GB/T9722的技術(shù)要求進(jìn)行。4.3.3.7標(biāo)準(zhǔn)樣品鋼瓶：不小于3000mL的雙閥型小鋼瓶或單閥型小鋼瓶，工作壓力應(yīng)大于推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2,各組分含量測(cè)定的典型色譜圖及各組分相對(duì)保留值見附錄A中圖A.1和表A.1,其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。色譜柱老化樣品分析固定液β,β'-氧二丙腈載體固定液質(zhì)量比固定液：載體=5:100柱管材質(zhì)不銹鋼或石英玻璃3柱內(nèi)徑/mm3柱溫程序升溫：初始溫度40℃,保持10min,以2℃/min的速率升溫到95℃,保持240min汽化室溫度/℃檢測(cè)器溫度/℃橋電流/mA進(jìn)樣量/mL載氣(H?或He)流量/(mL/min)氮?dú)?5mL/min)4.3.5.1.1.1使用恰當(dāng)?shù)姆椒y(cè)定R125、R143a和R134a含量，其中各組分的含量要求應(yīng)大于3399.9%,本方法計(jì)算結(jié)果可不予以修正，否則應(yīng)予以修改。4.3.5.1.1.2稱重干燥且已抽真空的標(biāo)準(zhǔn)樣品鋼瓶質(zhì)量，精確至0.01g(鋼瓶體積可以改變，體積用于補(bǔ)償下述步驟)。4.3.5.1.1.3標(biāo)稱組分樣品按沸點(diǎn)由高到低依次注入標(biāo)準(zhǔn)樣品鋼瓶中。組分i的質(zhì)量Wi,單位為克(g),按公式(1)計(jì)算：式中：0.9——標(biāo)準(zhǔn)樣品鋼瓶的安全負(fù)載系數(shù)；Wi——組分i的期望質(zhì)量百分比(i代表R125、R143a和R134a);V標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)樣品鋼瓶的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);pi——組分i在25℃下的液相密度的數(shù)值(其中pR?25以1.190g/mL計(jì)，PR?43a以0.946g/4.3.5.1.1.4進(jìn)樣前先用最先加入的組分(如：R134a是高沸點(diǎn)物質(zhì))清除接管中的空氣，然后將接管與鋼瓶相連。加R134a到鋼瓶中，稱重，精確至0.01g(如R134a加入量少于期望值，繼續(xù)加R134a。如R134a加入量大于期望值，打開鋼瓶閥門，直至獲得期望的R134a量。打開鋼瓶閥門只允許在加第一組分時(shí)進(jìn)行)。4.3.5.1.1.5記錄裝有R134a的鋼瓶質(zhì)量，以該質(zhì)量值減去鋼瓶的皮重即得所加R134a的質(zhì)量。在冰水中冷卻鋼瓶，然后以同樣方式加入R143a。以此時(shí)鋼瓶質(zhì)量減去步驟4.3.5.1.1.5中裝有R134a的鋼瓶質(zhì)量，即得所加R143a的質(zhì)量(為避免R143a加入量大于期望值，慢慢加入R143a。在最終稱量前，使鋼瓶和內(nèi)容物達(dá)到室溫)。4.3.5.1.1.7同步驟4.3.5.1.1.4方式加入R125。以此時(shí)鋼瓶質(zhì)量減去步驟4.3.5.1.1.6中裝有R134a和R143a的鋼瓶質(zhì)量即得所加R125的質(zhì)量。4.3.5.1.1.8R125加入完畢后，滾動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣鋼瓶30min。各組分的質(zhì)量百分比可由加入量計(jì)算得到。在鋼瓶標(biāo)簽上記下各組分的質(zhì)量百分比、制備日期和標(biāo)準(zhǔn)樣總質(zhì)量。4.3.5.1.1.9R404標(biāo)準(zhǔn)樣可以開始使用，直至標(biāo)準(zhǔn)樣鋼瓶中標(biāo)準(zhǔn)樣液相體積少于60%的鋼瓶?jī)?nèi)積，這時(shí)需重新制備標(biāo)準(zhǔn)樣。這是為了避免鋼瓶中細(xì)微的標(biāo)準(zhǔn)樣氣液相平衡變化和標(biāo)準(zhǔn)樣液相組分變化。4.3.5.1.2相對(duì)質(zhì)量校正因子4.3.5.1.2.1R125、R134a對(duì)R143a的相對(duì)質(zhì)量校正因子測(cè)定，以R143a的相對(duì)質(zhì)量校正因子4.3.5.1.2.2R125對(duì)R143a的相對(duì)質(zhì)量校正因子為fR125,按公式(2)計(jì)算：式中：WR143a——標(biāo)準(zhǔn)試樣中R143a的質(zhì)量；WR?25——標(biāo)準(zhǔn)試樣中R125的質(zhì)量；AR143a——R143a的峰面積；AR125——R125的峰面積。4.3.5.1.2.3R134a對(duì)R143a的相對(duì)質(zhì)量校正因子為fR?34a,按公式(3)計(jì)算：式中：WR134a——標(biāo)準(zhǔn)試樣中R134a的質(zhì)量；AR143a——R143a的峰面積；AR134a——R134a的峰面積。