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文檔簡(jiǎn)介

影響聚合反映影響因素研究摘要:分析了影響聚丙烯反映因素,如丙烯原料、聚合反映溫度、聚合反映時(shí)間等對(duì)聚合反映影響。并通過(guò)既有手段提出合理建議,得出加強(qiáng)丙烯原料去雜和通過(guò)提高料位以提高反映時(shí)間有助于聚合反映結(jié)論。核心詞:聚丙烯、反映時(shí)間、工藝條件一、前言1.1裝置簡(jiǎn)介本聚丙烯裝置始建于1994年5月,引進(jìn)日本三井油化工藝技術(shù),采用兩個(gè)液相反映釜和一種氣相反映釜串聯(lián)三反映釜流程、液相本體和氣相本體結(jié)合聚合工藝。涉及丙烯精制、催化劑配備、聚合、干燥、造粒、包裝和公用工程七個(gè)工段。配套設(shè)施涉及制氫站、換熱站、污水和雨水池、以及低、中、高壓密封油系統(tǒng)和冷卻水系統(tǒng)。聚合反映原料為煉油廠生產(chǎn)丙烯,氫氣由制氫站供應(yīng),催化劑采用高效、高等規(guī)度載體催化劑CS-1催化劑(或N催化劑)、AT催化劑、OF催化劑,可生產(chǎn)二十一種牌號(hào)聚丙烯產(chǎn)品。1.2工藝簡(jiǎn)介本裝置采用日本三井油化開發(fā)HY-POL工藝,運(yùn)用兩個(gè)液相釜和一種氣相釜串聯(lián)三釜流程,第一釜和第二釜為液相反映釜,第三釜為氣相反映釜。丙烯通過(guò)精制后進(jìn)入第一反映釜,與催化劑、氫氣在70-72℃下發(fā)生液相本體聚合反映,反映后漿液運(yùn)用壓差送入第二反映釜,在62-66℃下繼續(xù)進(jìn)行液相本體聚合反映,最后到第三反映釜,在75-79℃進(jìn)行氣相本體聚合反映。第三反映釜上部氣體經(jīng)冷凝后,通過(guò)壓縮機(jī)升壓后重新送入第三反映釜;未反映氫氣則由氫氣壓縮機(jī)壓縮升壓后循環(huán)使用。第三反映釜下部排出粉料通過(guò)風(fēng)機(jī)送入干燥工段進(jìn)行干燥去活,干燥后粉料再由風(fēng)機(jī)送往造粒工段,用造粒機(jī)使粉料與添加劑進(jìn)行混煉造粒,經(jīng)摻合并檢查合格后包裝出廠。二、聚合反映原理簡(jiǎn)介聚丙烯重要是丙烯單體在催化劑作用下發(fā)生聚合過(guò)程,可分為幾種階段:活化反映;形成活性中心;鏈引起、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終結(jié)。對(duì)于活性中心,重要有兩種理論:?jiǎn)谓饘倩钚灾行哪P屠碚摵碗p金屬活性中心模型理論。普遍接受是單金屬活性中心理論,該理論以為活性中心是呈八面體配位并存在一種空位過(guò)渡金屬原子。而在一種反映釜內(nèi)同步存在處在不同階段聚合鏈,同步與周邊各種反映物及催化劑作用,并朝特定方向進(jìn)行轉(zhuǎn)化,各種物料都在流入、流出及在相間轉(zhuǎn)移,同步伴著反映消耗或生成過(guò)程。以TLCl3催化劑為例,一方面單體與過(guò)度金屬配位,形成Ti配合物,削弱了Ti—C鍵,然后單體插入過(guò)渡金屬盒碳原子之間。隨后空位與增長(zhǎng)鏈互換位置,下一種單體有在空位繼續(xù)插入,重復(fù)進(jìn)行,丙烯分子鏈上甲基就依次照一定方向在主鏈上有規(guī)則排列既發(fā)生陰離子配位定向聚合,形成等規(guī)或間規(guī)PP。經(jīng)簡(jiǎn)化丙烯聚合熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)方程表達(dá)如下:1.