2022屆新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)教學(xué)案-專題十四　有機化學(xué)基礎(chǔ)

高考考綱再現(xiàn)1.有機化合物的組成與結(jié)構(gòu)(1)能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機化合物的分子式。(2)了解常見有機化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機化合物分子中的官能團，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)。(3)了解確定有機化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)。(4)能正確書寫有機化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)。(5)能夠正確命名簡單的有機化合物。(6)了解有機分子中官能團之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。(3)了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法。(4)根據(jù)信息能設(shè)計有機化合物的合成路線。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用。(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。4.合成高分子(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點。能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻。微專題一有機物的命名、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、有機反應(yīng)類型1．常見有機物的命名(1)系統(tǒng)命名法中四種“字”的含義①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團。②二、三、四……指相同取代基或官能團的個數(shù)。③1、2、3……指官能團或取代基的位置。④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數(shù)分別為1、2、3……(2)含苯環(huán)有機物的命名①苯環(huán)作為母體的有機物有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如的名稱為鄰二甲苯或1，2-二甲苯；的名稱為間二氯苯或1，3-二氯苯。②苯環(huán)作為取代基，有機物除含苯環(huán)外，還含有官能團。如的名稱為苯甲醇；的名稱為對苯二甲酸或1，4-苯二甲酸。(3)含多官能團有機物的命名命名含有多個不同官能團化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團作為母體。官能團作為母體的優(yōu)先順序為(以“>”表示優(yōu)先)：羧酸>酯>醛>酮>醇>烯。如的名稱為甲基丙烯酸甲酯。2．有機物的通式、官能團和主要化學(xué)性質(zhì)類別通式官能團主要化學(xué)性質(zhì)烷烴CnH2n＋2—在光照時與氣態(tài)鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)烯烴單烯烴：CnH2n碳碳雙鍵(1)與鹵素單質(zhì)、H2或H2O等發(fā)生加成反應(yīng)(2)被酸性KMnO4溶液等強氧化劑氧化(3)發(fā)生加聚反應(yīng)炔烴單炔烴：CnH2n－2碳碳三鍵—C≡C—芳香烴苯及其同系物：CnH2n－6(n≥6)—(1)與鹵素單質(zhì)(FeX3催化)、濃硝酸(濃硫酸催化，加熱)、濃硫酸(加熱)等發(fā)生取代反應(yīng)(2)與H2在催化劑、加熱條件下發(fā)生加成反應(yīng)(3)某些苯的同系物(與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子)能被酸性KMnO4溶液氧化成羧酸鹵代烴一鹵代烴：R—X鹵素原子—X(X表示鹵素原子)(1)與強堿的水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇(2)與強堿的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成含不飽和鍵的化合物醇一元醇：R—OH(醇)羥基—OH(1)與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2(2)與濃氫鹵酸共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成鹵代烴(3)脫水反應(yīng)：乙醇eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①濃硫酸、140℃,條件下發(fā)生分子間,脫水生成乙醚,②濃硫酸、170℃,條件下發(fā)生消去反,應(yīng)生成乙烯))(4)在加熱、Cu或Ag催化下氧化為醛或酮(5)在濃硫酸、加熱條件下與羧酸或無機含氧酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯(6)在酸性K2Cr2O7溶液或酸性KMnO4溶液作用下被氧化為羧酸醚R—O—R醚鍵性質(zhì)穩(wěn)定，一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)酚R—C6H4OH(—C6H4—代表苯基，—OH直接與苯環(huán)相連)(酚)羥基—OH(1)有弱酸性，比碳酸酸性弱，能與NaOH、Na2CO3溶液反應(yīng)；但不與NaHCO3溶液反應(yīng)，也不能使酸堿指示劑變色(2)與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成白色沉淀(酚羥基的鄰、對位被取代)(3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(4)易被氧化醛醛基(1)與H2發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))生成醇(2)被氧化劑[O2、銀氨溶液、新制的Cu(OH)2、酸性高錳酸鉀溶液等]氧化為羧酸酮羰基(酮基)與H2發(fā)生還原反應(yīng)(在催化劑、加熱條件下被H2還原為)羧酸羧基(1)具有酸的通性，酸性CH3COOH>H2CO3，能與NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液反應(yīng)(2)與醇發(fā)生酯化反應(yīng)(3)不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)(4)與含氨基的物質(zhì)反應(yīng)生成含酰胺基()的酰胺酯酯基(1)發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸(鹽)和醇(2)發(fā)生醇解反應(yīng)生成新酯和新醇硝基化合物R—NO2硝基—NO2在酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：氨基酸氨基—NH2；羧基—COOH兩性化合物，能形成肽鍵蛋白質(zhì)—肽鍵；氨基—NH2；羧基—COOH(1)具有兩性(2)能發(fā)生水解反應(yīng)(3)在一定條件下變性(4)含苯基的蛋白質(zhì)遇濃硝酸變黃發(fā)生顏色反應(yīng)糖類大多數(shù)符合Cn(H2O)m羥基—OH；醛基—CHO；羰基(1)氧化反應(yīng)，含醛基的糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或與新制的氫氧化銅反應(yīng))(2)加氫還原(3)酯化反應(yīng)(4)多糖水解(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂(R、R′、R″可能相同，也可能不同)酯基(1)水解反應(yīng)(在堿性溶液中的水解稱為皂化反應(yīng))(2)硬化反應(yīng)(也稱氫化反應(yīng))3.