羥基亞乙基二膦酸 編制說(shuō)明

1《羥基亞乙基二膦酸》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明（征求意見(jiàn)稿）一、工作簡(jiǎn)況（一）任務(wù)來(lái)源1基本信息根據(jù)國(guó)標(biāo)委發(fā)【2023】63號(hào)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2023年第四批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》要求，修訂推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T26324—2010《羥基亞乙基二膦酸》，其計(jì)劃編號(hào)為20232376-T-606。按標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃，本項(xiàng)目應(yīng)于2025年4月28日前完成。本標(biāo)準(zhǔn)由濟(jì)源市清源水處理有限公司、山東泰和水處理科技股份有限公司、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、天津正達(dá)科技有限責(zé)任公司、山東凱瑞化學(xué)有限公司等負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC63）負(fù)責(zé)歸口。2簡(jiǎn)要情況2.1產(chǎn)品概述及現(xiàn)狀產(chǎn)品名稱：羥基亞乙基二膦酸(HEDP)CAS：6419-19-8EINECS：229-146-5分子式：C2H8O7P2結(jié)構(gòu)式：羥基亞乙基二膦酸(1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonicacid)，簡(jiǎn)稱HEDP，是一種由三氯化磷和醋酸為原料，合成而得到的有機(jī)磷酸類阻垢緩蝕劑。HEDP具有極穩(wěn)定的C－P鍵，其抗氧化性比ATMP、EDTMP好，在250℃才分解，對(duì)抑制碳酸鈣、水合氧化鐵和磷酸鈣垢有良好的效果，是一種重要的阻垢分散劑。HEDP能與鐵、銅、鋅等多種金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，能溶解金屬表面的氧化物。HEDP在250℃下仍能起到良好的緩蝕阻垢作用，在高pH值下仍很穩(wěn)定，不易水解，一般光熱條件下不易分解，耐酸堿性、耐氯氧化性能較其它有機(jī)膦酸(鹽)好。HEDP可與水中金屬離子，尤其是鈣離子形成六圓環(huán)螯合物，因而HEDP具較好的阻垢效果并具明顯的溶限效應(yīng)，當(dāng)和其它水處理劑復(fù)合使用時(shí)，表現(xiàn)出理想的協(xié)同效應(yīng)。HEDP廣泛應(yīng)用于電力、化工、冶金、化肥等工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)及中、低壓鍋爐、油田注水及輸油管線的阻垢和緩蝕；在輕紡工業(yè)中，可以作金屬和非金屬的清洗劑，漂染工業(yè)的過(guò)氧化物穩(wěn)定劑和固色劑，無(wú)氰電鍍工業(yè)的絡(luò)合劑，醫(yī)藥行業(yè)作放射性元素的攜帶劑。羥基亞乙基二膦酸的合成反應(yīng)機(jī)理如下：a)部分三氯化磷和冰醋酸反應(yīng)生成乙酰氯，另一部分三氯化磷水解成亞磷酸。PCl3+3CH3COOH——→3CH3COCl+H3PO3PCl3+3H2O——→H3PO3+3HCl2b)亞磷酸的?；磻?yīng)OHc)在乙酰氯過(guò)量的情況下，進(jìn)一步脂化成酯。OHOHd)羥基亞乙基二膦酸酯水解得羥基亞乙基二膦酸和醋酸。OHOHHOOHOHNaOOHONa2.2修訂標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義我國(guó)是一個(gè)水資源短缺的國(guó)家，隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的需求，工業(yè)用水量會(huì)持續(xù)增大。工業(yè)冷卻水是工業(yè)用水中大戶，冷卻水用量占工業(yè)用水總量的80%。在水資源日益緊張的今天，循環(huán)冷卻水的節(jié)約和再利用成為至關(guān)重要的問(wèn)題。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，隨著冷卻水中水分不斷蒸發(fā)，離子不斷濃縮，會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)發(fā)生結(jié)垢、腐蝕等風(fēng)險(xiǎn)，嚴(yán)重時(shí)會(huì)影響生產(chǎn)運(yùn)行甚至停工。向系統(tǒng)中投加的水處理劑產(chǎn)品會(huì)起到阻垢緩蝕的作用，一方面進(jìn)一步提升了濃縮倍數(shù)節(jié)約了水資源，另一方面降低了安全風(fēng)險(xiǎn)保證了系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。