丙烯聚合熱力學(xué)催化劑、氫氣n(CH2=CH)——————————————→(—CH2—CH—)n+Q|60~72℃,17~38kg/cm2|CH3CH3此反映為放熱反映。2.丙烯聚合動(dòng)力學(xué)涉及三個(gè)階段:鏈引起、鏈增長(zhǎng)和鏈終結(jié)。鏈引起:[Cat+]—R-+CH2=CH—CH3——→[Cat+]—CH2—CH—R|CH3鏈增長(zhǎng):[Cat+]—CH2—CH—R+nCH2=CH—CH3—→[Cat+]—CH2—CH—(CH2—CH)nR|||CH3CH3CH3鏈終結(jié):四種方式(1)自動(dòng)終結(jié),普通在50℃以上方可進(jìn)行[Cat+]—CH2—CH—(CH2—CH)nR—→[Cat+]—H+CH2=C(CH2—CH)nR||||CH3CH3CH3CH3(2)向單體轉(zhuǎn)移[Cat+]—CH2—CH—(CH2—CH)nR+CH2=CH—→[Cat+]—CH2—CH2|||CH3CH3CH3+CH2=C(CH2—CH)nR||CH3CH3(3)向烷基鋁轉(zhuǎn)移[Cat+]CH2—CH—(CH2—CH)nR+AlR3—→[Cat+]—R-||CH3CH3+R2Al—CH2—CH—(CH2—CH)nR||CH3CH3(4)向氫氣轉(zhuǎn)移[Cat+]CH2—CH—(CH2—CH)nR+H2—→[Cat]—H||CH3CH3+CH3—CH—(CH2—CH)nR||CH3CH3三、影響聚合反映因素3.1丙烯原料中雜質(zhì)對(duì)聚合反映影響作為聚丙烯原料來(lái)源,普通是煉廠氣(重要為重油流化催化裂化)分離丙烯,也有石油裂解氣分離丙烯。煉廠氣成本較低且資源豐富,只是雜質(zhì)含量較高,需要一系列加工精制解決。對(duì)于丙烯聚合工藝有害雜質(zhì)重要有炔烴、二烯烴、水、O2、CO、CO2、S和As等。這些雜質(zhì)對(duì)聚合反映影響較大。原料丙烯中一氧化碳、硫、砷、氧、水、不飽和烯烴,氫氣中水和氧,尚有參加催化劑預(yù)聚合己烷中所含水分都會(huì)使催化劑活性中心中毒,使催化劑或活性中心失活。特別是高效催化劑,其具有活性物質(zhì)TiCl4雖僅占所有催化劑質(zhì)量1%-3%,但對(duì)反映介質(zhì)中微量雜質(zhì)卻極為敏感,極易中毒失活。而催化劑失活,會(huì)增長(zhǎng)催化劑用量,導(dǎo)致聚丙烯灰分含量增長(zhǎng),使聚丙烯顆粒顏色加深,影響產(chǎn)品質(zhì)量。由于丙烯聚合催化劑三氯化鈦和活化劑一氯二乙基鋁化學(xué)性質(zhì)極其活潑,能與各種物質(zhì)發(fā)生激烈反映,因而聚合反映對(duì)反映系統(tǒng)內(nèi)各種雜質(zhì)極其敏感。3.1.1在其她雜質(zhì)含量合格且不變狀況下,在不同Al/Ti、Al/C3H6狀況下,丙烯中水含量對(duì)聚合影響狀況也不相似。使用絡(luò)-Ⅱ型催化劑時(shí),當(dāng)Al/Ti比為10左右,水體積分?jǐn)?shù)不大于20×10-6時(shí)反映正常;超過(guò)時(shí),反映受到明顯影響;當(dāng)水體積分?jǐn)?shù)高于100×10-6時(shí),基本不聚合。水影響可以由它與主催化劑三氯化鈦及活化劑一氯二乙基鋁發(fā)生化學(xué)反映得以解釋。水存在必然消耗催化劑和活化劑。TiCl3+3H2O=Ti(OH)3+3H2OAl(C2H5)2Cl+3H2O=Al(OH)3+2C2H6+HCl3.1.