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PAGE13-備考小題提升精練20物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)本部分內(nèi)容主要是選考學(xué)問(wèn),主要考查原子結(jié)構(gòu)、核外電子排布式的書(shū)寫(xiě)、第一電離能和電負(fù)性的比較,化學(xué)鍵的類(lèi)型及數(shù)目推斷、原子的雜化方式,分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì),分子的空間構(gòu)型、分子間的作用力、晶體的類(lèi)型以及晶體化學(xué)式的確定等相關(guān)學(xué)問(wèn)。1.【2024年山東卷】下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是()A.鍵能、,因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6B.立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相像的共價(jià)晶體,因此具有很高的硬度C.SiH4中Si的化合價(jià)為+4,CH4中C的化合價(jià)為-4,因此SiH4還原性小于CH4D.Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以,是因?yàn)镾i的原子半徑大于C,難形成鍵【答案】C【解析】A.因鍵能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,故C2H6的鍵能總和大于Si2H6,鍵能越大越穩(wěn)定,故C2H6的穩(wěn)定性大于Si2H6,A正確;B.SiC的成鍵和結(jié)構(gòu)與金剛石類(lèi)似均為原子晶體,金剛石的硬度很大,類(lèi)比可推想SiC的硬度和很大,B正確;C.SiH4中Si的化合價(jià)為-4價(jià),C的非金屬性強(qiáng)于Si,則C的氧化性強(qiáng)于Si,則Si的陰離子的還原性強(qiáng)于C的陰離子,則SiH4的還原性較強(qiáng),C錯(cuò)誤;D.Si原子的半徑大于C原子,在形成化學(xué)鍵時(shí)紡錘形的p軌道很難相互重疊形成π鍵,故Si原子間難形成雙鍵,D正確。【點(diǎn)睛】物質(zhì)的總能量之和越低越穩(wěn)定。2.【2024年山東卷】B3N3H6(無(wú)機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類(lèi)似,也有大π鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B.形成大π鍵的電子全部由N供應(yīng)C.分子中B和N的雜化方式相同D.分子中全部原子共平面【答案】A【解析】A.無(wú)機(jī)苯是分子晶體,其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力,A錯(cuò)誤;B.B原子最外層3個(gè)電子,與其它原子形成3個(gè)鍵,N原子最外層5個(gè)電子,與其它原子形成3個(gè)鍵,還剩余2個(gè)電子,故形成大鍵的電子全部由N原子供應(yīng),B正確;C.無(wú)機(jī)苯與苯等電子體,分子中含有大鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,C正確;D.無(wú)機(jī)苯與苯等電子體,分子中含有大鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,所以分子中全部原子共平面,D正確;答案選A?!军c(diǎn)睛】該分子與苯結(jié)構(gòu)相像,說(shuō)明也是分子晶體,熔沸點(diǎn)取決于分子間的作用力。相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用越大,熔沸點(diǎn)越高。3.【2024年天津卷】短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。用表中信息推斷下列說(shuō)法正確的是()元素XYZW最高價(jià)氧化物的水化物H3ZO40.1mol?L?1溶液對(duì)應(yīng)的pH(25℃)1.0013.001.570.70A.元素電負(fù)性:Z<W B.簡(jiǎn)潔離子半徑:W<YC.元素第一電離能:Z<W D.簡(jiǎn)潔氫化物的沸點(diǎn):X<Z【答案】A【解析】四種短周期元素,均可以形成最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物。有H3ZO4可知,該酸為弱酸,則Z為P元素;0.1mol?L?1W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為0.70,說(shuō)明該物質(zhì)為多元強(qiáng)酸,為硫酸,則W為S元素;0.1mol?L?1Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為13.00,說(shuō)明該物質(zhì)為一元強(qiáng)堿,為氫氧化鈉,則Y為Na元素;0.1mol?L?1X的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的pH為1.00,說(shuō)明該物質(zhì)為一元強(qiáng)酸,為硝酸,則Y為N元素。