離子共存、離子的檢驗(yàn)與推斷（講義）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新教材新高考）

第03講離子共存、離子的檢驗(yàn)與推斷

目錄

01考情透視目標(biāo)導(dǎo)航............................................................2

02知識(shí)導(dǎo)圖思維引航............................................................3

03考點(diǎn)突破考法探究............................................................4

考點(diǎn)一離子共存............................................................4

知識(shí)點(diǎn)1離子共存的實(shí)質(zhì)...................................................4

知識(shí)點(diǎn)2離子不能大量共存的原因...........................................4

知識(shí)點(diǎn)3判斷離子能否大量共存的“六個(gè)要點(diǎn)”.................................5

考向1考查無(wú)限制條件的離子共存的判斷.....................................6

考向2考查題干中有限制條件的離子共存.....................................6

考向3考查選項(xiàng)中有限制條件的離子共存.....................................7

考點(diǎn)二離子的檢驗(yàn)與推斷....................................................9

知識(shí)點(diǎn)1離子的檢驗(yàn).......................................................9

知識(shí)點(diǎn)2離子推斷........................................................11

考向1常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)....................................................12

考向2溶液中離子的推斷..................................................13

04........................................................................................................................................................15

考情;靈汨?日粽旦骷:

考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析

2024浙江卷5題，2分1.從近幾年高考試題來(lái)看，離子能否大量共存的判斷仍是高

2022天津卷8題，3分考命題的熱點(diǎn)，經(jīng)典題型仍保留。

2022重慶卷4題，3分2.從考查形式和內(nèi)容上看，高考中考查離子反應(yīng)主要以教材

2022湖北卷4題，3分知識(shí)為主體，進(jìn)行離子推斷、離子檢驗(yàn)；

離子共存

2021重慶卷3題，3分3.從命題思路上看，高考離子反應(yīng)考查側(cè)重于：

2021天津卷9題，3分(1)在選擇題中考查離子大量共存問(wèn)題。

2021福建卷6題，4分(2)非選擇題密切聯(lián)系化工生產(chǎn)、環(huán)境保護(hù)等熱點(diǎn)。

2021湖南卷12題，3分(3)離子共存及檢驗(yàn)中?？嫉碾x子：NH4\Na+、Fe2+、

3+2

2023浙江卷16題，2分Fe>A13+、Cu2+、NO3%SO4>HSO3>CP出現(xiàn)率較高，

2023遼寧卷4題，3分S2O3HSiChHMnOr、C2O42-也會(huì)在試卷中有所涉及。

離子檢驗(yàn)

2022廣東卷11題，4分4.預(yù)測(cè)新的一年高考中：

2021海南卷6題，2分(1)選擇題中考查溶液中離子能否大量共存的判斷問(wèn)題；

(2)實(shí)驗(yàn)型選擇題中考查常見(jiàn)離子檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn)；

(3)在實(shí)驗(yàn)大題中考查離子檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)操作方法或物質(zhì)的

推斷等。

2022全國(guó)乙卷9題，6分5.根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律，復(fù)習(xí)時(shí)需注意：

離子推斷

2021浙江卷28題，12分(1)高考不回避熱點(diǎn)和經(jīng)典考點(diǎn)。例如，H2O2與MnOr,

2+

H2O2與Fe,Fe2+與HNO3等多次考過(guò)。

(2)離子共存題的題干大多隱含著豐富的信息，需要有較

強(qiáng)的語(yǔ)感和信息處理能力。

復(fù)習(xí)目標(biāo)：

1.了解常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)方法。

2.能利用典型代表物的性質(zhì)和反應(yīng)，進(jìn)行離子的推斷和設(shè)計(jì)常見(jiàn)物質(zhì)的檢驗(yàn)方案。

寓2

知道烏圖?奧始己I骯

㈤3

差點(diǎn)翌破.孝法

考點(diǎn)一離子共存

/----------------D-Mrtbu

（知識(shí)固本J

知識(shí)點(diǎn)1離子共存的實(shí)質(zhì)

幾種離子在同一溶液中能大量共存，就是指離子之間不發(fā)生任何反應(yīng);若離子之間能發(fā)生反應(yīng),則不能大

量共存。

知識(shí)點(diǎn)2離子不能大量共存的原因

1.離子之間相互結(jié)合生成難溶物質(zhì)或微溶物。如Ca2+和CO/生成CaCCh,H+和SiO1生成HzSiCh,C/+和

0H-生成Cu（OH）2等。

陽(yáng)離子不能大量共存的陰離子

Ba2+>Ca2+>Pb2+>Ag+cor、sor、sor、sior、por

Cu2+>Fe2+OH",S2-、COM、SiOF

Mg2+、Zn2+OH>cor、A10八Sior

H+sior>A102

2.離子之間相互結(jié)合生成氣態(tài)物質(zhì)及揮發(fā)性物質(zhì)。如H+和S2-生成H2S,H+和HCO3生成CO?等。

離子不能大量共存的離子

+2

HS2or.sor、HS09、cor、Heo,、S">HS

OH-NHt

3.離子之間相互結(jié)合生成弱電解質(zhì)。如H+與CH3coO;OH、P0;等分別結(jié)合生成弱電解質(zhì)CH3coOH、

H2O、H3Po4等。

4.離子之間彼此促進(jìn)水解。

①常見(jiàn)的因發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存的離子如下：

a.AF+與COF、HCOJ、S2->HS-、A107>SiOF?