該標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布已有12年之久，近年來(lái)隨著工藝的調(diào)整、技術(shù)的改進(jìn)，HEDP產(chǎn)品的品質(zhì)有了較大的提升，原標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo)和測(cè)定方法已不能滿足實(shí)際要求，為了充分體現(xiàn)該產(chǎn)品工藝水平的先進(jìn)性，從而鼓勵(lì)企業(yè)改進(jìn)和提高其技術(shù)水平，適應(yīng)國(guó)內(nèi)及國(guó)際市場(chǎng)的要求，消除技術(shù)壁壘。HEDP產(chǎn)品自1976年起開(kāi)始在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)，在消化吸收國(guó)外技術(shù)的基礎(chǔ)上迅速發(fā)展起來(lái)。隨著產(chǎn)品產(chǎn)量和國(guó)際貿(mào)易出口量的激增，已成為我國(guó)最重要的有機(jī)膦水處理劑產(chǎn)品之一。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，目前羥基亞乙基二膦酸的全球需求量約為30~35萬(wàn)噸，我國(guó)產(chǎn)能約為25萬(wàn)噸左右。標(biāo)準(zhǔn)的最早版本可追溯到1989年，即ZB/TG71002—1989，1998年轉(zhuǎn)化為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，隨著該產(chǎn)品的在水處理領(lǐng)域的關(guān)鍵作用和國(guó)內(nèi)外需求的激增，在行業(yè)強(qiáng)烈呼吁的背景下，2010年將行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化成國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T26324—2010。在該產(chǎn)品30余年的標(biāo)準(zhǔn)制修訂和實(shí)施過(guò)程中，無(wú)論是產(chǎn)品的工藝還是分析方法的研究都積累了相當(dāng)豐富的理論和經(jīng)驗(yàn)。本次修訂充分結(jié)合當(dāng)前的技術(shù)水平和市場(chǎng)需求，力求從分析方法到技術(shù)指標(biāo)進(jìn)一步提升標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量，真正實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)引領(lǐng)高質(zhì)量發(fā)展的作用。（二）主要工作過(guò)程1起草階段（2023年12月～2024年6月）1.1起草工作組的成立及分工情況3為了能按計(jì)劃完成本標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作，使本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo)要求先進(jìn)、合理，分析方法科學(xué)、準(zhǔn)確，并能充分體現(xiàn)該產(chǎn)品工藝水平的先進(jìn)性，從而鼓勵(lì)企業(yè)改進(jìn)和提高其技術(shù)水平，適應(yīng)國(guó)內(nèi)及國(guó)際市場(chǎng)的要求。修訂標(biāo)準(zhǔn)的任務(wù)下達(dá)后，歸口單位積極聯(lián)系標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)方（包括生產(chǎn)企業(yè)、使用方、科研院所、檢測(cè)機(jī)構(gòu)以及原起草單位）成立起草工作組。本標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目由河南清水源科技股份有限公司提出和申報(bào)。1.1.1起草工作組起草工作組濟(jì)源市清源水處理有限公司、山東泰和水處理科技股份有限公司、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、天津正達(dá)科技有限責(zé)任公司等組成。1.1.2分工情況各主要參加單位及工作組成員的分工情況見(jiàn)表1。表1主要參加單位及工作組成員的工作分工1.2調(diào)查研究過(guò)程任務(wù)下達(dá)后，起草單位查閱了國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)出產(chǎn)品調(diào)查表，廣泛征求對(duì)標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的意見(jiàn)，對(duì)各生產(chǎn)單位的產(chǎn)能、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品質(zhì)量和標(biāo)準(zhǔn)使用情況進(jìn)行了廣泛調(diào)查。