有機反應(yīng)類型反應(yīng)類型重要的有機反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up8(光照))CH3Cl＋HCl烯烴的鹵代：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up8(△))CH2=CH—CH2Cl＋HCl苯環(huán)上的鹵代：＋Br2eq\o(→,\s\up8(FeBr3))＋HBr↑苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2eq\o(→,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(△))＋H2O鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up8(水),\s\do8(△))eq\a\vs4\al(CH3CH2OH＋NaBr)取代反應(yīng)皂化反應(yīng)：＋3NaOHeq\o(→,\s\up8(△))3C17H35COONa＋酯化反應(yīng)：＋C2H5OHeq\o(,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(△))＋H2O；eq\o(,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(△))＋H2O糖類的水解：二肽水解：＋H2O→加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3—CH=CH2＋HCleq\o(→,\s\up8(催化劑))或；CH2=CH2＋Br2→CH2BrCH2Br炔烴的加成：；CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up8(催化劑),\s\do8(△))CH2=CHCl苯環(huán)加氫：eq\a\vs4\al()醛的加成：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OHDiels-Alder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up8(乙醇),\s\do8(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)一種單烯烴的加聚：nCH2=CH2eq\o(→,\s\up8(催化劑))CH2CH2兩種單烯烴的加聚：nCH2=CH2＋nCH3—CH=CH2eq\o(→,\s\up8(催化劑))共軛二烯烴的加聚：縮聚反應(yīng)二元酸與二元醇之間的縮聚：羥基酸之間的縮聚：氨基酸之間的縮聚：苯酚與HCHO的縮聚：氧化反應(yīng)醇的催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up8(Cu/Ag),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up8(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up8(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up8(Ni),\s\do8(△))CH3CH2OH硝基還原為氨基：題組一有機物的命名、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．(1)(2021·高考全國乙卷改編)的化學(xué)名稱是_________________。(2)(2021·高考全國甲卷改編)的化學(xué)名稱是_____________。(3)(2020·高考全國卷Ⅰ改編)ClCH=CCl2的化學(xué)名稱是_______________。(4)(2020·高考全國卷Ⅱ改編)的化學(xué)名稱為_____________________。(5)(2020·高考全國卷Ⅲ改編)的化學(xué)名稱為__________________。(6)(2021·高考全國乙卷改編)具有的官能團名稱是_______。(不考慮苯環(huán))(7)(2021·高考全國甲卷改編)寫出中任意兩種含氧官能團的名稱：________________。(8)(2020·高考全國卷Ⅰ改編)中所含官能團的名稱為___________。(9)(2020·高考全國卷Ⅲ改編)中含氧官能團的名稱為________________。答案：(1)2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)1，3－苯二酚(或間苯二酚)(3)三氯乙烯(4)3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)(5)2-羥基苯甲醛(或水楊醛)(6)氨基、羰基、氟原子、溴原子(7)酯基、醚鍵、羥基(任寫兩種)(8)碳碳雙鍵、氯原子(9)羥基、酯基2．(2021·景德鎮(zhèn)高三月考)化合物M()是合成藥物的中間體。下列關(guān)于M的說法正確的是()A．與互為同系物B．一氯代物有5種(不考慮立體異構(gòu))C．能發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)D．分子中所有碳原子可能處于同一平面解析：選C。A項，M中的官能團是酯基與羰基，中的官能團是羧基與羰基，二者不互為同系物，錯誤。B項，易忽略五元環(huán)中與酯基相連的碳原子上還有一個氫原子而出錯，M的一氯代物有6種，錯誤。C項，酯基水解發(fā)生的是取代反應(yīng)，M燃燒發(fā)生的是氧化反應(yīng)，正確。D項，五元環(huán)中含有4個飽和碳原子，飽和碳原子與所連原子呈四面體結(jié)構(gòu)，則M分子中所有碳原子不可能處于同一平面，錯誤。3.(2020·高考全國卷Ⅲ)金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物，結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列關(guān)于金絲桃苷的敘述，錯誤的是()A．可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)B．分子含21個碳原子C．能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)D．不能與金屬鈉反應(yīng)解析：選D。該物質(zhì)含有苯環(huán)、羰基和碳碳雙鍵，一定條件下可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，A項正確；根據(jù)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知該分子含有21個碳原子，B項正確；該物質(zhì)含有羥基，可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，C項正確；該物質(zhì)含有羥基，可以與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，D項錯誤。題組二有機反應(yīng)類型4．下列各組中的反應(yīng)，屬于同一反應(yīng)類型的是()A．乙醇與乙酸制乙酸乙酯；苯的硝化反應(yīng)B．乙烷與氯氣制氯乙烷；乙烯與氯化氫制氯乙烷C．葡萄糖與新制的氫氧化銅共熱；蔗糖與稀硫酸共熱D．乙醇與氧氣制乙醛；苯與氫氣制環(huán)己烷解析：選A。乙醇與乙酸制乙酸乙酯和苯的硝化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)，A項正確；乙烷與氯氣制氯乙烷屬于取代反應(yīng)，乙烯與氯化氫制氯乙烷屬于加成反應(yīng)，B項錯誤；葡萄糖與新制的氫氧化銅共熱屬于氧化反應(yīng)，蔗糖與稀硫酸共熱屬于水解反應(yīng)，C項錯誤；乙醇與氧氣制乙醛屬于氧化反應(yīng)，苯與氫氣制環(huán)己烷屬于加成反應(yīng)，D項錯誤。5．某新型有機物的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列有關(guān)該有機物的說法正確的是()A．