b.Fe3+與COr、HCOJ,A10J>SiOFo

②NHj與CH3coeT、COF、HCO5、S?一等能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，但反應(yīng)程度仍較小，能大量共存。

5.離子之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如Fe2+、S-、「、SO/分別與NC>3（H+）、。0-因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大

量共存；Fe3+與S%1-等因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。

氧化性離子還原性離子

++3+2-

CIO>MnO4(H),NO?(H)>Fe.CnO歹、FeOFFe2+（可與Fe3+共存）、S>「、SO/、HS，HSO；

6.離子之間能發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。如Fe3+和SCN-不能大量共存。

知識(shí)點(diǎn)3判斷離子能否大量共存的“六個(gè)要點(diǎn)”

1.一色——溶液顏色

幾種常見(jiàn)離子的顏色：

離子Cu2+Fe3+Fe2+Mn04

溶液顏色藍(lán)色棕黃色淺綠色紫紅色

2.二性——溶液的酸堿性

①在強(qiáng)酸性溶液中，OIF及弱酸根陰離子（如A10"CIO>CH3coeT、SOF、COF、S?一等）不能大量存在。

②在強(qiáng)堿性溶液中，H+及弱堿陽(yáng)離子（如NH[Mg2+、AP\CM+、Ag+、Fe3\Fe?+等）不能大量存在。

【特別提醒】1）常見(jiàn)表示呈酸性的溶液：①常溫下，pH<7的溶液；②使pH試紙變紅的溶液；③使甲基橙

呈紅色的溶液；④與鎂粉反應(yīng)放出氫氣的溶液；⑤常溫下，c（OJT1的溶液。

2）常見(jiàn)表示呈堿性的溶液：①常溫下，pH>7的溶液；②使pH試紙變藍(lán)的溶液；③使酚酸溶液變紅的溶液;

④常溫下，c（H+）<lxl（F7mol.Lr的溶液。

3）常見(jiàn)表示可能呈酸性也可能呈堿性的溶液

①與鋁粉反應(yīng)放出氫氣的溶液:②常溫下水電離出的c（OIT）=lxl（pi2moi.L-1的溶液；③與NH4HCO3反應(yīng)

能產(chǎn)生氣體的溶液。（附：常見(jiàn)既與酸反應(yīng)又與堿反應(yīng)的離子：HCO八HS.HSO八H2Po4。）

3.三特殊——三種特殊情況：

?A102與HCO「不能大量共存:A102+HCOF+H2O=Al（OH）3i+COr=

②“N03+H+”組合具有強(qiáng)氧化性,能與S2,Fe2\「、SOF等還原性的離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量

共存。

③NH]與CH3co0,C03，Mg2+與HCO,等組合中，雖然兩種離子都能水解且水解相互促進(jìn)，但總的水

解程度仍很小，它們?cè)谌芤褐腥阅艽罅抗泊妗?/p>

4.四反應(yīng)——四種反應(yīng)類(lèi)型

四反應(yīng)是指離子間通常能發(fā)生的四種類(lèi)型的反應(yīng)，能相互反應(yīng)的離子顯然不能大量共存。

①?gòu)?fù)分解反應(yīng):如Ba?+與SOK,已與CH3coeT等。

②氧化還原反應(yīng)：如Fe3+與「、S2\NO式H+）與Fe2+等。

③相互促進(jìn)的水解反應(yīng):如AF+與COF、肌0?或人102等。

④絡(luò)合反應(yīng)：如Fe3+與SCN-等。

5.注意特定情況下的隱含因素

充分考慮指定微粒或物質(zhì)對(duì)溶液酸堿性、氧化性和還原性的影響，如：

①含有大量Fe3+的溶液，隱含溶液呈酸性，并具有較強(qiáng)氧化性。

②含有大量NO,的酸性溶液，隱含溶液具有強(qiáng)氧化性。

③含有大量S2,SOM的溶液，隱含不是酸性溶液。

④含有大量A105的溶液，隱含是堿性溶液。

6.掌握4種氧化性離子與7種還原性離子

+3++

①氧化性離子：MnO4(H)>Fe>NOI(H)>CIO=

②還原性離子：「、Fe2*>SOF、S2->HSO?>HS>Br=

---------M-H-S-u

考向洞察J)

考向1考查無(wú)限制條件的離子共存的判斷

H(2024?浙江?三模)在溶液中能大量共存的離子組是

A.Cu2+>SO；，Na+>CO：B.K*、SO：、OH、r

C.Ag+、NO；、NH；、OH-D.Fe2+>NO；,Ba*、H+

【答案】B

【解析】A.銅離子和碳酸根離子會(huì)反應(yīng)，不能大量共存，A錯(cuò)誤；B.選項(xiàng)所給離子間不相互反應(yīng)，可以

大量共存，B正確；C.銀離子和氫氧根離子會(huì)生成氫氧化銀沉淀并轉(zhuǎn)化為氧化銀，不能大量共存，C錯(cuò)誤;