A.同一周期元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)的遞增而增大,因S的原子序數(shù)大于P,則S的電負(fù)性大于P,胡A正確;B.電子層數(shù)越多離子半徑越大,Na+有兩個(gè)電子層而S2?有三個(gè)電子層,因此S2?的離子半徑較大,故B錯(cuò)誤;C.同一周期元素原子的第一電離能總趨勢(shì)為依次增大,但由于第ⅡA、ⅤA族元素的電子排布結(jié)構(gòu)為全充溢或半充溢狀態(tài),原子結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定,故第ⅡA、ⅤA族元素的第一電離能較相鄰兩個(gè)主族的電離能較大,故P的第一電離能大于S,故C錯(cuò)誤;D.相對(duì)分子質(zhì)量越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,但由于X的氫化物NH3中含有分子間氫鍵,因此NH3的沸點(diǎn)高于PH3的沸點(diǎn),故D錯(cuò)誤?!军c(diǎn)睛】分子的相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔沸點(diǎn)越高,但須要留意分子間是否能夠形成氫鍵;分子間氫鍵可以增大物質(zhì)的熔沸點(diǎn),但分子內(nèi)氫鍵可以降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)。4.【2024年北京卷】下列說(shuō)法正確的是()A.同一原子中在離核較遠(yuǎn)的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的電子能量較高B.原子核外電子排布先排滿K層再排L層、先排滿M層再排N層C.同一周期中,隨著核電荷數(shù)的增加,元素的原子半徑漸漸增大D.同一周期中,IIA與IIIA族元素原子的核電荷數(shù)都相差1【答案】A【解析】原子核外的電子排布遵循能量最低原理,故離核較近的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的電子能量較低,離核較遠(yuǎn)的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的電子能量較高,A正確;B.原子核外電子排布在M層中排8個(gè)電子后,先排N層的4s能級(jí),再排布M層的3d能級(jí),故B錯(cuò)誤;C.同一周期中,從左至右,隨著核電荷數(shù)的增加,元素的原子半徑漸漸減小,故C錯(cuò)誤;D.前三周期,IIA與IIIA族元素原子的核電荷數(shù)都相差1,第四周期,增加過(guò)渡元素,IIA與IIIA族元素原子的核電荷數(shù)相差不為1,故D錯(cuò)誤?!军c(diǎn)睛】熟識(shí)元素周期表中元素的排列規(guī)律。5.【2024年海南卷】自門(mén)捷列夫發(fā)覺(jué)元素周期律以來(lái),人類(lèi)對(duì)自然的相識(shí)程度逐步加深,元素周期表中的成員數(shù)目不斷增加?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)2024年確認(rèn)了四種新元素,其中一種為,中文名為“”。元素可由反應(yīng):+=+3得到。該元素的質(zhì)子數(shù)為_(kāi)_____,與互為_(kāi)________。(2)位于元素周期表中第族,同族元素N的一種氫化物為NH2NH2,寫(xiě)出該化合物分子的電子式________________。該分子內(nèi)存在的共價(jià)鍵類(lèi)型有_______。(3)該族中的另一元素P能呈現(xiàn)多種化合價(jià),其中價(jià)氧化物的分子式為_(kāi)_____,價(jià)簡(jiǎn)潔含氧酸的分子式為_(kāi)_____?!敬鸢浮浚?)115同位素極性鍵和非極性鍵P4O6H3PO4【解析】(1)依據(jù),可得Mc的質(zhì)子數(shù)為115;與質(zhì)子數(shù)都是115,由于質(zhì)量數(shù)分別是287、288,則二者的中子數(shù)分別是172、173,二者質(zhì)子數(shù)相同,中子數(shù)不同,它們互為同位素;(2)N原子最外層有5個(gè)電子,化合物NH2NH2中2個(gè)N原子形成一對(duì)共用電子對(duì),每個(gè)N原子與2個(gè)H原子形成2對(duì)共用電子對(duì),所以該化合物電子式為。在該物質(zhì)分子中含有4個(gè)N-H極性鍵,一個(gè)N-N非極性鍵;(3)P元素的氧化物為PxOy,由于P為+3價(jià),O為-2價(jià),依據(jù)化合物中元素正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和等于0,可得3x=2y,所以x:y=2:3,結(jié)合白磷的正四面體結(jié)構(gòu),可知該氧化物的化學(xué)式為P4O6;P元素的價(jià)簡(jiǎn)潔含氧酸的分子式為H3PO4。【點(diǎn)睛】本題考查了原子結(jié)構(gòu)、核素的表示、同位素的概念、電子式和化學(xué)式的書(shū)寫(xiě)、共價(jià)鍵的類(lèi)型等學(xué)問(wèn),在原子中,Z代表質(zhì)子數(shù),A代表質(zhì)量數(shù),同種元素的質(zhì)子數(shù)相同,留意應(yīng)用價(jià)鍵規(guī)則書(shū)寫(xiě)電子式。