4.3.5.2.1用氮?dú)獬錆M氣體采樣袋，再用真空泵抽去氮?dú)猓绱朔磸?fù)清洗置換3次～5次后備用。4.3.5.2.2打開試樣鋼瓶的液相口閥門，調(diào)節(jié)合適的流量，讓液相試樣進(jìn)入4.3.5.2.1備用的氣體采樣袋中并完全氣化，用注射器從采樣袋中抽取試樣3次～5次后進(jìn)樣分析；或試樣鋼瓶的液相口閥門與自動(dòng)進(jìn)樣器連接，連續(xù)吹掃自動(dòng)進(jìn)樣器并排空約2min后進(jìn)樣分析。4.3.5.2.3按表2所列色譜操作條件，使儀器穩(wěn)定后，準(zhǔn)備進(jìn)樣分析。4.3.5.3結(jié)果計(jì)算4.3.5.3.1R404試樣中各組分i質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi,按公式(4)計(jì)算：………………(4)式中：A;——組分i的峰面積；fi——組分i的相對(duì)質(zhì)量校正因子；ZA;f:——各組分峰面積與質(zhì)量校正因子乘積的總和(扣除空氣峰)。4.3.5.3.2R404試樣含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為WR404,按公式(5)計(jì)算：式中：WR125——組分R125的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WR?34a——組分R134a的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。K=K?/K?/K? (6) (7) (8) (9)55式中：4.3.5.3.4取連續(xù)兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定的報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值R404含量不得大于0.1%、組分配比不得大于0.2%。4.4水分的測(cè)定按GB/T7376—2008中5.3卡爾·費(fèi)休法——庫(kù)侖電量法或5.4電解法的規(guī)定進(jìn)行。以卡爾·費(fèi)休法——庫(kù)侖電量法為仲裁法。4.5酸度的測(cè)定4.5.1方法提要使試樣汽化，鼓泡進(jìn)入盛有無二氧化碳的水的吸收瓶中，吸收試樣中的酸性物質(zhì)，以溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，得到酸度(以HCl計(jì))。4.5.2.1采樣鋼瓶：同4.3.3.4。4.5.2.2多孔式氣體洗瓶：250mL。4.5.2.3微量滴定管：0.01mL分刻度。4.5.2.4電子天平：最大稱樣量不小于3000g,感量為0.1g。4.5.3.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。4.5.3.2溴甲酚綠指示液：1g/L。4.5.4分析步驟分別在3只多孔式氣體洗瓶中加入100mL無二氧化碳的水，在第三只多孔式氣體洗瓶中加入2滴～3滴溴甲酚綠指示液，用導(dǎo)管串聯(lián)。擦干采樣鋼瓶及閥門，稱量，精確至0.1g。將采樣鋼瓶閥門出口與第一只多孔式氣體洗瓶連接上，慢慢打開采樣鋼瓶閥門使液態(tài)試樣汽化后通過3只多孔式氣體洗瓶。放出約100g試樣時(shí)，關(guān)閉采樣鋼瓶閥門，取下采樣鋼瓶，擦干，稱量，精確至0.1g。若第三只多孔式氣體洗瓶中指示液未變色，繼續(xù)下述步驟，否則重做。將第一只和第二只多孔式氣體洗瓶中的溶液合并，移入錐形瓶，加入2滴～3滴溴甲酚綠指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。4.5.5結(jié)果計(jì)算酸度(以HCl計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wz,按公式(10)計(jì)算：HG/T5161—2017c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V——試料消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——氯化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=36.5);m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的40%。4.6.1方法提要常溫下使試樣蒸發(fā)，稱取高沸點(diǎn)殘留物的質(zhì)量，求得蒸發(fā)殘留物含量。4.6.3儀器4.6.3.1采樣鋼瓶：同4.3.3.4。4.6.3.2.1最大稱樣量不小于3000g,感量為0.1g。4.6.3.2.2最大稱樣量不小于50g,感量為0.0001g。4.6.3.3蒸發(fā)器：由稱量管和蒸發(fā)管組成，見圖1。4——200mL標(biāo)線；5——蒸發(fā)管(內(nèi)容積800mL)。