D.酸性條件下硝酸根有強(qiáng)氧化性，會(huì)氧化有還原性的二價(jià)鐵離子，不能大量共存，D錯(cuò)誤；答案選B。

【變式訓(xùn)練1】(2024?浙江溫州?三模)在溶液中能大量共存的離子組是

A.Fe"、SCN：Cl>Ca2+B.Na+>SO》、Fe2+.I

C.Ag+、Na+、K+、S2-D.ft、MnO[、C「、Mg2+

【答案】B

【解析】A.Fe'+和SCN-可形成紅色絡(luò)合物，A不符合題意；B.Na*、SO：、Fe2+>「相互不反應(yīng)，可

大量共存，B符合題意；C.Ag+和S2-可形成Ag2s沉淀，C不符合題意；D.MnO]在酸性條件下可氧化CT,

D不符合題意；故選B。

【變式訓(xùn)練2】(2024?浙江杭州?二模)在溶液中能大量共存的離子組是

A.Fe"、Mg?*、「、NO；B.Mg2+,S”、CO：、NH；

C.Cu"、CN-、C「、K+D.Fe2+>K+、Na+、SO]

【答案】D

【解析】A.鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)不共存，A錯(cuò)誤；B.鎂離子與碳酸根離子、硫離子均不共

存，B錯(cuò)誤；C.銅離子和硫鼠根離子反應(yīng)方程式是2Cu2++4CN-=[C"(CN)J-，不能共存，C錯(cuò)誤；D.離

子均可大量共存，D正確；故選D。

考向2考查題干中有限制條件的離子共存

例2|（2024?重慶?三模）某溶液中含有下列離子，通入SO2后，離子依然能大量共存的是

A.Ca?+、NH；、HCO；、SO[B.Ba2+，NH：、「、Br

C.Fe2+,Mg2+、CIO-，SO：D.Na+、K+>NO；、Cl

【答案】B

【分析】SO2與水反應(yīng)生成H2so3。

【解析】A.碳酸氫根會(huì)與SO2與水反應(yīng)生成的亞硫酸反應(yīng)，不能大量共存，A錯(cuò)誤；B.選項(xiàng)所給離子都

可以共存且通入SO2后不反應(yīng)，能大量共存，B正確；C.次氯酸根有強(qiáng)氧化性無(wú)法和亞鐵離子共存，次氯

酸根也會(huì)和SO?反應(yīng)，不能大量共存，C錯(cuò)誤；D.硝酸根酸性條件下有強(qiáng)氧化性會(huì)和S02反應(yīng)，不能大量

共存，D錯(cuò)誤；本題選B。

【變式訓(xùn)練1】（2024?天津南開(kāi)?二模）用經(jīng)氯氣消毒的自來(lái)水配制的溶液中，能大量共存的離子組是

A.Na,、NH；、SO；-B.K*、MnO[、r

C.AF+、C「、HCO；D.Na+、Ag+,NO；

【答案】A

【分析】經(jīng)氯氣消毒的自來(lái)水中含有大量氯氣、次氯酸、氯離子、次氯酸根離子和氫離子。

【解析】A.三種離子在自來(lái)水中不發(fā)生任何反應(yīng)，能大量共存，故A正確；B.自來(lái)水中，碘離子酸性條

件下會(huì)與高鎰酸根離子、氯氣和次氯酸反應(yīng)，不能大量共存，故B錯(cuò)誤；C.碳酸氫根離子會(huì)與鋁離子發(fā)生

反應(yīng)，不能大量共存，故C錯(cuò)誤；D.自來(lái)水中，氯離子會(huì)與銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀，不能大量共存，

故D錯(cuò)誤；故選A。

【變式訓(xùn)練2】（2024?天津?二模）由水電離出的c（H+）=lxl（）T2moi的溶液中，一定能大量共存的離子

組是

A.Na，、Ba2+，C「、NO]B.Na+>Fe"、NO；、Cl

C.HCO；、Na+、Cl>OH-D.CIO>K+>NH：、SOj

【答案】A

【分析】由水電離出的c（H+）=lxlO"mol.LT的無(wú)色溶液可能呈酸性，也可能呈堿性。

【解析】A.無(wú)論是酸性還是堿性溶液中，Na+、Ba2+，C「、NO；都可以大量共存，A正確；B.Fe3+堿

性條件下不能大量存在，B錯(cuò)誤；C.HCO；酸性還是堿性溶液中均不能大量存在，OH-酸性條件下不能大

量存在，C錯(cuò)誤；D.CIO-,SO：酸性條件下不能大量存在，NH：堿性條件下不能大量存在，D錯(cuò)誤；故

選Ao

考向3考查選項(xiàng)中有限制條件的離子共存

§3（2024?江西?模擬預(yù)測(cè)）下列各組離子在對(duì)應(yīng)的溶液中能大量共存的是

A.0.1mol-L-iK3[Fe（CN）6]溶液中:Na，F(xiàn)e2+>SO：、Ct

B.O.lmoll」HNCh溶液中：Cu2+>Al3+>SO：、NO；

C.O.lmolLi氨水中：NH：、Ag\C「、NO'

D.0.1mol-L-iBa(OH)2溶液中：NH；、Ca2+HCO；、CIO

【答案】B

【解析】A.Fe2+和K3[Fe(CN)6]會(huì)反應(yīng)生成KFe[Fe(CN)6]藍(lán)色沉淀，A項(xiàng)不符合題意；B.在硝酸中，Cu2\