1.下列說(shuō)法正確的是()A.金剛石、石英和足球烯均為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體,加熱熔化時(shí)需破壞共價(jià)鍵B.CO2、HClO、P4分子中全部原子均滿意最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.F2、Cl2、Br2、I2的沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而上升D.離子晶體中可能存在共價(jià)鍵,而分子晶體中確定存在共價(jià)鍵【答案】C【解析】A.金剛石、石英均為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體,加熱熔化時(shí)需破壞共價(jià)鍵,而足球烯是分子晶體,加熱熔化時(shí)需破壞分子間作用力,故A錯(cuò)誤;B.化合物分子中某原子最外層電子數(shù)=元素原子最外層電子數(shù)+該元素原子化合價(jià)確定值,若該值等于8,則該原子滿意8電子結(jié)構(gòu);而單質(zhì)分子中依據(jù)原子的最外層電子式與形成的共用電子對(duì)數(shù)推斷;據(jù)此推斷CO2,P4分子中全部原子均滿意最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而HClO分子中氫原子只有2電子,故B錯(cuò)誤;C.F2、Cl2、Br2、I2都為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔點(diǎn)越高,故C正確;D.離子晶體中可能有共價(jià)鍵(如NaOH),也可能沒(méi)有共價(jià)鍵(如NaCl),而稀有氣體是分子晶體,不存在共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】B項(xiàng)HClO分子中含有H原子,不行能達(dá)到8電子結(jié)構(gòu),干脆推斷錯(cuò)誤。2.下列關(guān)于晶體的說(shuō)法正確的組合是()①分子晶體中都存在共價(jià)鍵②在晶體中只要有陽(yáng)離子就確定有陰離子③金剛石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶體的熔點(diǎn)依次降低④離子晶體中只有離子鍵沒(méi)有共價(jià)鍵,分子晶體中確定沒(méi)有離子鍵⑤氯化鈉熔化時(shí)離子鍵被破壞⑥SiO2晶體中每個(gè)硅原子與兩個(gè)氧原子以共價(jià)鍵相結(jié)合⑦晶體中分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定A.①②③⑥B.①②④C.③⑤⑥D(zhuǎn).③⑤【答案】D【解析】在稀有氣體中不存在化學(xué)鍵,①不正確;在金屬晶體中只有陽(yáng)離子而沒(méi)有陰離子,②不正確;金剛石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S分別是原子晶體、原子晶體、離子晶體、離子晶體、分子晶體、分子晶體,晶體的熔點(diǎn)依次降低,③正確;離子晶體中確定含有離子鍵,但也可能含有共價(jià)鍵,④不正確;氯化鈉熔化時(shí)離子鍵被破壞,⑤正確;SiO2晶體中每個(gè)硅原子與4個(gè)氧原子以共價(jià)鍵相結(jié)合向空間無(wú)限擴(kuò)展,⑥不正確;分子晶體中分子間作用力越大,熔沸點(diǎn)一般越高,而與其穩(wěn)定性無(wú)關(guān),⑦不正確。答案選D。3.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,接著添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透亮溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是()A.沉淀溶解后,將會(huì)生成深藍(lán)色的協(xié)作離子[Cu(NH3)4]2+B.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變C.向反應(yīng)后的溶液加入乙醇,溶液不會(huì)有改變,因?yàn)閇Cu(NH3)4]2+不會(huì)與乙醇發(fā)生反應(yīng)D.在[Cu(NH3)4]2+離子中,Cu2+給出孤對(duì)電子,NH3供應(yīng)空軌道【答案】A【解析】硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,接著加氨水時(shí),氫氧化銅和氨水接著反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu(NH3)4]2+而使溶液澄清,溶液中銅離子濃度減小,故A正確、B錯(cuò)誤;[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,向溶液中加入乙醇后會(huì)析出藍(lán)色晶體,故C錯(cuò)誤;在[Cu(NH3)4]SO4離子中,中心原子Cu2+供應(yīng)空軌道,配位體NH3供應(yīng)孤電子對(duì),故D錯(cuò)誤?!军c(diǎn)睛】考查了協(xié)作物、配位鍵的形成等性質(zhì),明確形成協(xié)作物的條件是:有供應(yīng)空軌道的中心原子,有供應(yīng)孤電子對(duì)的配位體。4.