氧對(duì)聚合反映影響比水嚴(yán)重,特別是當(dāng)氧體積分?jǐn)?shù)在20×10-6以上時(shí),隨著氧體積分?jǐn)?shù)增長(zhǎng),產(chǎn)品等規(guī)度明顯下降。高效催化劑較絡(luò)-Ⅱ型催化劑對(duì)氧更敏感,由于前者TiCl3為負(fù)載型,含量低,活性高。TiCl3被氧毒化是消耗性,生成了無(wú)聚合活性TiO2和TiCl4。4TiCl3+O2=2TiOCl2+2TiCl42TiOCl2=TiCl4+TiO23.1.3硫是丙烯中極其有害雜質(zhì),不論是有機(jī)硫還是無(wú)機(jī)硫?qū)Ψ从扯际怯泻?特別是COS、CS2能使聚合反映鏈終結(jié)。使用絡(luò)-Ⅱ型催化劑時(shí)規(guī)定丙烯中H2S體積分?jǐn)?shù)≤3×10-6,而高效催化劑則規(guī)定H2S體積分?jǐn)?shù)<1×10-6,COS體積分?jǐn)?shù)<0.1×10-6,也有工藝規(guī)定COS體積分?jǐn)?shù)≤0.02×10-6。硫含量超標(biāo)時(shí)會(huì)發(fā)生催化劑活性下降,消耗增長(zhǎng),單釜產(chǎn)量減少,粉料中浮現(xiàn)塑化塊,甚至浮現(xiàn)不聚合等問(wèn)題。近年來(lái)發(fā)現(xiàn)大慶和新疆等地丙烯中含砷化氫較高,給聚合反映帶來(lái)影響,其現(xiàn)象與硫影響相似,只是聚合催化劑對(duì)砷更敏感。百萬(wàn)分之零點(diǎn)幾就會(huì)使聚合無(wú)法進(jìn)行。因而對(duì)高效催化劑,規(guī)定丙烯中砷體積分?jǐn)?shù)要不大于30×10-9。丙烯聚合專家研究成果表白,作為主催化劑TiCl3,有α、β、γ、δ四種晶體構(gòu)造,其構(gòu)型基本都是八面體,Ti原子位于八面體中心,周邊有6個(gè)氯原子配位,八面體以面面結(jié)合,當(dāng)這些晶格構(gòu)造呈線狀或?qū)訝钛由鞎r(shí),位于末端各棱邊及端點(diǎn)上Ti原子并非填滿配位氯原子,而是各空出一種或兩個(gè)空軌道,只有這樣整體構(gòu)造中Ti與Cl原子比才是1∶3。而在丙烯聚合過(guò)程中,正是這些有空位五配位Ti絡(luò)合物能與烷基鋁進(jìn)行烷基與氯互換,形成活性中心,使丙烯在Ti正八面體絡(luò)合物空穴配位,然后進(jìn)入Ti—C鍵,使鏈延長(zhǎng),形成聚合物。從以上Ti正八面體氯空位是活性中心觀點(diǎn)出發(fā),可以想到硫、砷、磷這些電負(fù)性極強(qiáng)元素,當(dāng)其處在低化合價(jià)(即為H2S、AsH3、PH3)時(shí),均可通過(guò)未共用電子對(duì)與Ti八面體空位成鍵,使活性中心失活。3.1.4烴類雜質(zhì)中炔烴、二烯烴等其她不飽和烴會(huì)象丙烯同樣參加反映,這樣就影響了聚合催化劑活性和定向能力。高檔烴類對(duì)反映也有一定影響,如機(jī)油、黃油過(guò)多會(huì)影響聚合,嚴(yán)重時(shí)使反映不能引起。3.1.5CO和CO2CO和CO2及醛酮等含氧化合物均對(duì)聚合反映有很大影響。CO能進(jìn)入聚合鏈中,影響催化劑定向能力;CO和CO2也能使聚合鏈終結(jié),減少催化劑活性。丙烯中co影響co/(ug.g-1)產(chǎn)品收率/MFR聚合反映成果相對(duì)活性。