經(jīng)查，目前尚無(wú)相關(guān)國(guó)際和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，僅收集到國(guó)外企業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，具體見(jiàn)“二中（三）的表2。歸口單位于2024年4月在廣東省珠海市召開(kāi)的標(biāo)準(zhǔn)方案會(huì)上對(duì)《羥基亞乙基二膦酸》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的范圍、項(xiàng)目和指標(biāo)、試驗(yàn)方法及檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、貯存、運(yùn)輸?shù)葍?nèi)容進(jìn)行了深入、細(xì)致地討論，提出了新的技術(shù)指標(biāo)和修訂方案，并對(duì)各項(xiàng)工作任務(wù)及工作進(jìn)度做了詳細(xì)的安排。前期的調(diào)查研究及會(huì)議確定了標(biāo)準(zhǔn)的修訂內(nèi)容，具體如下：1）增加全文警告；2）更改了指標(biāo)要求；3）更改了活性組分的測(cè)定方法；4）增加核磁的結(jié)構(gòu)鑒別方法；5）增加了砷含量的測(cè)定；6）增加了標(biāo)志要求；47）刪除了資料性附錄A。會(huì)后由天津院聯(lián)合編寫(xiě)相應(yīng)的試驗(yàn)驗(yàn)證方案，發(fā)至各相關(guān)單位進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證。1.3驗(yàn)證過(guò)程由起草工作組成員濟(jì)源市清源水處理有限公司、山東泰和水處理科技股份有限公司等單位對(duì)以下試驗(yàn)方法進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)：1）活性組分含量測(cè)定試驗(yàn)；2）核磁結(jié)構(gòu)鑒別試驗(yàn)；3）砷含量的測(cè)定。驗(yàn)證試驗(yàn)的結(jié)果詳見(jiàn)“三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）的分析”。2標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)階段（2024年X月～2024年X月）2.1廣泛征求意見(jiàn)在起草階段工作基礎(chǔ)上，起草小組提出標(biāo)準(zhǔn)草案征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明，經(jīng)歸口單位修改后，于2025年1月向水處理劑分技術(shù)委員會(huì)的委員、生產(chǎn)、使用及檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)等單位發(fā)送了電子文件征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明，并在網(wǎng)上（）公開(kāi)征求意見(jiàn)。2.2意見(jiàn)的反饋與處理發(fā)送征求意見(jiàn)稿的單位數(shù)XX個(gè)，收到征求意見(jiàn)稿后回函單位數(shù)XX個(gè)，收到征求意見(jiàn)稿后回函并有建議或意見(jiàn)的單位數(shù)X個(gè)，沒(méi)有回函的單位數(shù)X個(gè)。對(duì)收到的意見(jiàn)全部進(jìn)行處理，處理意見(jiàn)詳見(jiàn)意見(jiàn)匯總處理表。3標(biāo)準(zhǔn)審查階段4報(bào)批階段二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、標(biāo)準(zhǔn)體系和確定標(biāo)準(zhǔn)主要修訂內(nèi)容的論據(jù)（一）標(biāo)準(zhǔn)編制原則1.貫徹國(guó)家的有關(guān)方針、政策、法律、法規(guī)的原則；2.積極采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，促進(jìn)對(duì)外經(jīng)濟(jì)技術(shù)合作與對(duì)外貿(mào)易的發(fā)展的原則；3.保障安全和人民的身體健康，保護(hù)生態(tài)和環(huán)境健康的原則；4.有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量的原則；5.有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益的原則；6.符合用戶的需要，保護(hù)消費(fèi)者利益的原則；7.遵循標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)性、先進(jìn)性、統(tǒng)一性的原則。