大氣中存在一種潛在的溫室氣體SF5-CF3,關(guān)于SF5-CF3的說(shuō)法正確的是()A.全部原子在同一平面內(nèi),C原子的雜化方式為sp3B.分子中有σ鍵無(wú)π鍵C.分子中全部原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.1molSF5-CF3分子中含9個(gè)共價(jià)鍵【答案】B【解析】A.SF5-CF3分子中全部C原子最外層電子全部參加成鍵,無(wú)孤對(duì)電子,C原子為sp3雜化,分子中S原子與六個(gè)原子成鍵,形成八面體結(jié)構(gòu),S原子在八面體的中心,C原子結(jié)合四個(gè)原子,為四面體結(jié)構(gòu),則全部原子不行能共面,故A錯(cuò)誤;B.SF5-CF3分子中只有共價(jià)單鍵,則分子中只有σ鍵,沒(méi)有π鍵,故B正確;C.依據(jù)A項(xiàng)分析,分子中S原子與六個(gè)原子成鍵,S外圍是六對(duì)電子對(duì),12個(gè)電子,不滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C錯(cuò)誤;D.一個(gè)SF5-CF3中只有含5個(gè)S?F、1個(gè)S?C、3個(gè)C?F鍵,則1molSF5-CF3分子中含9NA個(gè)共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤?!军c(diǎn)睛】碳原子均是sp3雜化,形成的均是單鍵,原子不行能全部在一個(gè)平面上。5.下列說(shuō)法不正確的是()A.晶格能由大到?。篗gO>CaO>NaF>NaClB.某金屬元素氣態(tài)基態(tài)原子的逐級(jí)電離能的數(shù)值分別為738、1451、7733、10540、13630、17995、21703,當(dāng)它與氯氣反應(yīng)時(shí)生成的陽(yáng)離子是X2+C.熔融狀態(tài)的HgCl2不能導(dǎo)電,HgCl2的稀溶液有弱的導(dǎo)電實(shí)力且可作手術(shù)刀的消毒液,從不同角度分類(lèi)HgCl2是一種共價(jià)化合物、非電解質(zhì)、鹽、離子晶體D.含極性鍵的非極性分子往往是高度對(duì)稱的分子,比如CO2、BF3、CH4這樣的分子【答案】C【解析】A.晶格能的大小與構(gòu)成離子晶體的離子半徑和離子所帶電荷數(shù)目的多少相關(guān),因?yàn)殡x子半徑:Ca2+>Na+>Mg2+、F?>O2?,離子所帶的電荷:Ca2+=Mg2+>Na+、O2?>F?,故晶格能的大小為MgO>CaO>NaF>NaCl,故A說(shuō)法正確;B.該原子的第三電離能遠(yuǎn)大于其次電離能,故該金屬元素是第IIA族元素,與氯氣反應(yīng)時(shí)生成二價(jià)的陽(yáng)離子,故B說(shuō)法正確;C.HgCl2的稀溶液有弱的導(dǎo)電實(shí)力說(shuō)明HgCl2能夠部分電離出自由移動(dòng)的離子,因此HgCl2屬于弱電解質(zhì),熔融狀態(tài)的HgCl2不能導(dǎo)電說(shuō)明HgCl2是共價(jià)化合物,屬于分子晶體,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D.CO2、BF3、CH4三種分子的空間構(gòu)型分別為直線哥形、平面三角形和正四面體,分子結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱,屬于非極性分子,故D說(shuō)法正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】絕大多數(shù)鹽類(lèi)物質(zhì)都屬于強(qiáng)電解質(zhì)、離子化合物、離子晶體,但有少部分鹽屬于共價(jià)化合物,如:AlCl3、BeCl2、SnCl4、HgCl2、GeCl4、AuCl3等。6.下列說(shuō)法中正確的是()①第一電離能:S>P>Si②電負(fù)性:C<N<O<F③因?yàn)镃aO的晶格能比KCl的高,所以KCl的熔點(diǎn)比CaO的低④SO2與CO2的化學(xué)性質(zhì)類(lèi)似,分子結(jié)構(gòu)也呈直線形,相同條件下SO2的溶解度更大⑤分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,該分子晶體的熔、沸點(diǎn)越高A.①②③B.②③C.②④⑤D.①②③④⑤【答案】B【解析】①同周期隨原子序數(shù)增大,元素第一電離能呈增大趨勢(shì),P元素原子3p能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能P>S>Si,故該說(shuō)法錯(cuò)誤;②同周期隨原子序數(shù)增大,元素的電負(fù)性增大,故電負(fù)性C<N<O<F,故該說(shuō)法正確;③離子電荷越大、離子半徑越小,晶格能越大,熔沸點(diǎn)越高,晶格能CaO比KCl高,所以KCl比CaO熔點(diǎn)低,故該說(shuō)法正確;④二氧化硫與二氧化碳均為酸性氧化物,化學(xué)性質(zhì)相像,二氧化碳分子為直線型結(jié)構(gòu),但二氧化硫?yàn)閂形結(jié)構(gòu),故該說(shuō)法錯(cuò)誤;⑤分子晶體中,分子間作用力越強(qiáng),該分子晶體的熔沸點(diǎn)越高,故該說(shuō)法錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】第一電離能與元素原子的核外電子排布有關(guān),當(dāng)原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空(p0、d0、f0)、半滿(p3、d5、f7)和全滿(p6、d10、f14)結(jié)構(gòu)時(shí),原子的能量較低,該原子具有較大的第一電離能。