可發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)B．可發(fā)生取代反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)C．可發(fā)生氧化反應(yīng)和加成反應(yīng)D．可發(fā)生加聚反應(yīng)和自身縮聚反應(yīng)解析：選C。題給有機物中含有酯基，可發(fā)生水解反應(yīng)；含有氯原子，但氯原子所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯誤。題給有機物中含有氯原子，可發(fā)生水解(取代)反應(yīng)，但不含，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B錯誤。題給有機物中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生氧化反應(yīng)和加成反應(yīng)，C正確。題給有機物中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)；含有羧基，但不能發(fā)生自身縮聚反應(yīng)，D錯誤。6.雙氯芬酸具有抗炎、鎮(zhèn)痛及解熱作用，臨床上用于風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、各種神經(jīng)痛、癌癥疼痛等的治療。雙氯芬酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法正確的是()A．1mol該有機物最多能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)B．該有機物含有四種官能團C．將0.1mol該有機物加入足量Na2CO3溶液中反應(yīng)放出2.24L(標準狀況)CO2D．該有機物可發(fā)生氧化、取代、加成和縮聚等反應(yīng)解析：選D。該分子中只有2個苯環(huán)可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，羧基中的碳氧雙鍵不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol該有機物最多能與6molH2發(fā)生加成反應(yīng)，A錯誤。該有機物含有—Cl、—COOH、—NH—三種官能團，B錯誤。將0.1mol該有機物加入足量Na2CO3溶液中，反應(yīng)生成NaHCO3，沒有CO2生成，只有當(dāng)雙氯芬酸過量時才能產(chǎn)生CO2，C錯誤。雙氯芬酸能燃燒，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)；含有氯原子、羧基，可以發(fā)生取代反應(yīng)；含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)；含有亞氨基、羧基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，D正確。微專題二限定條件下同分異構(gòu)體的書寫及數(shù)目判斷1．有機化合物的類別異構(gòu)組成通式可能的類別典型實例CnH2n(n≥3)烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH3與CnH2n－2(n≥4)炔烴、二烯烴、環(huán)烯烴CH≡C—CH2CH3、CH2=CHCH=CH2與CnH2n＋2O(n≥2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n≥3)醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、與CnH2nO2(n≥3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HOCH2CH2CHO與CnH2n－6O(n≥7)酚、芳香醇、芳香醚、與CnH2n＋1NO2(n≥2)硝基烷、氨基酸CH3—CH2—NO2與H2N—CH2—COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)3．含苯環(huán)同分異構(gòu)體數(shù)目的確定技巧(1)若苯環(huán)上連有2個取代基，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對3種。(2)若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。(3)若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個取代基，其結(jié)構(gòu)有6種。(4)若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個不同的取代基，其結(jié)構(gòu)有10種。1．(2021·上饒高考適應(yīng)性考試)滿足下列條件的C8H9NO2的同分異構(gòu)體有________種。a．含有苯環(huán)且苯環(huán)上連有三個取代基；b．可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2。解析：根據(jù)“可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2”可知，含有羧基；根據(jù)“含有苯環(huán)且苯環(huán)上連有三個取代基”可知，苯環(huán)上連接的三個取代基分別為甲基、羧基和氨基，則符合題意的同分異構(gòu)體共10種，分別為、。答案：102．(2021·北大成都附屬實驗中學(xué)高三模擬)M與互為同分異構(gòu)體，M滿足下列條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1molM最多可消耗2molNaOH；②M的核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為3∶2∶2∶2∶2∶3；③M分子中含有結(jié)構(gòu)。寫出符合條件的M的一種結(jié)構(gòu)簡式：_________________________。解析：M分子中含有2個氧原子，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且1molM最多可消耗2molNaOH，則M分子中含有2個酚羥基；M的核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為3∶2∶2∶2∶2∶3，分子中含有結(jié)構(gòu)，則M分子中還含有2個甲基，且結(jié)構(gòu)對稱，符合條件的M的結(jié)構(gòu)簡式為或。答案：3．(2021·長春高三模擬)有多種同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))，符合下列條件的同分異構(gòu)體有________種。①苯環(huán)上有兩個取代基；②既能與NaHCO3溶液反應(yīng)又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中一種含有手性碳原子的結(jié)構(gòu)簡式：________________________。解析：符合條件的同分異構(gòu)體：①苯環(huán)上有兩個取代基；②既能與NaHCO3溶液反應(yīng)又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有羧基和酚羥基；根據(jù)不飽和度可知，符合條件的同分異構(gòu)體中應(yīng)該還含有一個碳碳雙鍵或一個環(huán)，苯環(huán)上除一個酚羥基外，另一取代基可以為—CH=CHCH2COOH、—C(COOH)=CHCH3、—CH=C(CH3)COOH、—CH2CH=CHCOOH、—CH(COOH)CH=CH2、—CH2C(COOH)=CH2、—C(CH3)=CHCOOH、—C(CH2COOH)=CH2、、，兩取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系，故符合條件的同分異構(gòu)體共有10×3＝30種；其中含有手性碳原子的結(jié)構(gòu)簡式為eq\a\vs4\al\co1()(鄰、間、對3種)、(鄰、間、對3種)。