（二）標(biāo)準(zhǔn)體系羥基亞乙基二膦酸在水處理劑標(biāo)準(zhǔn)體系中的位置：體系類目名稱：水處理劑-水質(zhì)穩(wěn)定劑體系類目編號(hào)：01-063-05-02-01-02體系編號(hào)：01-063-05-02-01-02-002（三）確定標(biāo)準(zhǔn)修訂主要內(nèi)容的論據(jù)5經(jīng)查，目前尚無(wú)羥基亞乙基二膦酸產(chǎn)品的相關(guān)國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，可查找到的2010年的意大利意特麥琪化工有限公司的產(chǎn)品指標(biāo)要求（目前仍為國(guó)外客戶所使用），由于2015年~2016年有機(jī)膦產(chǎn)品生產(chǎn)大規(guī)模轉(zhuǎn)向中國(guó)生產(chǎn)，全球的有機(jī)膦水處理劑生產(chǎn)基地在中國(guó)。我國(guó)的羥基亞乙基二膦酸的產(chǎn)品指標(biāo)活性組分、氯化物、鐵含量均與意特麥琪產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)一致，同時(shí)標(biāo)準(zhǔn)還設(shè)立了鈣螯合值指標(biāo)，間接表征了產(chǎn)品的阻碳酸鈣垢的能力。增加了磷酸含量指標(biāo)，以此指標(biāo)來(lái)判定羥基亞乙基二膦酸產(chǎn)品中沒(méi)有阻垢緩蝕性能的且未轉(zhuǎn)化的屬于雜質(zhì)范疇的無(wú)機(jī)磷酸含量的指標(biāo)，另外鐵含量和亞磷指標(biāo)指標(biāo)嚴(yán)于意大利意特麥琪產(chǎn)品指標(biāo)。由于羥基亞乙基二膦酸還應(yīng)用于日化行業(yè)，故對(duì)應(yīng)用于日化行業(yè)的HEDP產(chǎn)品增加砷含量指標(biāo)，指標(biāo)對(duì)比見(jiàn)表2。表2本標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)外企業(yè)產(chǎn)品指標(biāo)要求對(duì)照表活性組分（以HEDP計(jì)）/%≥磷酸（以PO43-計(jì)）含量/%≤——33-2————a：日用化學(xué)品行業(yè)用HEDP產(chǎn)品測(cè)定此項(xiàng)目。本次修訂在原標(biāo)準(zhǔn)GB/T26324—2010的基礎(chǔ)之上，結(jié)合我國(guó)現(xiàn)階段羥基亞乙基二膦酸產(chǎn)品的生產(chǎn)水平、原料使用情況、生產(chǎn)工藝、用戶使用需求等方面進(jìn)行修訂。1、警告經(jīng)行業(yè)調(diào)研，了解到羥基亞乙基二膦酸雖未列入《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》（2015但是符合其關(guān)于“危險(xiǎn)化學(xué)品的定義和確定原則”，屬于第八類腐蝕性物質(zhì)（危險(xiǎn)特性分類鑒別報(bào)告見(jiàn)附件一）。故在標(biāo)準(zhǔn)中給以全文警告，同時(shí)對(duì)包裝標(biāo)志提出相應(yīng)的要求。2、指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)立本標(biāo)準(zhǔn)分別設(shè)置了核磁特征譜圖的要求和理化指標(biāo)的要求。其中核磁特征譜圖對(duì)化學(xué)位移和積分面積提出了要求。共設(shè)置活性組分含量、磷酸含量、亞磷酸含量、氯化物含量、pH值、密度、鈣螯合值、鐵含量和砷含量共9項(xiàng)指標(biāo)，較原標(biāo)準(zhǔn)GB/T26324—2010增加了砷含量指標(biāo)。同時(shí)調(diào)整了活性組分含量、磷酸含量、氯化物含量、密度、鈣螯合值、鐵含量指標(biāo)。具體指標(biāo)見(jiàn)表3，新舊標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)參數(shù)對(duì)比表詳見(jiàn)表4。生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量月報(bào)見(jiàn)附件二。表3修訂后標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目≥43-≤≤6鈣螯合值（以CaCO3計(jì)）/（mg/g）≥a：日用化學(xué)品行業(yè)用HEDP產(chǎn)品測(cè)定此項(xiàng)目。表4新舊標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)參數(shù)對(duì)比表磷酸（以PO43-計(jì)）含量/%≤亞磷酸（以PO33-計(jì)）含量/%≤3鈣螯合值（以CaCO3計(jì)）/（mg/g）≥——3、指標(biāo)參數(shù)的確定3.1特征化學(xué)位移和積分面積羥基亞乙基二膦酸含有量?jī)蓚€(gè)磷原子，其在31P譜中具有特定的化學(xué)位移20ppm處與其它含磷化合物、異構(gòu)體中的磷原子出峰位置不同，由此進(jìn)行HEDP產(chǎn)品鑒別。