7.有5種元素X、Y、Z、Q、T。X原子M能層p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子且無(wú)空軌道;Y原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d64s2;Z原子的L電子層的p能級(jí)上有一個(gè)空軌道;Q原子的L電子層的p能級(jí)上只有一對(duì)成對(duì)電子;T原子的M電子層上p軌道半充溢。下列敘述不正確的是()A.X和Q形成的化合物為直線形B.T和Z分別可與Q形成兩種化合物C.Y和X可形成化合物YX、YX2D.X和Z可形成非極性分子ZX2【答案】A【解析】X原子M能層p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子且無(wú)空軌道,所以X原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p4,為S元素;Y原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d64s2,則Y為Fe元素;Z原子的L電子層的p能級(jí)上有一個(gè)空軌道,則其原子核外電子排布為1s22s22p2,為C元素;Q原子的L電子層的p能級(jí)上只有一對(duì)成對(duì)電子,則其核外電子排布為1s22s22p4,為O元素;T原子的M電子層上p軌道半充溢,則其核外電子排布為1s22s22p63s23p3,為P元素。A.X和Q形成的化合物為SO2和SO3,SO2價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,含一對(duì)孤電子對(duì),所以空間構(gòu)型為V形;SO3價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,不含孤電子對(duì),為平面三角形,故A錯(cuò)誤;B.P元素可以和O元素形成P2O5和P2O3兩種化合物,C元素可以和O元素形成CO和CO2,故B正確;C.Fe可以和S元素形成FeS、FeS2,故C正確;D.S和C可以形成化合物CS2,該分子為直線形,正負(fù)電荷中心重合,為非極性分子,故D正確;故答案為A。8.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的命題中,錯(cuò)誤的項(xiàng)數(shù)有()①乙醛分子中碳原子的雜化類(lèi)型有sp2和sp3兩種②元素Ge位于周期表第四周期IVA族,核外電子排布式為[Ar]4s24p2,屬于P區(qū)③非極性分子往往具有高度對(duì)稱性,如BF3、PCl5、H2O2、CO2這樣的分子④Na2O、Na2O2中陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同⑤Cu(OH)2是一種藍(lán)色絮狀沉淀,既能溶于硝酸、也能溶于氨水,是兩性氫氧化物⑥氨水中大部分NH3與H2O以氫鍵(用“...”表示)結(jié)合成NH3·H2O分子,依據(jù)氨水的性質(zhì)可知NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式可記為:⑦HF晶體沸點(diǎn)高于HCl,是因?yàn)镠Cl共價(jià)鍵鍵能小于HFA.4項(xiàng)B.5項(xiàng)C.6項(xiàng)D.7項(xiàng)【答案】A【解析】①乙醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO,分子中碳原子的雜化類(lèi)型有sp2(-CHO)和sp3(-CH3)兩種,①正確;②元素Ge價(jià)電子排布式為4s24p2,位于周期表第四周期IVA族,屬于P區(qū)元素,②正確;③H2O2結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,為極性分子,③錯(cuò)誤;④Na2O、Na2O2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比都為1∶2,④錯(cuò)誤;⑤Cu(OH)2溶于氨水生成[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O,反應(yīng)沒(méi)生成鹽和水,故不是兩性氫氧化物,⑤錯(cuò)誤;⑥依據(jù)一水合氨的電離方程式,可確定NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式為:,⑥正確;⑦HF晶體沸點(diǎn)高于HCl,是因?yàn)镠F能形成分子間的氫鍵,⑦錯(cuò)誤;綜合以上分析,錯(cuò)誤的項(xiàng)數(shù)有4項(xiàng),故選A。9.(1)黃銅是人類(lèi)最早運(yùn)用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1(Zn)___I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。(2)基態(tài)Fe2+的電子排布式為_(kāi)__________。