%Kg(mmol)-1g(10min)-1等規(guī)指數(shù)%表觀密度/(gml-1)015.12.598.80.441000.1514.82.498.80.44980.7011.35.498.70.43751.109.9—98.50.43.662.506.013.098.10.42394.503.7—98.70.432513.102.811.098.5—221.602.211.5——23.1.6實(shí)際生產(chǎn)中雜質(zhì)含量超標(biāo)對(duì)聚合反映影響及結(jié)論為了保證催化劑活性,為了使裝置平穩(wěn)生產(chǎn),提高丙烯純度是最直接、最簡(jiǎn)樸、最有效辦法。純度提高,不但可以全面變化反映狀況,并且可以提高產(chǎn)量,提高丙烯綜合運(yùn)用率。本裝置對(duì)丙烯提純辦法是丙烯精制。本裝置中原料精制由公用工程工段各精制塔完畢。由球罐送來(lái)丙烯通過(guò)各精制塔之后需要進(jìn)行檢測(cè),當(dāng)丙烯中各種雜質(zhì)含量符合規(guī)定后才干送入聚合工段進(jìn)行反映。本裝置精制后丙烯成分指標(biāo)為下表1:項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)丙烯純度,%(體積分?jǐn)?shù))≥99.5烷烴總含量,%(體積分?jǐn)?shù))﹤0.50氧,mL/m3≤3.0一氧化碳,mL/m3≤0.2二氧化碳,mL/m3≤15.0總硫,mg/m3≤1.0羰基硫,mg/kg≤0.10水,mL/m3≤4.0砷含量,μg/kg≤30表1精制后丙烯基本成分通過(guò)Lims系統(tǒng)調(diào)出某些精制先后組份分析表如下:采樣時(shí)間分項(xiàng)名稱一氧化碳二氧化碳總硫氧水丙烯純度烷烴總含量砷含量羰基硫質(zhì)量鑒定單位mL/m3mL/m3mg/m3mL/m3mL/m3%(體積分?jǐn)?shù))%(體積分?jǐn)?shù))μg/kgmg/kg-4-95520.36.42.74.1143.699.60.32569>1.00合格-4-95530.45.22.94.480.499.60.3659>1.00合格-4-5530.57.22.84.490.999.60.29400>1.00合格-4-15520.46.72.44143.699.70.31235>1.00合格-4-145530.36.62.84.3101.499.70.29529>1.00合格-4-145550.35.52.64.1114.599.70.32392>1.00合格-4-155520.35.22.74.2159.699.60.31412>1.00不合格-4-165550.35.62.84.5223.299.70.33510>1.00不合格-4-195530.37.12.64.3223.299.70.3490>1.00不合格-4-205520.46.52.54.4247.499.70.32471>1.00不合格-4-205550.55.82.84.6223.299.70.34823>1.00不合格表2精制前丙烯成分分析數(shù)據(jù)采樣時(shí)間分項(xiàng)名稱二氧化碳總硫氧水丙烯純度烷烴總含量砷含量質(zhì)量鑒定單位mL/m3mg/m3mL/m3mL/m3%(體積分?jǐn)?shù))%(體積分?jǐn)?shù))μg/kg-4-9脫砷塔4.10.62.6499.70.26合格-4-12脫砷塔4.40.62.5499.80.22合格-4-13脫砷塔4.20.52.34.699.80.24.7不合格-4-14脫砷塔2.30.62.4499.80.21合格-4-15脫砷塔2.30.52.5499.70.26合格-4-16脫砷塔2.40.42.3499.70.27合格-4-19脫砷塔3.30.52.44.699.70.26不合格-4-20脫砷塔40.62.58.199.70.277.1不合格表3精制后丙烯成分分析數(shù)據(jù)通過(guò)采樣時(shí)間可以查出大帳中同步間數(shù)據(jù)記錄。