答案：30(答案合理即可)非選擇題集訓(xùn)六限定條件下同分異構(gòu)體的書寫及數(shù)目判斷1．(2021·高考全國乙卷改編)的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有________種。答案：102．(2021·高考全國甲卷改編)化合物的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有________(填標號)。a．含苯環(huán)的醛、酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1A．2個 B．3個C．4個 D．5個答案：C3．(2021·高考全國卷Ⅰ改編)的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有________種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________。答案：64．(2020·高考全國卷Ⅱ改編)的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列三個條件的有________個(不考慮立體異構(gòu)體，填標號)。(ⅰ)含有兩個甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4 (b)6(c)8 (d)10其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為__________。答案：c5．(2020·高考全國卷Ⅲ改編)M為的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________。答案：6．(2021·湖南師大附中高三模擬)請寫出符合下列條件的分子式為C14H9Cl2NO的化合物的結(jié)構(gòu)簡式：____________________________________(任寫兩種)。①分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)()和—OCH3；②核磁共振氫譜顯示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。解析：與—OCH3組成的物質(zhì)的分子式為C13H12O，與C14H9Cl2NO相比可知，中的氫原子除被—OCH3取代外，還被另外3個取代基取代，且這3個取代基為2個—Cl、1個—CN。C14H9Cl2NO中只含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則分子的結(jié)構(gòu)具有高度對稱性，可得出以下4種結(jié)構(gòu)：、、、。答案：、、、(任寫兩種即可)7．(2021·江西名校三聯(lián))請寫出滿足下列條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________(任寫兩種)。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)；③含有—NH2。解析：能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中含有酚羥基；能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明分子中含有—COOH；同時含有—NH2，則苯環(huán)上有3種不同的取代基。符合條件的的同分異構(gòu)體共有10種，如等。答案：(答案合理即可)8．(2021·湖南雅禮中學(xué)高三質(zhì)檢)有多種同分異構(gòu)體，其中含有吡嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)()、—COOH、—NH2的物質(zhì)有________種。解析：根據(jù)分子中含有、—COOH、—NH2可知，上的取代基為—CH3、—COOH、—NH2或—COOH、—CH2NH2或—CH2COOH、—NH2或，由此可得到符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，分別為、(箭頭指向為—NH2的位置)、(箭頭指向為—COOH的位置)、(箭頭指向為—NH2的位置)、(箭頭指向為—COOH的位置)、(箭頭指向為—CH3的位置)，共13種。答案：139．(2021·新高考河北卷)有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式為______________、______________。①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1∶2∶2∶3。解析：由題意可知，的同分異構(gòu)體為芳香化合物，則其分子中含有苯環(huán)；的同分異構(gòu)體可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則其分子中含有醛基、酚羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為1∶2∶2∶3，說明其分子結(jié)構(gòu)對稱，由此可知其結(jié)構(gòu)簡式為。答案：10．(2021·新高考湖南卷)有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①苯環(huán)上有2個取代基；②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________________。解析：由信息②可知，該同分異構(gòu)體含醛基；由信息③可知，該同分異構(gòu)體含酚羥基。因信息①提示苯環(huán)上有2個取代基，則分別為—OH和—CH2CH2CH2CHO、—CH2CH(CHO)CH3、—CH(CHO)CH2CH3、—C(CH3)2CHO、—CH(CH3)CH2CHO，又苯環(huán)上有兩個取代基時存在鄰、間、對三種位置關(guān)系，則同分異構(gòu)體共有5×3＝15(種)，其中核磁共振氫譜中有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式是。答案：1511．(2021·浙江1月選考)寫出3種同時符合下列條件的化合物H(，Ph—表示苯基)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)：________________________________________________________________。①包含；②包含(雙鍵兩端的C不再連接H)片段；③除②中片段外只含有1個—CH2—。解析：H中除含有苯環(huán)外還含有1個酯基、2個碳環(huán)，其不飽和度為4＋1＋2＝7；H中除了苯環(huán)外，側(cè)鏈共7個碳原子；根據(jù)題目的限制條件可知，滿足條件的H的同分異構(gòu)體包含的結(jié)構(gòu)片段有(不飽和度為4)、(不飽和度為2)、—CH2—，還有1個碳原子要形成1個碳環(huán)(因為不飽和度缺1)，則若滿足條件的H的同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈上最小的碳環(huán)是三元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡式為；若滿足條件的H的同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈上最大的碳環(huán)是四元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡式為、。答案：、、12．(2019·高考全國卷Ⅲ)X為D()的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，個數(shù)比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。