(3)在N、Mg、Al、Si四種元素中,有一種元素的電離能數(shù)據(jù)如下:電離能I1I2I3I4…I0/kJ·mol?15781817274511575…則該元素的元素符號(hào)是___________。(4)NOeq\o\al(?,3)的空間構(gòu)型________(用文字描述),SOeq\o\al(2?,4)中硫原子的雜化方式為_(kāi)________。(5)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑,LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是_______、中心原子的雜化形式為_(kāi)________。依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是_________。(6)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_(kāi)________(填化學(xué)式)。(7)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=_______。(8)Cu、N兩元素形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該化合物的化學(xué)式是___(用元素符號(hào)表示);若晶胞的棱長(zhǎng)anm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體的密度為_(kāi)__g/cm3(用含a、NA的式子表示)?!敬鸢浮浚?)大于(2)1s22s22p63s23p63d6(3)Al(4)平面三角形sp3雜化(5)正四面體sp3H2S(6)NOeq\o\al(?,2)(7)1∶2(8)Cu3N【解析】(1)Zn的第一電離能應(yīng)當(dāng)高于Cu的第一電離能,緣由是,Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級(jí)都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到Zn最外層上是一對(duì)電子,而Cu的最外層是一個(gè)電子,Zn電離最外層一個(gè)電子還要拆開(kāi)電子對(duì),額外汲取能量;故答案為大于;(2)鐵是26號(hào)元素,鐵原子核外有26個(gè)電子,鐵原子失去2個(gè)電子變成亞鐵離子,F(xiàn)e2+在基態(tài)時(shí),核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d6;(3)從表中原子的第一至第四電離能可以看出,元素的第一、其次、第三電離能都較小,可失去3個(gè)電子,最高化合價(jià)為+3價(jià),即最外層應(yīng)有3個(gè)電子,應(yīng)為Al元素;(4)依據(jù)NOeq\o\al(?,3)的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=3,所以氮原子雜化方式為sp2雜化,離子中沒(méi)有孤電子對(duì),所以其空間構(gòu)型為平面三角形,SOeq\o\al(2?,4)中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,所以硫原子的雜化方式為sp3雜化;(5)LiAlH4中的陰離子是AlHeq\o\al(?,4),中心原子鋁原子含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,且不存在孤對(duì)電子,所以空間構(gòu)型是正四面體,中心原子的雜化軌道類(lèi)型是sp3雜化;依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)分別是2+=4、2+=3、3+=3,因此不同于其他分子的是H2S;(6)用替代法,與O3互為等電子體的一種陰離子為NOeq\o\al(?,2);(7)N2的結(jié)構(gòu)式為NN,三鍵中含1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=1∶2;(8)該晶胞中N原子個(gè)數(shù)=8×=1,Cu原子個(gè)數(shù)=12×=3,所以其化學(xué)式為Cu3N;若晶胞的棱長(zhǎng)anm,其體積為a3nm3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體的密度為=g/cm3?!军c(diǎn)睛】依據(jù)某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)圖求該化合物的化學(xué)式時(shí)利用均攤法。10.鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Zn原子核外電子排布式為_(kāi)_______。(2)黃銅是人類(lèi)最早運(yùn)用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能I1(Zn)________I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。緣由是______________________。(3)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872℃),其化學(xué)鍵類(lèi)型是________;ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,緣由是___________________________。