++

AF+、SOf、NO；能大量共存，B項(xiàng)符合題意；C.Ag+2NH3.H2O=[Ag(NH3)2]+2H2O,O.lmol-L'M

水中Ag+不共存，C項(xiàng)不符合題意；D.NH；不能在堿性環(huán)境中大量存在，同時(shí)

2+2+

Ba+OH-+HCO；=BaCO3+H2O,Ca+HCO；+OH-=CaCO3+H2O,D項(xiàng)不符合題意；選B。

【變式訓(xùn)練1】(2024?黑龍江?三模)常溫下，下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是

A.使藍(lán)色石蕊試紙變紅的溶液中：Na\CO『、K+、Cl-

B.在0.1mol1T氯化亞鐵溶液中：NO；、SOj、K\Na+

C.麥芽糖溶液中：MnO；,Na+、SOj、H+

c(H+)

D.1g―—4=-3的溶液中：K+、NH；、S2O；\CH3coeT

c(OHI

【答案】B

【解析】A.使藍(lán)色石蕊試紙變紅的溶液呈酸性，CO：會(huì)和H+反應(yīng)生成二氧化碳，不能大量存在，A錯(cuò)誤;

B.Fe2\Cl\NO；、SOj、K\Na，離子之相互不反應(yīng)，能共存，B正確；C.MnO：、IT能與麥芽糖發(fā)生

c(H+)

氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，C錯(cuò)誤；D.lgJ1=-3的溶液呈堿性,堿性溶液中NH：不能大量共存,

c(0HJ

D錯(cuò)誤；故選D。

【變式訓(xùn)練2】(2024?重慶?二模)室溫下，下列各組離子一定能夠在指定溶液中大量共存的是

A.O.lmol/LNaHCOj溶液中：短、H+'C「、NO；

B.滴加酚麟變紅的溶液：Na+、CH3coeT、CO：、NO；

C.新制氯水中:K+、NH：、SO/、SO；'

D.與Al反應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液中：Na*、K+、C「、Cu2+

【答案】B

【解析】A.H+與HCO]會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成二氧化碳和水，所給離子不能大量共存，A錯(cuò)誤；B.滴加酚醐變

紅的溶液含有大量的OH-,所給離子兩兩不反應(yīng)，可以大量共存，B錯(cuò)誤；C.氯水中的Cl?、HC1O具有強(qiáng)

氧化性，可以將SO：氧化，所給離子不能大量共存，C錯(cuò)誤；D.與A1反應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液可能為強(qiáng)酸

(除硝酸)、強(qiáng)堿溶液，酸性條件下所給離子可以大量共存，強(qiáng)堿條件下Ci?+不能大量共存，D錯(cuò)誤；故

答案為：Bo

【歸納總結(jié)】常見(jiàn)的離子共存題限定條件

23

(1)溶液無(wú)色說(shuō)明溶液中不存在大量的Cu2+、Fe\Fe\MnO3、Cr2OF>CrOl等。

(2)常見(jiàn)表示溶液呈酸性的描述

①常溫下pH=l的溶液；②使pH試紙變紅的溶液；③使甲基橙呈紅色的溶液；④c(H+尸0.1mol-L—的溶液。

(3)常見(jiàn)表示溶液呈堿性的描述

①常溫下pH=14的溶液；②使pH試紙變藍(lán)的溶液；③使酚猷變紅的溶液；④c(OIT尸0.1mol,L-i的溶液。

(4)常見(jiàn)表示溶液既可能呈酸性又可能呈堿性的描述

①與鋁粉反應(yīng)放出氫氣的溶液；②常溫下，水電離出的c(OJT)=lxl(ri2moi1一1的溶液；③與NH4HCO3反

應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液。

考點(diǎn)二離子的檢驗(yàn)與推斷

知識(shí)點(diǎn)1離子的檢驗(yàn)

1.常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)方法

根據(jù)離子性質(zhì)不同而在實(shí)驗(yàn)中所表現(xiàn)出的現(xiàn)象不同，可以把檢驗(yàn)離子的方法歸納為三種類(lèi)型：①生成沉淀;

②生成氣體;③顯現(xiàn)特殊顏色。

離子試劑現(xiàn)象注意

AgNCh溶液和稀AgCl(白色)、AgBr(淡黃色)、

c「、、r

黃色)

HNO3Agl(

soF稀鹽酸和BaCL溶液白色沉淀先用稀鹽酸酸化

白色沉淀—灰綠色沉淀T紅

Fe2+NaOH溶液

褐色沉淀

Fe3+NaOH溶液紅褐色沉淀

產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體，

濃NaOH溶液和濕

NH4且該氣體能使?jié)駶?rùn)的紅色石需加熱

潤(rùn)的紅色石蕊試紙

蕊試紙變藍(lán)