解析：D為，其同分異構(gòu)體X含有苯環(huán)，1molX與足量金屬Na反應(yīng)生成2gH2，則X分子中含2個羥基，由X中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的個數(shù)比可知，2個羥基在苯環(huán)上處于對稱位置，且X分子中含有2個甲基，故符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：微專題三有機合成與推斷一、有機推斷1．以反應(yīng)試劑及條件為突破口反應(yīng)試劑及條件有機反應(yīng)類型氯氣、光照烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代液溴、催化劑苯、苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代濃溴水碳碳雙鍵或碳碳三鍵的加成、酚的取代氫氣、催化劑、加熱碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯、醛、酮的加成氧氣、催化劑、加熱某些醇的氧化、醛的氧化酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等的氧化銀氨溶液或新制的氫氧化銅、加熱醛、甲酸酯等的氧化(實質(zhì)為的氧化)氫氧化鈉水溶液、加熱鹵代烴、酯的水解氫氧化鈉醇溶液、加熱鹵代烴的消去濃硫酸、加熱醇的消去、醇和酸的酯化濃硝酸、濃硫酸、加熱苯環(huán)上的取代稀硫酸、加熱酯、二糖、多糖等的水解濃氫鹵酸、加熱醇的取代2.以反應(yīng)現(xiàn)象為突破口反應(yīng)現(xiàn)象可能含有的官能團或結(jié)構(gòu)使溴水褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基等使酸性KMnO4溶液褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、醇羥基、酚羥基或苯的同系物等與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)含有酚羥基與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡或與新制的氫氧化銅反應(yīng)生成紅色(或磚紅色)沉淀含有遇濃硝酸變黃含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體(H2)可能含有羥基或羧基加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生氣體(CO2)含有羧基加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀含有酚羥基3.以反應(yīng)的定量關(guān)系為突破口物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系烯烴與X2、HX、H2等加成(X＝Cl、Br、I)1mol～1molX2(HX、H2)炔烴與X2、HX、H2等加成(X＝Cl、Br、I)1mol—C≡C—～2molX2(HX、H2)醇與Na反應(yīng)1mol—OH～1molNa～0.5molH2醛與銀氨溶液或新制的氫氧化銅反應(yīng)1mol—CHO～2molAg(或1molCu2O)1molHCHO～4molAg(或2molCu2O)(1molHCHO相當(dāng)于含2mol—CHO)羧酸與Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)，酯化反應(yīng)1mol—COOH～0.5molNa2CO3～0.5molCO2；1mol—COOH～1molNaHCO3～1molCO2；1mol—COOH～1mol—OH酚與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng)1mol—OH～1molNa～0.5molH2；1mol—OH～1molNaOH；1mol—OH～1molNa2CO34.熟悉烴及其衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系5．?？嫉挠袡C反應(yīng)的信息類型舉例成環(huán)反應(yīng)脫水反應(yīng)生成內(nèi)酯，如二元酸與二元醇形成酯，如生成醚，如Diels－Alder反應(yīng)二氯代烴與Na反應(yīng)形成雜環(huán)化合物(制藥)開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧乙烷開環(huán)α-H反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)苯環(huán)側(cè)鏈碳α-H取代反應(yīng)烯烴α-H取代反應(yīng)CH3CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up8(＞300℃))ClCH2CH=CH2＋HCl；羧酸α-H鹵代反應(yīng)增長碳鏈或縮短碳鏈的反應(yīng)增長碳鏈2CH≡CH→CH2=CH—C≡CH；2R—Cl＋2Na→R—R＋2NaCl；RCHO＋HOOCCH2COOHeq\o(→,\s\up8(吡啶),\s\do8(△))RCH=CHCOOH＋CO2＋H2O2R—C≡C—Heq\o(→,\s\up8(催化劑))R—C≡C—C≡C—R＋H2(Glaser反應(yīng))縮短碳鏈苯環(huán)的取代反應(yīng)(定位基效應(yīng))鄰、對位定位基：—NR2，—NHR，—NH2，—OH，—NHCOR，—OR，—OOCR，—R，—X(X為F、Cl、Br、I)等，該類定位基可使苯環(huán)上第二個取代基進入它的鄰位或?qū)ξ婚g位定位基：—N＋R3，—NO2，—CF3，—COR，—COOH，—CN，—SO3H，—CHO等，該類定位基可使苯環(huán)上第二個取代基進入它的間位酯的醇解反應(yīng)也稱酯交換反應(yīng)，得到一個新酯和一個新醇RCOOR1＋R2OHeq\o(,\s\up8(H＋))RCOOR2＋R1OH醛的歧化反應(yīng)分子中沒有α-H的醛在濃堿作用下會發(fā)生歧化反應(yīng)2HCHO＋NaOH(濃)→HCOONa＋CH3OH羧酸的還原反應(yīng)羧酸能被氫化鋁鋰還原成伯醇RCOOHeq\o(→,\s\up8(LiAlH4))RCH2OH形成碳氮雙鍵醛、酮與羥胺反應(yīng)醛、酮與肼或苯肼反應(yīng)二、有機合成路線的設(shè)計有機合成路線的設(shè)計是有機綜合題中的難點，解題關(guān)鍵是能從題給合成路線或“已知”中提取有效信息并應(yīng)用到路線的設(shè)計中，難度較大。1．官能團的引入(或轉(zhuǎn)化)引入(或轉(zhuǎn)化)的官能團引入(或轉(zhuǎn)化)官能團的常用方法—OH①烯烴與水的加成反應(yīng)；②鹵代烴的水解反應(yīng)；③醛(酮)催化加氫反應(yīng)；④酯類水解反應(yīng)；⑤多糖發(fā)酵；⑥羥醛縮合；⑦醛(酮)與格氏試劑(R—MgX)反應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)等—X①烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)；②烯烴α-H(或苯環(huán)上的烷基)與鹵素單質(zhì)光照下的取代反應(yīng)；③烯烴(炔烴)與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)；④醇類與HX的取代反應(yīng)等醇類或鹵代烴的消去反應(yīng)等—CHORCH2OH(伯醇)氧化、烯烴臭氧氧化等—COOH①醛類的氧化；②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化；③酯類的水解；④醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成α-羥基酸等—COOR酯化反應(yīng)—NO2硝化反應(yīng)—NH2硝基的還原(Fe/HCl)2.官能團的保護有機合成過程中，為了避免有些官能團發(fā)生變化，必須采取措施保護官能團，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。有時在引入多種官能團時，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo特定官能團。