催化劑量(Kg/h)產(chǎn)量(t/h)-4-972.413.5-4-78.714.5-4-80.514.5-4-178.214.5-4-186.314.5-4-178.814.5-4-1574.113.5-4-1672.213.5-4-174.413.5-4-80.614.5-4-88.314.5-4-84.514.5表4催化劑用量對(duì)比表通過(guò)這些表可以看出,由于精制后丙烯不合格導(dǎo)致同產(chǎn)量下催化劑用量增長(zhǎng),從而闡明丙烯雜質(zhì)對(duì)聚合反映影響的確導(dǎo)致了壞影響。由于原料丙烯咱們沒法控制,故只有加強(qiáng)精制去雜才可以減少這些雜質(zhì)對(duì)聚合反映影響。因而,咱們就現(xiàn)裝置提出有用建議。對(duì)于雜質(zhì)水可以通過(guò)縮短脫水塔和再生周期,對(duì)于硫和砷則要考慮對(duì)相應(yīng)精制塔進(jìn)行及時(shí)更換填料。中控要及時(shí)分析原料狀況,中控化驗(yàn)儀器定期校準(zhǔn),操作工定期抽查管理,保證原料分析成果精確,并把分析狀況及時(shí)報(bào)告給內(nèi)操和精制崗位,使其采用相應(yīng)辦法,保證原料質(zhì)量合格,同步中控化驗(yàn)把原料分析成果及時(shí)反映給聚合崗位,使聚合崗位操作工能及時(shí)依照原料狀況調(diào)節(jié)三劑用量,保證催化劑合格。中控崗位技術(shù)員每月分析上月原料變化趨勢(shì),以便制定下月原料供應(yīng)籌劃,及時(shí)督促供方調(diào)節(jié)原料構(gòu)成,保證原料丙烯滿足聚合級(jí)生產(chǎn)優(yōu)級(jí)品產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)定。3.2反映溫度對(duì)聚合反映影響溫度是影響催化劑活性重要因素之一。溫度過(guò)高和過(guò)低都會(huì)影響其活性,溫度過(guò)低時(shí)催化劑活性不會(huì)很高,當(dāng)溫度過(guò)高時(shí),則會(huì)導(dǎo)致催化劑失活。普通規(guī)律是在一定溫度范疇內(nèi),溫度升高,則催化劑活性增長(zhǎng),當(dāng)超過(guò)某一范疇時(shí)則會(huì)浮現(xiàn)下降趨勢(shì)。聚合溫度對(duì)催化劑活性影響如下圖所示,由圖1可知,隨著溫度升高,催化劑活性也隨著增大,但當(dāng)溫度升至80℃左右時(shí),催化劑活性卻隨之減少。這是由于催化劑活性隨著溫度升高會(huì)增強(qiáng),但這有個(gè)最適溫度,如果超過(guò)這個(gè)溫度,催化劑活性反而削弱。因而,在實(shí)際生產(chǎn)中要嚴(yán)格控制聚合釜溫度,使催化劑活性得到充分發(fā)揮,保證聚合釜反映符合規(guī)定。圖1催化劑活性與聚合溫度關(guān)系高效催化劑特點(diǎn)有活性高、初期反映速度快、高峰期放熱集中。而我裝置使用CS-1催化劑對(duì)初期活性和反映高峰期進(jìn)行了抑制和緩和,使反映前期比較平穩(wěn),使后期活性保持較長(zhǎng)時(shí)間。反映是放熱反映,因此就要進(jìn)行聚合釜撤熱。