稀鹽酸和澄清石灰產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體，且該氣SO/、HSO5、HCO9有

cor

水體能使澄清石灰水變渾濁干擾

稀H2s04和品紅溶產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體，

sorHSO，有干擾

液且該氣體能使品紅溶液褪色

r氯水(少量)，CC14下層為紫色

H+紫色石蕊溶液溶液變紅

①KSCN溶液和氯①先是無(wú)變化，滴加氯水后

水變紅色先加KSCN溶液，無(wú)變

Fe2+

②鐵氧化鉀溶液②生成藍(lán)色沉淀化，再加氯水

K3[Fe(CN)6]Fe3[Fe(CN)6]2

KSCN溶液紅色

Fe3+

苯酚溶液紫色

K+要透過(guò)藍(lán)色鉆玻璃

Na+、K+Pt(Fe)絲和稀鹽酸火焰分別呈黃色、紫色

片觀察焰色

2.離子檢驗(yàn)中的常見(jiàn)干擾離子以及排除措施

待檢離子干擾離子排除措施

sor加過(guò)量的Ba(NO3)2溶液

crcor

加稀硝酸酸化

OH-

cor

soFsor加鹽酸酸化

Ag+

sorcor加鹽酸后將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中

corsor加硝酸后將產(chǎn)生的無(wú)色無(wú)味氣體通入澄清石灰水,變渾濁

【易錯(cuò)提醒】①向某溶液中加入BaCb溶液后生成白色沉淀，再加入稀鹽酸沉淀不消失，不能判斷原溶液中

一定存在SOK,若原溶液中存在Ag+,也有相同的現(xiàn)象。

②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成,不能判斷原溶液中一定存在CCT,若原溶液中存在SOF、

HSO。HC05等，也有相同的現(xiàn)象。

③向某溶液中滴入稀鹽酸，產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體，不能判斷原溶液中一定存在COF,若原溶

液中存在HC("、SOF>HSO9等，也有相同的現(xiàn)象。

④向某溶液中滴入BaCL溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入稀HNCh，白色沉淀不溶解，不能確定原溶液中一定

存在SOK,若原溶液中存在SOF和Ag+,也有相同的現(xiàn)象。

⑤向某溶液中滴加氯水，?再加入KSCN溶液，溶液變紅色，原溶液中不一定存在Fe2+,檢驗(yàn)Fe2+時(shí)，應(yīng)先

加KSCN,再加氯水，否則，F(xiàn)e3+干擾結(jié)果的判斷。

⑥做某溶液的焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，火焰呈黃色，溶液中一定存在Na+,也可能存在K+,因?yàn)殁浀难嫔磻?yīng)必須

透過(guò)藍(lán)色鉆玻璃才能觀察到。

3.離子檢驗(yàn)的規(guī)范答題

A.實(shí)驗(yàn)操作(取少量或適量待檢溶液于試管中，加入……試劑，再加入……試劑)

B.現(xiàn)象描述(①溶液由……變?yōu)椤?，②有……生成，③沒(méi)有……等)

C.得出結(jié)論（如“若……說(shuō)明……,若……說(shuō)明……”）

知識(shí)點(diǎn)2離子推斷

利用離子反應(yīng)進(jìn)行物質(zhì)的推斷是推斷題中的一種重要題型，它既考查了常見(jiàn)離子的典型性質(zhì)，又考查了考

生的推斷能力。這類(lèi)試題常將物質(zhì)拆分為離子，通過(guò)實(shí)驗(yàn)并根據(jù)其現(xiàn)象推斷出相關(guān)物質(zhì)。解答此類(lèi)試題，

易出現(xiàn)一錯(cuò)全錯(cuò)的連鎖錯(cuò)誤，因此，解答的關(guān)鍵是依據(jù)題目表述的現(xiàn)象和離子的性質(zhì)，初步推出可能的物

質(zhì)，然后逐步分析，從而得出正確的結(jié)果。

1.物質(zhì)檢驗(yàn)的一般步驟

觀察物理性質(zhì)____.取少量樣品____>|加入某種試劑__.|加熱、振蕩等操宿|____,|根據(jù)現(xiàn)象_.

得出結(jié)論

2.物質(zhì)檢驗(yàn)的一般依據(jù)

任何具有明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象差異的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)都可作為物質(zhì)檢驗(yàn)的依據(jù)。在物質(zhì)鑒定過(guò)程中常常是根

據(jù)顏色的變化、是否有氣體產(chǎn)生、能否溶解、有無(wú)沉淀、有無(wú)吸熱或放熱等現(xiàn)象來(lái)判斷；還可以根據(jù)能不

能產(chǎn)生某個(gè)現(xiàn)象來(lái)判斷，也可以根據(jù)產(chǎn)生某個(gè)現(xiàn)象的快慢進(jìn)行判斷。

【特別提醒】必須注意兩點(diǎn)：

①所加試劑引入的離子對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的影響；

②用電荷守恒判斷溶液中還可能含有的離子時(shí)要將定性與定量的方法相結(jié)合。

3.離子推斷的“四項(xiàng)基本原則”

①肯定性原則：根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的離子（記住幾種常見(jiàn)的有色離子：Fe2+、

Fe3+、Cu2+、MnO:、CrO匯、CrzOlA。

②互斥性原則：在肯定某些離子存在的同時(shí)，結(jié)合離子共存規(guī)律，否定一些離子的存在（注意題目中的隱含

條件，如酸性、堿性、指示劑的顏色變化、與鋁反應(yīng)產(chǎn)生H2、水的電離情況等）。

③電中性原則：溶液呈電中性，溶液中有陽(yáng)離子，必有陰離子，且溶液中陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)與陰離子