例如，同時引入酚羥基和硝基時，由于酚羥基具有強還原性，而硝基的引入使用了強氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。被保護的官能團被保護的官能團性質(zhì)保護及還原方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用鹽酸先轉(zhuǎn)化為鹽，最后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH醇溶液通過消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化一般把醛基制成縮醛(常用乙二醇)，最后再將縮醛水解重新轉(zhuǎn)化為醛基：羧基易與堿反應(yīng)、易發(fā)生酯化反應(yīng)先酯化，最后再水解重新轉(zhuǎn)化為羧基3.有機合成路線的設(shè)計(1)正推法。即從某種原料分子開始，對比目標分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團)，對該原料分子進行碳骨架的構(gòu)建和官能團的引入(或轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計出合理的合成路線。如以乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：(2)逆推法。即從目標分子著手，分析目標分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標分子逆推出原料分子，并進行合成路線的設(shè)計。如通過對苯甲酸苯甲酯()的結(jié)構(gòu)分析可知生成該有機化合物的反應(yīng)物是苯甲酸與苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：設(shè)計合成路線時，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即題組一合成路線中未知物的推斷1．以芳香烴X為原料合成Y的一種流程如圖所示：請回答下列問題：(1)X的名稱為________，C的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________。(2)反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型為________。(3)B中官能團名稱是________，X分子中最多有________個原子共平面。(4)D和E反應(yīng)生成Y的化學(xué)方程式為______________________________。解析：答案：(1)1-苯基丙烯(2)加成反應(yīng)(3)羧基、碳碳雙鍵17(4)2．(2021·新鄉(xiāng)高三模擬)依巴斯汀具有選擇性高、作用長效且強效等特點，相較于其他抗組胺類藥物，療效更加顯著，副作用較少，羥基依巴斯汀(H，結(jié)構(gòu)簡式為)的合成路線如圖所示。(部分反應(yīng)條件已略去)回答下列問題：(1)Ⅴ中含氧官能團的名稱為______________。(2)物質(zhì)Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為________________；試劑1為__________；試劑2為______________。(3)寫出Ⅴ→Ⅵ的化學(xué)方程式：____________________________________。(4)1molⅤ最多可以與________molNaOH發(fā)生反應(yīng)。(5)在Ⅵ生成Ⅶ的反應(yīng)中，分子中最多有________個碳原子共面，Na2CO3的作用是___________________________________________________。(6)有機物Y的分子組成比多1個“CH2”，寫出兩種滿足下列條件的Y的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________________。①Y的分子中含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)②核磁共振氫譜表明Y分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子解析：(1)由Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式可得其含氧官能團為(酮)羰基、酯基。(2)根據(jù)上述分析知物質(zhì)Ⅲ為；試劑1為CH3COOH；試劑2為。(3)Ⅴ→Ⅵ為取代反應(yīng)。(4)物質(zhì)Ⅴ為，含有酯基和氯原子，所以1molⅤ最多可以和2molNaOH反應(yīng)。(5)碳碳單鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，分子中所有碳原子可能在同一平面內(nèi)。碳酸鈉與生成的HBr反應(yīng)，促使反應(yīng)正向進行，提高產(chǎn)率。(6)有機物Y的分子組成比多1個“CH2”，含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，滿足條件的Y的結(jié)構(gòu)簡式有等。答案：(1)(酮)羰基、酯基(2)CH3COOH(3)(4)2(5)13與生成的HBr反應(yīng)，促使反應(yīng)正向進行，提高產(chǎn)率(6)等(任寫兩種，合理即可)eq\a\vs4\al()有機合成路線中未知物質(zhì)的推斷題組二有機合成路線的設(shè)計3．(2021·廣州六區(qū)聯(lián)考)W是一種醫(yī)藥化工合成中間體，其合成路線如圖所示：設(shè)計以2-溴丙烷與苯甲醛為原料制備的最佳合成路線：________________________________________________________________(無機試劑任選)。解析：逆推法：對比目標產(chǎn)物和原料苯甲醛()的結(jié)構(gòu)可知，苯環(huán)側(cè)鏈的碳鏈增長，結(jié)合題給合成路線中D→E的反應(yīng)可知，與丙酮()反應(yīng)可生成；由題給合成路線中G→W的反應(yīng)可知，。正推法：2-溴丙烷()轉(zhuǎn)化為丙酮()的過程中，官能團發(fā)生了轉(zhuǎn)化，發(fā)生的反應(yīng)為。答案：4．(2021·茂名高三開學(xué)測試)如圖是以苯酚為原料合成佳味醇的流程：已知：①R1Breq\o(→,\s\up8(Mg),\s\do8(THF))R1MgBreq\o(→,\s\up8(R2Br))R1—R2(THF為有機溶劑四氫呋喃)②C6H5—O—Req\o(→,\s\up8(Li，THF，室溫),\s\do8(H2O/H＋))C6H5—OH③佳味醇遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)回答下列問題：(1)B中官能團名稱為______________。(2)寫出佳味醇的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________。(3)E→佳味醇的化學(xué)方程式為____________________________________。(4)D＋B→E的反應(yīng)類型為____________。(5)F是化合物B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜顯示有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積比為4∶1，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(6)符合下列要求的佳味醇的同分異構(gòu)體的種數(shù)為________。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②苯環(huán)上有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種(7)請以B為原料合成丙烯酸乙酯，寫出合成路線(其他試劑任選)：________________________________________________________________。