77HG/T5161—20174.6.3.4恒溫水槽：室溫～100℃的溫控范圍，控溫精度1℃。4.6.3.5電熱鼓風(fēng)箱：室溫～200℃的溫控范圍，控溫精度1℃。4.6.4分析步驟將稱量管在105℃±2℃的電熱鼓風(fēng)箱中干燥30min,再于干燥器中冷卻30min,稱量，精確至0.0001g。然后與蒸發(fā)管連接。稱取200g冷卻到不沸騰的試樣于蒸發(fā)管中，精確至0.1g。常溫下使試樣蒸發(fā)。試樣蒸發(fā)完全后，在蒸發(fā)器中加入約10mL洗凈液，把稱量管放入約90℃的恒溫水槽中，使洗凈液完全蒸發(fā)汽化。取出稱量管，在105℃±2℃的電熱鼓風(fēng)箱中干燥約30min,再于干燥器中冷卻30min,稱量，精確至0.0001g。4.6.5結(jié)果計(jì)算蒸發(fā)殘留物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(11)計(jì)算：…m?——蒸發(fā)殘留物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于4.7氣相中不凝性氣體含量的測(cè)定4.7.1按GB/T31400的規(guī)定進(jìn)行，其中柱溫為100℃恒溫。4.7.2氣相中不凝性氣體含量測(cè)定的典型色譜圖及各組分相對(duì)保留值見附錄B中圖B.1和表B.1。4.7.3不同溫度下的飽和蒸氣壓參見附錄C中表C.1。4.8氯化物(CI-)試驗(yàn)按GB/T31401的規(guī)定進(jìn)行。5檢驗(yàn)規(guī)則5.1型式檢驗(yàn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的所有項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常生產(chǎn)情況下，每月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下列情況之一時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；b)主要原料有變化；c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；d)與上次型式檢驗(yàn)有較大差異；e)合同規(guī)定。5.2出廠檢驗(yàn)本標(biāo)準(zhǔn)要求中的R404含量，R125、R143a和R134a的組分配比，水分和氣相中不凝性氣體含量以連續(xù)生產(chǎn)或質(zhì)量穩(wěn)定的產(chǎn)品為一批。鋼瓶裝產(chǎn)品以不大于50t為一批，或以一貯槽、一槽車5.4.1按GB/T6681—2003中7.10的規(guī)定進(jìn)行。采樣的總量應(yīng)保證檢驗(yàn)的需要。5.4.2采樣鋼瓶和采樣導(dǎo)管應(yīng)經(jīng)真空干燥，樣品應(yīng)以液相(其中氣相中不凝性氣體測(cè)定除外)進(jìn)入采樣鋼瓶，采樣量不應(yīng)超過鋼瓶的允許充裝量。5.4.3氣相中不凝性氣體應(yīng)以包裝容器中的氣相樣品進(jìn)入采樣鋼瓶，達(dá)到壓力平衡后再保持60s5.4.4采樣鋼瓶貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱(注明氣相樣品、液相樣品)、產(chǎn)品型號(hào)、批號(hào)、采樣日期5.4.5鋼瓶包裝的采樣單元數(shù)應(yīng)符合表3的要求。允許生產(chǎn)廠在使用非重復(fù)性或一次性包裝出廠產(chǎn)產(chǎn)品包裝單元數(shù)/瓶抽樣數(shù)量/瓶400kg以上包裝規(guī)格400kg～100kg包裝規(guī)格100kg～1kg包裝規(guī)格3以下5以下 14～10100以下2101～500340以上501～10005—100以上1001～5000 5000以上5.5檢驗(yàn)判定按GB/T8170中修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，鋼瓶裝產(chǎn)品應(yīng)重新自兩倍數(shù)量的包裝單元中采樣進(jìn)行檢驗(yàn)，貯槽裝產(chǎn)品及槽車裝產(chǎn)品應(yīng)重新采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品為不合格。混合制冷劑R404系列包裝容器上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：b)生產(chǎn)廠廠名、廠址；996.2.1混合制冷劑R404系列應(yīng)用專用鋼瓶包裝。重復(fù)使用的鋼瓶外涂鋁白色油漆，字體為黑色，6.2.3鋼瓶充裝時(shí)應(yīng)符合GB14193的規(guī)定，混合制冷劑R404A充裝系數(shù)按TSGR0006規(guī)定不大6.2.4首次使用的鋼瓶必須確保鋼瓶?jī)?nèi)干燥與清潔。重復(fù)使用的鋼瓶在產(chǎn)品使用后鋼瓶?jī)?nèi)