聚合反映產(chǎn)生熱量重要靠反映器外循環(huán)冷卻系統(tǒng)來(lái)撤除,即自反映器出來(lái)循環(huán)氣在冷凝器冷凝冷卻后,冷凝液經(jīng)U型管液封流回反映器,不凝氣以及自冷凝器旁路來(lái)循環(huán)丙烯經(jīng)第一反映器霧沫分離器分液后,由第一反映器循環(huán)氣鼓風(fēng)機(jī)增壓后,循環(huán)回反映器;尚有一某些熱量由反映器夾套冷卻水來(lái)撤除。對(duì)本裝置來(lái)說(shuō),依照近年經(jīng)驗(yàn),第一聚合釜溫度控制在70-72℃。反映壓力可以通過(guò)控制反映溫度來(lái)控制。對(duì)于本裝置為防止超溫爆聚,操作控制一定要精心,依照經(jīng)驗(yàn)每次飛溫時(shí)都是壓力先升高,故要把壓力控制在3.15Map以內(nèi)。這樣可以有效防止飛溫爆聚。3.3反映時(shí)間對(duì)聚合反映影響3.3.1聚合反映時(shí)間對(duì)漿液濃度影響對(duì)有效容積為V0反映釜,其出口體積流速為V,則平均停留時(shí)間τ為:τ=V0/V式中V0是L(料位,M)函數(shù),因此平均停留時(shí)間與料位有著密切聯(lián)系。本裝置是通過(guò)調(diào)節(jié)液位來(lái)控制丙烯在釜內(nèi)停留時(shí)間。聚合釜液位直接對(duì)反映釜內(nèi)物料停留時(shí)間產(chǎn)生影響。液位過(guò)高,則丙烯在釜內(nèi)停留時(shí)間便長(zhǎng),液位過(guò)低,則丙烯在釜內(nèi)停留時(shí)間便短。丙烯在聚合釜內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)短直接決定了聚丙烯漿液密度大小,這由于在固定進(jìn)料負(fù)荷,固定溫度,固定壓力狀況下,聚丙烯活性中心在反映釜內(nèi)停留時(shí)間越長(zhǎng),結(jié)合丙烯單體機(jī)會(huì)就越大,聚丙烯漿液密度也就變大。反之則變小。3.3.2聚合反映時(shí)間對(duì)催化劑活性影響圖2催化劑活性與聚合時(shí)間關(guān)系聚丙烯催化劑活性和反映時(shí)間關(guān)系如圖2所示,由圖可知:聚丙烯催化劑活性隨著反映時(shí)間延長(zhǎng)而下降。因而,在實(shí)際操作中要嚴(yán)格控制聚合釜料位,以達(dá)到精準(zhǔn)控制反映時(shí)間,保證催化劑活性。3.3.3聚合反映時(shí)間對(duì)丙烯轉(zhuǎn)化率影響一釜催化劑停留時(shí)間對(duì)一釜轉(zhuǎn)化率影響圖二釜催化劑停留時(shí)間對(duì)一釜轉(zhuǎn)化率影響圖由計(jì)算不同料位下反映時(shí)間和丙烯轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖可以看出,隨著料位增長(zhǎng)即反映時(shí)間增長(zhǎng)使聚丙烯轉(zhuǎn)化率有所提高。3.3.4為提高反映時(shí)間予以建議為了使反映時(shí)間增長(zhǎng)可加個(gè)新反映釜,這樣可以大幅減少催化劑損失(預(yù)計(jì)可以減少25%),但由于加新釜會(huì)變化工藝流程且啟動(dòng)資金龐大不易操作等缺陷,故最有效辦法是增長(zhǎng)料位高度。由采得數(shù)據(jù)對(duì)比可以看出減少FIC-217FIC-213FIC-219FIC-218FIC-227量有也許對(duì)提高料位有協(xié)助。