(4)《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為_(kāi)_______,C原子的雜化形式為_(kāi)__________________。(5)金屬Zn晶體中的原子積累方式如圖所示,這種積累方式稱為_(kāi)___________________。六棱柱底邊邊長(zhǎng)為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密度為_(kāi)_______g·cm?3(列出計(jì)算式)。【答案】(1)[Ar]3d104s2(或1s22s22p63s23p63d104s2)大于Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失電子離子鍵ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主,極性較小平面三角形sp2六方最密積累(A3型)【解析】(1)Zn是第30號(hào)元素,所以核外電子排布式為[Ar]3d104s2。(2)Zn的第一電離能應(yīng)當(dāng)高于Cu的第一電離能,緣由是,Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級(jí)都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到Zn最外層上是一對(duì)電子,而Cu的最外層是一個(gè)電子,Zn電離最外層一個(gè)電子還要拆開(kāi)電子對(duì),額外汲取能量。(3)依據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以推斷其為離子化合物,所以確定存在離子鍵。作為離子化合物,氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)當(dāng)不溶,而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價(jià)化合物,分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為COeq\o\al(2?,3),依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,其中心原子C的價(jià)電子對(duì)為3+(4-3×2+2)/2=3對(duì),所以空間構(gòu)型為正三角形,中心C為sp2雜化。(5)由圖示,積累方式為六方最緊密積累。為了計(jì)算的便利,選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個(gè)六棱柱共用的,面心是兩個(gè)六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12×+2×+3=6個(gè),所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6×65/NAg。該六棱柱的底面為正六邊形,邊長(zhǎng)為acm,底面的面積為6個(gè)邊長(zhǎng)為acm的正三角形面積之和,依據(jù)正三角形面積的計(jì)算公式,該底面的面積為6×cm2,高為ccm,所以體積為6×cm3。所以密度為:g·cm?3。【點(diǎn)睛】本題是比較常規(guī)的結(jié)構(gòu)綜合習(xí)題,考查的學(xué)問(wèn)點(diǎn)也是多數(shù)習(xí)題考查的重點(diǎn)學(xué)問(wèn)。須要指出的是最終一步的計(jì)算,可以選擇其中的晶胞,即一個(gè)平行六面體作為計(jì)算的單元,干脆重復(fù)課上講解的密度計(jì)算過(guò)程即可。本題的解析中選擇了比較特別的解題方法,選擇六棱柱作為計(jì)算單元,留意六棱柱并不是該晶體的晶胞(晶胞確定是平行六面體),但是作為一個(gè)計(jì)算密度的單元還是可以的。11.CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的銅鹽。回答下列問(wèn)題:(1)CuSO4和Cu(NO3)2中陽(yáng)離子基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)________,S、O、N三種元素的第一電離能由大到小的依次為_(kāi)________。(2)往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成協(xié)作物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NOeq\o\al(?,3)中心原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)________,[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型除了極性共價(jià)鍵外,還有_________。(3)在硫酸銅溶液中加入過(guò)量KCN能生成配離子[Cu(CN)4]2?,CN?中供應(yīng)孤電子對(duì)的原子是_________,lmolCN?中含有的π鍵的數(shù)目為_(kāi)________。與CN?互為等
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