結(jié)合HDDP產(chǎn)品的含磷物質(zhì)的含量和組成以及調(diào)研到的產(chǎn)品現(xiàn)狀，確定積分面積為≥96.5%。3.2活性組分原標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定活性采用了磷含量測(cè)定的經(jīng)典方法——磷鉬酸喹啉重量法，將有機(jī)膦全部轉(zhuǎn)化為正磷酸，測(cè)出總磷含量，減去正磷和亞磷含量，由此得到活性組分含量。考慮到國(guó)內(nèi)外客戶需求，在附錄中給出了容量法測(cè)定活性組分用于生產(chǎn)控制。兩種方法相比而言，重量法屬于測(cè)磷的經(jīng)典方法，科學(xué)準(zhǔn)確，但測(cè)定步驟較為繁瑣，測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng)，操作時(shí)較易產(chǎn)生誤差；而容量法采用電位滴定，檢測(cè)方法簡(jiǎn)單快捷并可在一定程度上確保測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，方法成熟且已廣泛應(yīng)用。目前被國(guó)內(nèi)外客戶廣泛認(rèn)同，是各生產(chǎn)廠家作為企業(yè)生產(chǎn)和經(jīng)銷活動(dòng)的普遍依據(jù)。經(jīng)調(diào)研，重量法已基本不被各方所使用。故本次修訂刪除了重量法。長(zhǎng)期的經(jīng)驗(yàn)所了解到，同一產(chǎn)品，容量法測(cè)得的活性組分含量比重量法測(cè)得的活性組分含量普遍高2.0%~3.1%。這是由于容量法是根據(jù)HEDP產(chǎn)品中電離出的氫離子與氫氧根離子反應(yīng)來(lái)計(jì)算活性組分含量，產(chǎn)品或生產(chǎn)工藝中一旦帶入或殘留其他雜質(zhì)氫離子就會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的含量偏高。因此應(yīng)對(duì)活性組分的指標(biāo)相應(yīng)地提升，且隨著工藝改進(jìn)，技術(shù)調(diào)整，產(chǎn)品活性組分含量也有了一定程度的提升。結(jié)合行業(yè)技術(shù)水平，對(duì)標(biāo)國(guó)外生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品指標(biāo)要求，將活性組分指標(biāo)調(diào)整為60.0%。3.3磷酸產(chǎn)品中的磷酸鹽含量主要來(lái)源于未完全參與反應(yīng)的亞磷的氧化產(chǎn)物，隨著工藝的改進(jìn)和產(chǎn)品的承受，磷酸鹽的含量可到了控制，故將磷酸指標(biāo)確定為0.40%。73.4氯化物含量羥基亞乙基二膦酸的生產(chǎn)工藝決定了會(huì)產(chǎn)生大量的HCl副產(chǎn)，雖然生產(chǎn)設(shè)置了吸收裝置，也不能做到完全的吸收。氯化物的存在一方面存在腐蝕風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)還會(huì)降低產(chǎn)品的穩(wěn)定性，。國(guó)外企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)一直將氯化物含量指標(biāo)限定在1.0%（即100μg/g原標(biāo)準(zhǔn)考慮到當(dāng)時(shí)技術(shù)水平，將氯化物指標(biāo)定為200μg/g。隨著我國(guó)在領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)水平的提升，我國(guó)HEDP產(chǎn)品已達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，本次修訂氯化物指標(biāo)與國(guó)外企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)一致，確定為100μg/g。3.5密度密度指標(biāo)與產(chǎn)品的活性組分含量是存在正向關(guān)系的，由于活性指標(biāo)的提升，密度指標(biāo)也相應(yīng)地進(jìn)行了調(diào)整，根據(jù)產(chǎn)品實(shí)際情況結(jié)合國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)的參考，將密度指標(biāo)確定為≥1.440g/cm3。3.6鈣螯合值鈣螯合值是指每克試樣能夠螯合的碳酸鈣的質(zhì)量的數(shù)值，可以直觀地表征羥基亞乙基二膦酸的阻垢性能，也是國(guó)內(nèi)外客戶十分關(guān)注的產(chǎn)品指標(biāo)。本次修訂將鈣螯合值指標(biāo)由450mg/g提升至500mg/g。3.7鐵含量鐵含量作為一項(xiàng)雜質(zhì)指標(biāo)，其產(chǎn)生原因主要是由于搪瓷反應(yīng)釜脫瓷造成鐵的泄露。故此指標(biāo)一方面可以監(jiān)測(cè)反應(yīng)釜生產(chǎn)狀態(tài)，另一方面HEDP具有螯合鐵的能力，產(chǎn)品中鐵會(huì)螯合一部分HEDP產(chǎn)品，一定程度削弱了HEDP的緩蝕阻垢性能。