解析：C為對位取代，逆推出A也為對位取代，則A為，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式和B的分子式(C3H5Br)推出B為CH2CHCH2Br。根據(jù)已知信息①可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E為，由已知信息②和③可知，佳味醇的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Br，含有的官能團為碳碳雙鍵、溴原子。(2)佳味醇的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)根據(jù)已知信息②可知，由生成佳味醇的化學(xué)方程式為＋H2Oeq\o(→,\s\up8(Li，THF，室溫),\s\do8(H2O/H＋))＋CH2=CHCH2OH。(5)F是化合物B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜顯示有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積比為4∶1，說明化合物F中這2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比為4∶1，符合條件的F的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明苯環(huán)上含有羥基；苯環(huán)上有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明苯環(huán)上另一個取代基和羥基處于對位。另一個取代基為烴基—C3H5，其結(jié)構(gòu)有—CHCH—CH3、—C(CH3)=CH2和，則符合條件的同分異構(gòu)體有，共3種。答案：(1)碳碳雙鍵、溴原子(2)(3)＋H2Oeq\o(→,\s\up8(Li，THF，室溫),\s\do8(H2O/H＋))＋CH2=CHCH2OH(4)取代反應(yīng)(5)(6)3(7)CH2CHCH2Breq\o(→,\s\up8(NaOH/H2O),\s\do8(△))CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up8(Cu/O2),\s\do8(△))CH2CHCHOeq\o(→,\s\up8(①新制的Cu(OH)2，△),\s\do8(②H＋))CH2CHCOOHeq\o(→,\s\up8(CH3CH2OH),\s\do8(濃硫酸，△))CH2=CHCOOC2H5eq\a\vs4\al()1．有機合成路線的設(shè)計方法(1)結(jié)合常見有機物合成路線設(shè)計①“一元”合成路線如R—CH=CH2eq\o(→,\s\up8(HX(X＝Cl、Br等)))鹵代烴eq\o(→,\s\up8(NaOH/水),\s\do8(△))一元醇eq\o(→,\s\up8([O]))一元醛eq\o(→,\s\up8([O]))一元羧酸→酯。②“二元”合成路線如CH2=CH2eq\o(→,\s\up8(X2(X＝Cl、Br)等))CH2X—CH2Xeq\o(→,\s\up8(NaOH/水),\s\do8(△))CH2OH—CH2OHeq\o(→,\s\up8([O]))OHC—CHOeq\o(→,\s\up8([O]))HOOC—COOH→鏈酯、環(huán)酯、聚酯。③芳香化合物的合成路線如；。(2)結(jié)合題中合成路線中的某些反應(yīng)或已知信息設(shè)計若不能用常見有機物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系達成原料到目標產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，可以根據(jù)二者的結(jié)構(gòu)差異，對比題中合成路線中的某些反應(yīng)或已知信息中的反應(yīng)，進行“模仿”設(shè)計。2．有機合成路線設(shè)計的解題模型專題強化訓(xùn)練1．烴A的產(chǎn)量可以用來衡量一個國家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平，由A制備聚合物D、G的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示：回答下列問題：(1)A含有的官能團名稱是__________，F(xiàn)的系統(tǒng)命名為________________。(2)④的反應(yīng)類型是______________。(3)線型聚合物D和G的結(jié)構(gòu)簡式分別為____________、____________。(4)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：____________________________________。(5)已知結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則與E具有相同官能團的穩(wěn)定同分異構(gòu)體有________種(不包括E)。(6)參照上述合成路線，設(shè)計一條以A和乙醛為起始原料制備的合成路線(無機試劑任選)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：烴A的產(chǎn)量可以用來衡量一個國家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平，所以烴A為乙烯，結(jié)合反應(yīng)條件和題目信息，各有機物轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：(1)乙烯的官能團為碳碳雙鍵；F的結(jié)構(gòu)簡式為，其系統(tǒng)命名為2-甲基-1，3-丁二烯。(2)反應(yīng)④是乙烯和丙酮發(fā)生的加成反應(yīng)。(3)乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成線型高分子，醇分子間可以脫水縮聚，所以聚合物D的結(jié)構(gòu)簡式為。2-甲基-1，3-丁二烯含碳碳雙鍵，分子間發(fā)生加成聚合反應(yīng)，所以聚合物G的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)通過以上分析可知，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為＋2NaOHeq\o(→,\s\up8(H2O),\s\do8(△))＋2NaBr。(5)同分異構(gòu)體的書寫要遵循一定的順序：①寫出除官能團之外的碳骨架異構(gòu)；②以①中每一種結(jié)構(gòu)為基體連上一種官能團；③以②中每一種結(jié)構(gòu)為基體連上另一種官能團……依次類推。又已知結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則與E具有相同官能團的穩(wěn)定同分異構(gòu)體的書寫順序如下：所以共有3＋3＋3＋2＋2＝13種結(jié)構(gòu)，除掉E本身，還有12種。(6)結(jié)合題意，起始原料為乙烯和乙醛，目標產(chǎn)物為，碳鏈增長，所以得用到題目第④步反應(yīng)，再結(jié)合已掌握的官能團的性質(zhì)，分四步達到目的。答案：(1)碳碳雙鍵2-甲基-1，3-丁二烯(2)加成反應(yīng)(3)(4)(5)12(6)2．有機物是一種臨床應(yīng)用的合成鎮(zhèn)痛藥，藥學(xué)命名為哌替啶?？蒲腥藛T可通過如下路線合成該有機物：已知：①RCNeq\o(→,\s\up8(H＋),\s\do8(H2O))RCOOH②回答下列問題：(1)哌替啶分子中含氧官能團的名稱為______________；E→F的反應(yīng)類型為_____________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為____________；D→E所需試劑、條件分別為____________。