高中化學(xué)同步講義（選擇性必修二）第12講 第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 單元復(fù)習(xí)（學(xué)生版）

第12課分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)章末復(fù)習(xí)1.σ鍵、π鍵的特征和判斷；2.常見分子的立體構(gòu)型及中心原子雜化類型；3.范德華力、氫鍵的特點(diǎn)及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響。一、共價鍵類型的判斷1.共價鍵分類（1）按共用電子對數(shù)分：鍵、鍵、鍵；（2）按鍵極性分：鍵、鍵（共價鍵極性強(qiáng)弱的比較：電負(fù)性差值越大，極性越強(qiáng)）；（3）按成鍵方式分：鍵、鍵。2.共價鍵類型的判斷（1）根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是鍵，不同種元素的原子之間形成的是鍵。（2）根據(jù)原子間共用電子對數(shù)目判斷鍵、鍵或鍵。（3）根據(jù)共價鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個數(shù)；原子間形成單鍵，則為鍵；形成雙鍵，則含有一個鍵和一個鍵；形成三鍵，則含有一個鍵和兩個鍵。3、鍵角大小比較方法：(1)雜化類型不同→spsp2sp3。(3)在同一分子中，π鍵電子斥力大，鍵角。(4)三種斥力的相對大?。汗码娮訉﹂g斥力孤電子對與σ電子對的斥力σ電子對間斥力。4.σ、π鍵深化理解(1)σ、π鍵的計算方法：單鍵只有一個鍵；雙鍵是一個鍵一個鍵；三鍵是一個鍵兩個鍵。(2)當(dāng)成鍵原子半徑越，π鍵越難形成，如Si、O難形成鍵。(3)σ鍵與π鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般σ鍵比π鍵，但N2中π鍵較。(4)并不是所有的共價鍵都有方向性，如σ鍵沒有方向性。(5)原子形成共價鍵時優(yōu)先形成鍵。(6)配位鍵也屬于鍵。二、雜化軌道類型的判斷1.根據(jù)雜化軌道數(shù)目判斷雜化軌道數(shù)雜化軌道類型spsp2sp32、根據(jù)中心原子的價層電子對數(shù)的判斷價層電子對數(shù)雜化軌道類型spsp2sp33、根據(jù)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷：空間結(jié)構(gòu)雜化軌道類型型sp形Sp2形Sp34、根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷：夾角雜化軌道類型spsp2sp35、根據(jù)碳原子的連接方式：連接方式雜化軌道類型鍵sp鍵sp2鍵sp36、根據(jù)等電子原理如CO2是形分子，CNS－、N3-與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為形，中心原子均采用雜化。三、ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷方法1.根據(jù)價層電子對互斥理論判斷孤電子對數(shù)001012成鍵電子對數(shù)232432空間結(jié)構(gòu)形形V

形形形

形2.根據(jù)中心原子的雜化方式判斷雜化方式

sp

sp2sp3空間結(jié)構(gòu)直線形孤電子對數(shù)孤電子對數(shù)01012角形形形形

形四、三種作用力及對物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價鍵作用微粒分子

H與N、O、F

原子強(qiáng)度比較共價鍵氫鍵范德華力影響因素①隨分子極性的增大而②分子組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對分子質(zhì)量越,范德華力越對于X—H…Y,X、Y的電負(fù)性越,Y原子的半徑越,作用越成鍵原子半徑和共用電子對數(shù)目。鍵長越,鍵能越,共價鍵越對性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的點(diǎn)、點(diǎn)②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相對分子質(zhì)量的,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn),如CF4CCl4CBr4①的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,在水中的溶解度增大。②氫鍵降低物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)鍵能越，分子穩(wěn)定性越?問題一共價鍵類型的判斷【典例1】氧氰的化學(xué)式為(OCN)2，結(jié)構(gòu)式為NC-O-O-CN，下列敘述正確的是（

）A．NC鍵中含有2個σ鍵和1個π鍵B．分子中含有3個σ鍵和4個π鍵C．NC鍵的鍵長小于CC鍵的鍵長D．分子中只含有極性鍵【變式1-1】下列各組化合物中化學(xué)鍵類型完全相同的是A．和 B．和C．和 D．和【變式1-2】在N2F2分子中，所有原子均符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則該分子中共價鍵的鍵型構(gòu)成是A．僅有三個σ鍵 B．三個σ鍵，一個π鍵C．一個σ鍵，一個π鍵 D．一個σ鍵，兩個π鍵?問題二雜化軌道類型判斷【典例2】下列有關(guān)雜化軌道理論的說法中正確的是A．NCl3分子呈三角錐形，這是氮原子采取sp2雜化的結(jié)果B．sp3雜化軌道是由能量相近的1個s軌道和3個p軌道混合形成的4個sp3雜化軌道C．中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)一定是四面體形D．AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形【變式2-1】根據(jù)價層電子對互斥理論及原子軌道的雜化理論判斷分子的模型名稱和中心原子的雜化方式為（