故需用限制產(chǎn)品中的鐵含量。本次修訂對(duì)鐵含量指標(biāo)提出了更高的要求，由≤20μg/g調(diào)整至≤10μg/g。3.8砷含量由于羥基亞乙基產(chǎn)品還廣泛應(yīng)用于日化產(chǎn)品，考慮到使用的安全性，故對(duì)其砷含量進(jìn)行控制，結(jié)合客戶需求將砷含量指標(biāo)定為10μg/g。3.9其它指標(biāo)此次修訂在原標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合目前實(shí)際生產(chǎn)及使用情況，亞磷和pH值的指標(biāo)參數(shù)均未做調(diào)整，仍與原標(biāo)準(zhǔn)GB/T26324—2010一致。4、試驗(yàn)方法的確定本次修訂試驗(yàn)方法部分刪除了重金屬測(cè)定活性組分的方法。原標(biāo)準(zhǔn)的其他測(cè)定方法均未做調(diào)整。對(duì)應(yīng)用于日化行業(yè)的HEDP產(chǎn)增加了砷含量的測(cè)定方法，即按照GB/T37883《水處理劑中鉻、鎘、鉛、砷含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）法》進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定數(shù)據(jù)具體詳見(jiàn)“三、主要試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)的分析、綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證、預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果”。三、主要試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)的分析、綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證、預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果（一）試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)分析本次修訂增加了核磁共振進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒別和砷含量的測(cè)定，刪除了磷鉬酸喹啉重量法測(cè)定活性物含量外，其他測(cè)定方法均未做調(diào)整。且原標(biāo)準(zhǔn)在十幾年的使用上測(cè)定方法可靠穩(wěn)定，故未做進(jìn)一步試驗(yàn)驗(yàn)證。附件二提供了生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量月報(bào)。1、結(jié)構(gòu)鑒別羥基亞乙基二膦酸含有兩個(gè)磷原子，其在31P譜中具有特定的化學(xué)位移(δ=~20ppm），與其它含磷化合物、異構(gòu)體中的磷原子出峰位置不同，由此進(jìn)行產(chǎn)品鑒別。8移取0.1mL試樣，加入0.5mL重水，混勻后轉(zhuǎn)移至NMR試管中。用核磁共振譜儀室溫下進(jìn)行31P譜測(cè)定，掃描譜寬80000Hz，掃描次數(shù)16次，弛豫時(shí)間2秒，采集時(shí)間0.5秒。重水鎖場(chǎng)，調(diào)諧、勻場(chǎng)、采樣、數(shù)據(jù)處理，測(cè)定積分面積百分?jǐn)?shù)。核磁譜圖見(jiàn)圖1。2、砷含量的測(cè)定對(duì)新增的砷含量測(cè)定按照GB/T37883《水處理劑中鉻、鎘、鉛、砷含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）法》進(jìn)行了驗(yàn)證，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。標(biāo)準(zhǔn)加入量(μg）55試驗(yàn)結(jié)果表明：方法可靠準(zhǔn)確，可用于產(chǎn)品中砷含量的測(cè)定。9（二）預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果本次修訂的內(nèi)容主要是為了滿足目前生產(chǎn)企業(yè)和市場(chǎng)的需求。修訂后，技術(shù)指標(biāo)得到了提升，測(cè)定方法更為科學(xué)可靠，充分體現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，實(shí)現(xiàn)了以高質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)促進(jìn)羥基亞乙基二膦酸行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展的目的。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的修訂規(guī)范羥基亞乙基二膦酸企業(yè)的生產(chǎn)