所帶負(fù)電荷總數(shù)相笠（這一原則可幫助我們確定一些隱含的離子）。

④進(jìn)出性原則：通常是在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用，是指在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中反應(yīng)生成的離子或引入的離子對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的

干擾。

4.電荷守恒在定量型離子推斷試題中的應(yīng)用

離子定量推斷試題常根據(jù)離子的物質(zhì)的量（或濃度）定量推斷最后一種離子的存在：如果多種離子共存，且只

有一種離子的物質(zhì)的量未知，可以用電荷守恒來(lái)確定最后一種離子是否存在，即陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)

等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。

5.離子推斷常見(jiàn)解題思路

離子推斷題將離子共存、離子檢驗(yàn)設(shè)定在一個(gè)可能的離子組中，要求通過(guò)多重推斷，確定某些離子肯定存

在，某些離子肯定不存在，某些離子不能確定是否存在，有的最后還設(shè)置一個(gè)探究問(wèn)題或者一個(gè)計(jì)算題。

其一般解題思路如下所示：

根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和反應(yīng)現(xiàn)根據(jù)能否共存，判根據(jù)電荷守恒，判斷還含有

象，判斷一定含有的離子T斷一定不含的離子T的離子或可能含有的離子

［考向洞婺/

考向1常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)

畫(huà)（2024?黑龍江雙鴨山?模擬預(yù)測(cè)）下列由離子檢驗(yàn)有關(guān)的實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論

A溶液X的焰色試驗(yàn)呈黃色溶液X中一定有Na+,一定沒(méi)有K+

取少量溶液Y于試管中，滴加H2O2溶液后，再

B溶液Y中一定有Fe?+,一定沒(méi)有Fe3+

滴加KSCN溶液，溶液變?yōu)榧t色

取少量溶液Z,向其中加入少量鹽酸酸化的

C溶液Z中一定有soj,一定沒(méi)有coj

BaC"溶液，有白色沉淀產(chǎn)生、無(wú)氣體生成

取少量溶液W,加入少量淀粉，無(wú)明顯現(xiàn)象，

D溶液W中一定有:T，一定沒(méi)有Fe3+

向其中加入新制氯水，溶液變藍(lán)

【答案】D

【解析】A.觀察鉀的焰色試驗(yàn)顏色時(shí)，要透過(guò)藍(lán)色鉆玻璃，以濾去黃色的光，故溶液X的焰色試驗(yàn)呈黃

色不能判斷沒(méi)有K+，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.取少量溶液Y于試管中，滴加H?。?溶液后，再滴加KSCN溶液，溶液

變?yōu)榧t色，原溶液中也可能含有Fe3+,B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.取少量溶液Z,向其中加入少量鹽酸酸化的BaCU溶

液，有白色沉淀產(chǎn)生、無(wú)氣體生成，不能說(shuō)明溶液Z中一定含有SO：,也可能含Ag+,C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.加入

新制氯水后，可使含淀粉的溶液W變藍(lán)，說(shuō)明溶液W中含有：T，「與Fe?+可發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量

共存，D項(xiàng)正確。答案選D。

【變式訓(xùn)練1】（2024?甘肅張掖?模擬預(yù)測(cè)）下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案

滴入—

AgNO

滴入3

冷卻一溶液一

檢驗(yàn)有機(jī)物中是否NaOH

A.

溶液或或

含有碘元素二-三

煮沸弓i

L物

取少量久置的亞硫酸鈉樣品溶于除氧蒸儲(chǔ)水中，加入足量的稀鹽酸，再

B.驗(yàn)證久置的Na2sO3

滴加氯化鋼溶液，觀察是否有白色沉淀出現(xiàn)

是否變質(zhì)

測(cè)定純堿樣品（含取一定質(zhì)量的純堿樣品與足量的鹽酸反應(yīng)，用堿石灰吸收產(chǎn)生的氣體，

C.

NaCl）的純度測(cè)定堿石灰的增重

確認(rèn)某鉀鹽中含有向該鉀鹽固體中滴加濃鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液，觀察到品紅

D.

硫元素溶液褪色

【答案】B

【解析】A.滴入硝酸銀前應(yīng)先加稀硝酸酸化，以消除水解液中含有的NaOH與AgNCh溶液反應(yīng)干擾檢驗(yàn),

故A錯(cuò)誤；B.加入鹽酸除去Na2sCh，再加入BaCb溶液，若有白色沉淀生成，則說(shuō)明Na2sCh中含有Na2sCU,

從而證明Na2sO3已氧化變質(zhì)，故B正確；C.堿石灰的增重包括生成的CO2、揮發(fā)的氯化氫和水蒸氣的質(zhì)

量，無(wú)法利用增重?cái)?shù)據(jù)計(jì)算Na2c03的質(zhì)量，即純度無(wú)法計(jì)算，故C錯(cuò)誤；D.KMnCU與濃鹽酸反應(yīng)能夠生

成CL，CL也能使品紅溶液褪色，且硫元素未必以亞硫酸鹽存在，加入鹽酸后產(chǎn)生的未必是二氧化硫氣體,

故D錯(cuò)誤；故答案為：Bo

【變式訓(xùn)練2】（2023?吉林長(zhǎng)春?一模）下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論

取少量NH4HSO3樣品溶于水，加入Ba（NC>3）2溶液，再加

A原樣品已變質(zhì)