）A．直線形

雜化 B．四面體形

雜化C．三角錐形

雜化 D．三角形

雜化【變式2-2】下列分子的立體構(gòu)型可用sp2雜化軌道來解釋的是①CO

②CH2=CH2

③苯

④CH≡CH

⑤NH3

⑥CH4A．①②③ B．①⑤⑥ C．②③④ D．③⑤⑥?問題三ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷【典例3】根據(jù)雜化軌道理論和價層電子對互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間構(gòu)型正確的是選項分子式中心原子雜化方式價層電子對互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO2sp直線形直線形BHCHOsp2平面三角形三角錐形CH3O+sp2四面體形平面三角形DNH4+sp3正四面體形正四面體形【變式3-1】根據(jù)雜化軌道理論和價層電子對互斥模型，對下列分子或者離子的判斷完全正確的是選項化學(xué)式中心原子雜化方式價層電子對互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型Asp2正四面體形三角錐形BH2Osp2四面體形V形CNH3sp3三角錐形平面三角形DCH4sp3正四面體形正四面體形【變式3-2】下表中各粒子、粒子對應(yīng)的立體結(jié)構(gòu)及解釋均正確的是分子立體結(jié)構(gòu)原因A氨基負(fù)離子(NH)直線型N原子采用sp雜化B二氧化硫(SO2)V型S原子采用sp2雜化C碳酸根離子(CO)三角錐型C原子采用sp3雜化D乙炔(C2H2)直線型C原子采用sp雜化且C原子的價電子均參與成鍵?問題四粒子間作用力的判斷【典例4】有四組同一族元素所形成的不同物質(zhì)，在101kPa時測定它們的沸點(diǎn)（℃）如下表所示:第一組A