(3)寫出H→哌替啶的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)F的同分異構(gòu)體有多種，同時含有碳碳三鍵和苯環(huán)的結(jié)構(gòu)有________種，其中滿足核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________。(5)參照上述合成路線，設(shè)計以環(huán)氧乙烷、苯胺和CH3CN為原料制備的合成路線：___________________________________________(無機試劑任選)。解析：(1)根據(jù)哌替啶分子結(jié)構(gòu)特點，可以得出其含氧官能團為酯基，根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式，可以得出E→F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)根據(jù)合成路線流程圖及提供的已知信息，借助G的結(jié)構(gòu)逆向推理，可以得出B的結(jié)構(gòu)簡式為；D轉(zhuǎn)化為E是甲基上的氫原子被溴原子取代，所以D→E所需試劑、條件分別為Br2、光照。(3)根據(jù)流程圖，可以得出H→哌替啶的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為。(4)F的同分異構(gòu)體中同時含有碳碳三鍵和苯環(huán)的結(jié)構(gòu)有5種，分別為和，其中滿足核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為和。(5)根據(jù)已知信息，可對目標分子進行結(jié)構(gòu)分析，。答案：(1)酯基取代反應(yīng)(2)Br2、光照(3)(4)5、(5)3．(2021·新高考廣東卷)天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示—C6H5)：已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團有____________(寫名稱)。(2)反應(yīng)①的方程式可表示為Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式為________。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為_______________________。(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有________，屬于加成反應(yīng)的有________。(5)化合物Ⅵ的芳香同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有________種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。條件：a.能與NaHCO3反應(yīng)；b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c.能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng)；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子指連有4個不同的原子或原子團的飽和碳原子)。(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線：______________________________________________________________________________________________________________(不需注明反應(yīng)條件)。解析：(1)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式為，其含氧官能團為(酚)羥基、醛基。(2)反應(yīng)①中的斷鍵情況為、，因此化合物Z的組成為Ph3P=O，則Z的分子式為C18H15PO。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，對比化合物Ⅲ和反應(yīng)②的產(chǎn)物，再結(jié)合化合物Ⅳ的分子式，可知化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)反應(yīng)②為與氫氣的加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)；反應(yīng)③為上的酚羥基被氧化為羰基，所以反應(yīng)③為氧化反應(yīng)；反應(yīng)④為加成反應(yīng)。(5)該同分異構(gòu)體為芳香化合物，說明含有苯環(huán)；該同分異構(gòu)體能與NaHCO3反應(yīng)，說明含有—COOH；該同分異構(gòu)體最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，能與3倍物質(zhì)的量的Na反應(yīng)，根據(jù)化合物Ⅵ分子中含有4個氧原子，說明除含有1個羧基外，還含有1個酚羥基、1個醇羥基；核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個對稱的甲基；不含手性碳原子，則苯環(huán)上含有取代基，所以該同分異構(gòu)體苯環(huán)上含有3種取代基，分別為、—COOH、—OH，采用“定二移一法”，有以下幾種位置：，故滿足條件的同分異構(gòu)體有10種。(6)由目標產(chǎn)物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一種原料(苯酚的同系物)為，合成時需要在苯環(huán)的碳原子上引入2個醚鍵。結(jié)合“已知”反應(yīng)，在中引入第一個醚鍵，得到中間產(chǎn)物，引入第二個醚鍵，則可利用題給路線中反應(yīng)④的原理，在催化劑的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路線為eq\o(→,\s\up8(HOCH2CH2Cl),\s\do8(一定條件))eq\o(→,\s\up8(NaOH/H2O))eq\o(→,\s\up8(催化劑))。答案：(1)(酚)羥基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)②②④(5)10(答案合理即可)(6)4．(2021·福州高三聯(lián)考)丙胺卡因(H)是一種局部麻醉藥物，其合成路線之一如圖所示：已知：(R和R′為烴基或H)回答下列問題：(1)A→B所需試劑、條件分別為____________________；D中所含官能團名稱為________。(2)B→C、G→H的反應(yīng)類型分別是________________、________________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為__________；E的系統(tǒng)名稱為________________。(4)E→F的化學(xué)方程式為__________________________________________。(5)E的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有5組峰。(6)設(shè)計以異丙醇和HCN為原料制備2-甲基丙酸的合成路線：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(無機試劑任選)。解析：(1)由G的結(jié)構(gòu)逆推知C是，再由C逆推出B是、A是甲苯。A→B所需試劑、條件分別為濃硝酸/濃硫酸，加熱。根據(jù)流程及已知信息推知D為CH3CHO，官能團名稱為醛基。(2)B→C是將硝基還原為氨基，屬于還原反應(yīng)；G與丙胺反應(yīng)生成H和HCl，屬于取代反應(yīng)。(4)E→F的化學(xué)方程式書寫，首先判斷出SOCl2中—Cl替換成—OH，再分析出產(chǎn)物是H2SO3(或SO2＋H2O)，從而寫出化學(xué)方程式。(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基或甲酸酯基，E只有1個不飽和度，則其他氧原子應(yīng)形成羥基或醚鍵，結(jié)合核磁共