(進(jìn)料量減少使?jié){液濃度升高)但在實(shí)際中,由于料位升高會(huì)益使粉料進(jìn)入換熱器導(dǎo)致堵塞,同步液相進(jìn)入U(xiǎn)型液封使其液位升高導(dǎo)致風(fēng)機(jī)待液,這都容易導(dǎo)致事故。并且由于當(dāng)前TIC-220A閥開度已達(dá)70%以上,料位高反映好會(huì)使釜溫上升,為了保證溫度該閥要繼續(xù)開大,沒有多余預(yù)量這不有助于控制,也益導(dǎo)致事故。因而我以為把液位維持在59%就可以了。3.3氫氣影響在丙烯聚合反映中,H2Z作為鏈終結(jié)劑使PP終端飽和,由于H2作用而放出熱能增進(jìn)聚合鏈從中心轉(zhuǎn)移,既:[Cat+]CH2—CH—(CH2—CH)nR+H2—→[Cat]—H||CH3CH3+CH3—CH—(CH2—CH)nR||CH3CH3H2在調(diào)節(jié)產(chǎn)品分子量同步,還可以使催化劑保持活性,引起聚合反映。據(jù)報(bào)道,當(dāng)H2不存在或存在時(shí),每個(gè)鈦彗星中心分別生成2個(gè)或15個(gè)聚合鏈。因而,反映體系H2濃度變化直接影響聚合反映速度。不同MI產(chǎn)品,規(guī)定不同H2量。生產(chǎn)高M(jìn)I產(chǎn)品需要高H2進(jìn)料量,反之亦然。這樣會(huì)引起聚合反映波動(dòng)。消除H2影響,可采用如下辦法;(1)生產(chǎn)高M(jìn)I產(chǎn)品時(shí),在增長(zhǎng)H2量之前,恰當(dāng)減少主催化劑進(jìn)料量,以防止階躍性激烈反映。(2)生產(chǎn)高M(jìn)I時(shí),在保持液相反映釜物料平衡前提下,以高丙烯循環(huán)量(3)生產(chǎn)不同MI產(chǎn)品時(shí),相應(yīng)地增大或減少氣相反映釜中循環(huán)氫氣量。3.3催化劑影響聚合反映主催化劑TK,助催化劑AT及OF三組分共同作用,又分必然影響著聚合反映。TK加入量對(duì)聚合反映影響丙烯進(jìn)料速率與TK進(jìn)料速率相相應(yīng)。在生產(chǎn)中,若TK進(jìn)料速率超過(guò)正常值,在停留時(shí)間不變時(shí),丙烯聚合反映變得十分激烈,并放出大量熱,導(dǎo)致釜內(nèi)溫度急劇升高,產(chǎn)生暴聚。因而應(yīng)嚴(yán)格控制TK加入量.助催化劑ATAT是強(qiáng)極性、強(qiáng)還原性有機(jī)金屬化合物,在絡(luò)和形成活性中心時(shí),還參加一下反映過(guò)程:(1)與系統(tǒng)中雜質(zhì)反映,減少了TK中毒性失活;(2)與丙烯單體或聚合物繁盛反映,器鏈轉(zhuǎn)移作用,影響產(chǎn)品質(zhì)量;(3)與鈦離子反映,使活性鈦離子被還原成低價(jià)鈦而失去活性。實(shí)踐證明,相對(duì)高濃度AT將有助于雜質(zhì)消除,在與丙烯單體爭(zhēng)奪吸附有效活性中心競(jìng)爭(zhēng)中,其有助于活性中心鈦與極性AT絡(luò)和形成新活性中心;因此增長(zhǎng)AT量,可使催化劑活性提高,同步MI及灰分也隨之增大。此外,AT在正常加入量20%范疇內(nèi)波動(dòng)都是可以,但系統(tǒng)雜質(zhì)增長(zhǎng)時(shí),應(yīng)依照詳細(xì)狀況恰當(dāng)增長(zhǎng)AT進(jìn)料量。助催化劑OFOF重要在丙烯聚合反映中影響產(chǎn)品等規(guī)度和催化體

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