-268.8B

-249.5C

-185.8D

-151.7第二組F2

-187.0Cl2

-33.6Br2

58.7I2

184.0第三組HF

19.4HCl-84.0HBr

-67.0

HI

-35.3第四組H2O

100.0H2S

-60.2H2Se

-42.0H2Te

-1.8下列各項判斷正確的是A．第四組物質(zhì)中H2O的沸點(diǎn)最高，是因為H2O分子中化學(xué)鍵鍵能最強(qiáng)B．第三組與第四組相比較，化合物的穩(wěn)定性順序為：HBr>H2SeC．第三組物質(zhì)溶于水后，溶液的酸性：HF>HCl>HBr>HID．第一組物質(zhì)是分子晶體，一定含有共價鍵【變式4-1】下列對一些實(shí)驗事實(shí)的理論解釋，正確的是選項實(shí)驗事實(shí)理論解釋A溴單質(zhì)、碘單質(zhì)在四氯化碳中的溶解度比在水中大溴單質(zhì)、碘單質(zhì)和四氯化碳都為非極性分子B鹵素單質(zhì)從F2到I2，在常溫、常壓下的聚集狀態(tài)由氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)范德華力逐漸減小C在常溫常壓下，1體積水可以溶解700體積氨氣氨是極性分子且有氫鍵影響DHF的沸點(diǎn)高于HClH－F的鍵長比H－Cl的短【變式4-2】下列關(guān)于范德華力與氫鍵的敘述中正確的是A．任何物質(zhì)中都存在范德華力，而氫鍵只存在于含有N、O、F的物質(zhì)中B．范德華力比氫鍵的作用還要弱C．范德華力與氫鍵共同決定物質(zhì)的物理性質(zhì)D．范德華力與氫鍵的強(qiáng)弱都只與相對分子質(zhì)量有關(guān)1．有下列兩組命題A組B組Ⅰ.H—I鍵鍵能大于H—Cl鍵鍵能Ⅱ.H—I鍵鍵能小于H—Cl鍵鍵能Ⅲ.HI分子間范德華力大于HCl分子間范德華力Ⅳ.HI分子間范德華力小于HCl分子間范德華力a.HI比HCl穩(wěn)定b.HCl比HI穩(wěn)定c.HI沸點(diǎn)比HCl高d.HI沸點(diǎn)比HCl低B組命題正確且能用A組命題給以正確解釋的是()①Ⅰa②Ⅱb③Ⅲc④ⅣdA．①③ B．②③ C．①④ D．②④2．下列物質(zhì)的變化，僅破壞范德華力的是A．碘單質(zhì)的升華 B．NaCl溶于水C．將水加熱變?yōu)樗魵?D．NH4Cl受熱3．下列分子中的中心原子發(fā)生sp2雜化的是A．CH4 B．NH3 C．BF3 D．H2O4．有關(guān)雜化軌道的說法不正確的是A．雜化前后的軌道數(shù)不變，但軌道的形狀發(fā)生了改變B．、、雜化軌道的夾角分別為109.5°、120°、180°C．四面體型、三角錐型、V形分子的結(jié)構(gòu)都可以用雜化軌道解釋D．雜化軌道全部參與形成化學(xué)鍵5．對于短周期元素形成的各分子，下表所述的對應(yīng)關(guān)系錯誤的是選項ABCD分子式CH4NH3CO2SCl2VSEPR模型正四面體形四面體形直線形四面體形分子的立體構(gòu)型正四面體形平面三角形直線形V形6．通常狀況下，NCl3是一種油狀液體，其分子空間構(gòu)型與氨分子相似，下列對NCl3的有關(guān)敘述正確的是A．分子中N—Cl鍵鍵長比CCl4分子中C—Cl鍵鍵長長B．分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C．NCl3分子是極性分子，NCl3的沸點(diǎn)低于NH3的沸點(diǎn)D．NBr3比NCl3易揮發(fā)7．下列實(shí)驗事實(shí)不能用氫鍵來解釋的是A．冰的密度比水小，能浮在水面上B．接近沸點(diǎn)的水蒸氣的相對分子質(zhì)量測量值大于18C．鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對羥基苯甲醛D．H2O比H2S穩(wěn)定8．用價層電子對互斥理論預(yù)測H2S和CH2O分子的立體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確的是A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形9．下列有關(guān)鍵角與分子空間構(gòu)型的說法不正確的是()A．鍵角為180°的分子，空間構(gòu)型是直線形B．鍵角為120°的分子，空間構(gòu)型是平面三角形C．鍵角為109.5°的分子，空間構(gòu)型是正四面體形D．鍵角為90°～109.5°之間的分子，空間構(gòu)型可能是V形10．已知H與O可以形成H2O和H2O2兩種化合物。請完成下列空白：(1)H2O內(nèi)的O—H、水分子間的范德華力和氫鍵，三種作用從強(qiáng)到弱依次為?？膳cH2O形成，中O采用雜化。中鍵角比CH4中的鍵角(填“大”或“小”)，原因為。(2)是常用的氧化劑，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上。的電子式是。是分子(填“極性”或“非極性”)。能與水混溶，卻不溶于，請予以解釋：。1．在氣態(tài)和液態(tài)時，分子骨架結(jié)構(gòu)與各原子所在位置如圖所示，下列關(guān)于分子的說法正確的是A．分子中5個P—Cl鍵鍵能完全相同B．鍵角(∠Cl—P—Cl)有60°、90°、120°、180°四種C．每個原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，且為非極性分子D．的二溴代物共有3種同分異構(gòu)體2．下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)規(guī)律正確的是A．鍵角：ClO＜ClO＜ClOB．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH＞CF3COOHC．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解釋D．噻吩()相對分子質(zhì)量大于吡咯()，故噻吩的沸點(diǎn)高于吡咯3．從微粒結(jié)構(gòu)角度分析，下列說法正確的是A．OF2與H2O的立體構(gòu)型同為V形，因氧與氫的電負(fù)性差大于氧與氟的電負(fù)性差，而且OF2中氧原子上有兩對孤電子對，抵消了F－O鍵中共用電子對偏向F而產(chǎn)生的極性，所以水分子的極性比OF2的極性小B．過渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般d0或d10排布無顏色，d1～d9排布有顏色。據(jù)此判斷[Co(H2O)6]2+和[Mn(H2O)6]2+中只有一種有顏色C．三氧化硫有單分子氣體和三聚分子固體()兩種存在形式，兩種形式中S原子的雜化軌道類型相同D．南京理工大學(xué)化工學(xué)院胡炳成教授團(tuán)隊成功合成世界首個全氮陰離子鹽，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示，其中兩種陽離子中心原子的雜化軌道類型相同，陰離子N中所有的氮原子在同一平面內(nèi)4．共價化合物中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是A．的結(jié)構(gòu)式為B．為非極性分子C．中N是雜化D．比更難與發(fā)生反應(yīng)5．下列分子或離子中鍵角由大到小排列順序是①

②

③

④

⑤A．⑤④①②③ B．①④②⑤③ C．①②④⑤③ D．③⑤②④①6．氯化亞砜(SOCl2)是一種很重要的化學(xué)試劑。下列關(guān)于氯化亞砜分子的說法正確的是A．為極性鍵形成的非極性分子 B．立體構(gòu)型為平面三角形C．中心S原子采取雜化 D．氯化亞砜的結(jié)構(gòu)式為：7．下列與分子性質(zhì)有關(guān)的說法正確的是A．是非極性分子，Xe原子成鍵后不含孤電子對B．的酸性強(qiáng)于是因為F的電負(fù)性大，使中O-H極性強(qiáng)C．C的電負(fù)性強(qiáng)于Si，所以的熔沸點(diǎn)高于D．尿素不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑8．下列關(guān)于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)以及解釋均正確的是選項物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)解釋A鍵角：中N的孤電子對數(shù)比中B的孤電子對數(shù)多B酸性：烴基(R-)越長推電子效應(yīng)越大，羧基中