入足量鹽酸，產(chǎn)生白色沉淀

向某溶液中滴加濃鹽酸，將產(chǎn)生氣體通入石蕊試液，溶液

B溶液中含有SO：或HSO]

先變紅后褪色

C向溶有SO?的BaCU溶液中通入氣體X,出現(xiàn)白色沉淀氣體X不一定是氧化性氣體

在某固體試樣加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，沒(méi)有產(chǎn)

D該固體試樣中不可能存在NH：

生使?jié)駶?rùn)紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體

【答案】C

【解析】A.若樣品未變質(zhì)，在溶液中亞硫酸氫根離子與硝酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，亞硫酸氫根離子被

硝酸根離子氧化為硫酸根離子，也會(huì)與鋼離子反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，故結(jié)論無(wú)法得出，A錯(cuò)誤；B.若溶液中

含有SO；-或HSO”滴加稀鹽酸產(chǎn)生二氧化硫氣體，通入石蕊試液中石蕊會(huì)變紅，但二氧化硫無(wú)法漂白石蕊,

故溶液不會(huì)褪色，B錯(cuò)誤；C.氣體X可以是氨氣，與二氧化硫一起通入氯化鋼溶液后，氨氣與二氧化硫優(yōu)

先反應(yīng)，生成亞硫酸錢(qián)，后與氯化鋼復(fù)分解生成亞硫酸鋼白色沉淀，C正確；D.NH：與氫氧根離子反應(yīng)若

不加熱或者堿溶液濃度不夠只能夠生成一水合氨，不會(huì)產(chǎn)生氨氣，故D錯(cuò)誤；故選C。

考向2溶液中離子的推斷

甌（2024?黑龍江哈爾濱?模擬預(yù)測(cè)）已知將亞硫酸鈉滴入含淀粉的碘水中，碘水中的藍(lán)色褪為無(wú)色，溶液

無(wú)沉淀生成。某無(wú)色溶液中可能含有「、Na+、［Fe(CN)J\SO：,向該溶液中加入少量澳水，溶液仍呈

無(wú)色，則有關(guān)該無(wú)色溶液下列判斷正確的是

A.氧化性Er?<SOj<I?B.一定不含有「

C.一定含有Na+D.可能含有［Fe(CN)6「

【答案】C

【解析】A.根據(jù)亞硫酸鈉加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，說(shuō)明碘水把亞硫酸鈉氧化了，說(shuō)明U的氧化性

強(qiáng)于SOj,即SO1的還原性強(qiáng)于「，但向無(wú)色溶液中加入少量濱水溶液不變色，不能說(shuō)明澳的氧化性不如

碘單質(zhì)強(qiáng)，因?yàn)楸簧倭康陌难趸氖荢O：,A錯(cuò)誤；B.由A分析知，不能判斷是否有r，B錯(cuò)誤；C.判

斷無(wú)色溶液中一定含有SOj,可能含有「，根據(jù)電荷守恒，一定存在Na+,C正確；D.由于溶液是無(wú)色溶

液，說(shuō)明一定不含［Fe(CN)6『，D錯(cuò)誤；故選C。

【變式訓(xùn)練11(2024?湖南長(zhǎng)沙，二模)某溶液X中可能含有Na+、NH；、Ba2\Fe2\Mg2\ChSO：、NO；、

CO；中的一種或幾種。取該溶液進(jìn)行連續(xù)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程如圖所示，下列有關(guān)推理錯(cuò)誤的是

A.溶液X中一定不存在的陰離子為SO：和CO；

2++3+

B.生成氣體A的離子方程式為3Fe+NO；+4H=3Fe+NOt+2H2O

C.氣體D能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)

D.溶液G中一定含有的陽(yáng)離子為H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+

【答案】D

【分析】溶液X加入過(guò)量稀硫酸生成沉淀C為硫酸說(shuō)明X中存在Ba2+,則一定不存在SO：和CO；,

故氣體A為NO：被還原生成NO氣體，還原劑是Fe2+,一定含有NO3、Fe2+,溶液B加入過(guò)量NaOH溶液

生成氣體D為氨氣，一定含有NH：,沉淀F一定含有Fe(OH)3，可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2；

【解析】A.溶液X加入過(guò)量稀硫酸生成沉淀C為硫酸領(lǐng)，說(shuō)明X中存在Ba2+,則一定不存在SO：和CO；,

2++3+

故A正確；B.氣體A為NO,生成NO的離子方程式為3Fe+NO；+4H=3Fe+NOT+2H2O,故B正確；C.氣

體D為氨氣，氨氣是堿性氣體，能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，故C正確；D.沉淀F一定含有Fe(OH)3,

可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2,則溶液G中一定含有的陽(yáng)離子為H+、Fe3+,可能含有Mg2+和Fe?+,故D錯(cuò)

誤；故選D。

【變式訓(xùn)練2】(2024?湖南長(zhǎng)沙?一模)某白色固體混合物可能含有Na2cO3、Na2s04、MgCl,,MgSO4,

K2sO,、Na2so3。取少量樣品進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A于試管中，加入少量酸性高錦酸鉀溶液，溶液不

褪色；③取少量溶液A進(jìn)行焰色實(shí)驗(yàn)，火焰呈黃色；④取少量溶液A加入過(guò)量的氨水，生成白色沉淀。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判斷該樣品確定存在的是

A.Na2so仆MgS04B.Na2so3、MgCl2C.MgCl?、Na2SO4D.Na2CO3,MgS04

【答案】A

【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A,可知Na2c。3、Na?SO3與鎂離子不能同時(shí)存在；②取-定

量溶液A于試管中，加入少量酸性高銃酸鉀溶液，溶液不褪色，說(shuō)明不存在能和高鋅酸根離子反應(yīng)的亞硫

酸根離子、氯離子，故不存在NaAOs、MgCl2；③取少量溶液A進(jìn)行焰色實(shí)驗(yàn)，火焰呈黃色，則含有鈉元

素；④取少量溶液A加入過(guò)量的氨水，生成白色沉淀，則含有鎂離子Mgs。’，故不存在Na2cO3,則存在

Na2so4；故選A。

【思維建?！康谝徊剑簩徢孱}意，一般包括通讀題目，判明條件、知識(shí)回顧、確定解題方向。

第二步：尋求突破，尋找解題的突破口，即所謂的“題眼”;

第三步：猜測(cè)分析，從“題眼”出發(fā)，聯(lián)系相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、物質(zhì)性質(zhì)和所學(xué)知識(shí)，結(jié)合下面“四項(xiàng)”原則，進(jìn)行

大膽猜測(cè)，運(yùn)用多種思維模式進(jìn)行綜合分析、推理，初步得出結(jié)論。

；恢姑頭盤(pán)現(xiàn)豕畦出舟淞中角仔仕或月7E小仔

肯定性

H在的離子（記住常見(jiàn)的有色離子：Fet

原則

：C『、MnO；）

ui在肯定某些離子的同時(shí)，結(jié)合離子共存規(guī)律，

互斥性：否定一些離子存在（要注意題目中的隱含條件，

原則7如酸性、堿性、指示劑的變化、與鋁反應(yīng)產(chǎn)生

［皂氣、一主叫電電?經(jīng)）

g!溶液呈電中性，溶液中有陽(yáng)離子，就一定有陰

電中性

T離子，且溶液中正、負(fù)電荷總數(shù)相等（利用這一

原則

:原則可確定一些隱含的離子）

通常是在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用，是指在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中！

進(jìn)出性

反應(yīng)生成的離子或引人的離子對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的干：

原則

擾：

第四步：驗(yàn)證假設(shè),將初步得出的結(jié)論或結(jié)果代入原理檢驗(yàn)，完全符合才算正確。

第五步：規(guī)范答題，根據(jù)題目要求，進(jìn)行規(guī)范書(shū)寫(xiě)、答題。

1.（2024?浙江卷）在溶液中能大量共存的離子組是

A.H\I\Ba2\NO-B.Fe3\K\CN\CF

C.Na\SiO；、Br\Ca2+D.NH：、SO：、CH3coeT、HCO；

【答案】D

【解析】A.H\I\NO；三種離子會(huì)反生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，故A不符合題意；B.Fe3\CN-

會(huì)生成Fe（CN），離子而不能大量共存，故B不符合題意；C.SiO；、Ca?+會(huì)生成CaSiC>3沉淀而不能大量共

存，故C不符合題意；D.NH：、CH3COO\HCO,雖然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故

D符合題意；答案D。

2.（2022?重慶卷）下列操作中，不會(huì)影響溶液中K+、AF+、Fe3\Ba2+>ChNO］等離子大量共存的是

A.加入Z11SO4B.加入Fe粉C.通入NH3D.通入CO2

【答案】D

【解析】A.向溶液中加入硫酸鋅溶液，硫酸根離子會(huì)與溶液中的釧離子反應(yīng)，會(huì)影響溶液中離子的大量共

存，故A不符合題意；B.向溶液中加入鐵粉，鐵離子會(huì)與鐵反應(yīng)生成亞鐵離子，會(huì)影響溶液中離子的大量

共存，故B不符合題意；C.向溶液中通入氨氣，鋁離子、鐵離子會(huì)與氨水反應(yīng)生成氫氧化鋁、氫氧化鐵沉

淀，會(huì)影響溶液中離子的大量共存，故C不符合題意；D.向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳與溶液中離子

不發(fā)生任何反應(yīng)，不會(huì)影響溶液中離子的大量共存，故D符合題意；故選D。

3.（2021?重慶卷）25。時(shí)，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是

A.LOmolLi氯化領(lǐng)溶液中：Mg2+、K+、Br\SO：

B.LOmobL-i硫酸中:AF+、Na+、ChNOj

C.pH=ll的氨水中：Fe2+、Na+、NO；、C1O-

D.pH=l的硝酸中：Fe3+>K+、I、SO：

【答案】B

【解析】A.Ba2+與SO；生成BaSCU,不能大量共存，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.該條件下各離子之間不發(fā)生反應(yīng)，可

以大量共存，B項(xiàng)正確；C.Fe2+會(huì)與氨水反應(yīng)生成Fe（OH）2沉淀，不能大量共存，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.硝酸是

強(qiáng)氧化劑會(huì)與具有還原性的1-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選B。

4.（2021?天津卷）常溫下，下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是

A.pH=l的溶液：Fe2\Mg2+、SO：、NO；

B.p