《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》

ICS13.030.20

05

CCSZCPCIF

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXX—20XX

有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸

By-producthydrofluoricacidinorganicfluorinechemicalproduction

（征求意見稿）

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布

有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸

警告：按GB12268—2012第6章的規(guī)定，本產(chǎn)品屬于第8類腐蝕性物質(zhì)，次要危險(xiǎn)性為第6類6.1

項(xiàng)毒性物質(zhì)。操作時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚或眼睛上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即就醫(yī)。使用本文

件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適

當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸及

貯存。

本文件適用于有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程中過量的氟化氫經(jīng)水吸收產(chǎn)生的氫氟酸。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格及試驗(yàn)方法

GB/T7744工業(yè)氫氟酸

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB12268－2012危險(xiǎn)貨物品名表

GB12463危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件

GB15603常用危險(xiǎn)化學(xué)品貯存通則

GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)

HG/T3696.1無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

的制備

HG/T3696.2無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液

的制備

HG/T3696.3無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品的

制備

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定離子色譜法

HJ501水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化-非分散紅外吸收法

JT/T617（所有部分）危險(xiǎn)貨物道路運(yùn)輸規(guī)則

1

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4產(chǎn)品分類

產(chǎn)品按氫氟酸（HF）的含量分為Ⅰ型和Ⅱ型兩個(gè)規(guī)格。

5要求

副產(chǎn)氫氟酸應(yīng)符合表1的要求。

表1副產(chǎn)氫氟酸指標(biāo)

指標(biāo)

項(xiàng)目

Ⅰ型Ⅱ型

外觀無色透明液體

氟化氫含量（HF），w/%≥3020

氯化氫含量（HCl），w/%≤5.0

灼燒殘?jiān)?，w/%≤0.05

氟硅酸（以H2SiF6計(jì)），w/%≤2.0

總有機(jī)碳TOC,mg/L≤200

可吸附有機(jī)鹵素（AOX）1）,mg/L≤1000

總鐵（Fe），mg/L≤10

總鉛（Pb），mg/L≤10

總銅（Cu），mg/L≤100

總鋅（Zn），mg/L≤100

金屬離子

總鎳（Ni），mg/L≤5

總錳（Mn），mg/L≤15

總鉻（Cr），mg/L≤15

總銻（Sb），mg/L≤15

注1）：可吸附有機(jī)鹵素可能包括的物質(zhì)二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、五氯丙烷、

氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳（1,1-二氟乙烷、六氟丙烯、一氯二氟乙烷、二氟一氯甲烷、八氟

異丁烯甲基醚）等。

2

6試驗(yàn)方法

6.1通則

本文件所用試劑和水，在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)

水或相當(dāng)純度的水。試驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，

均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。

6.2外觀

在自然光下，目視觀察。

6.3氫氟酸和氯化氫含量的測(cè)定

6.3.1方法概述

以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測(cè)定總酸度，然后以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶

液測(cè)得Cl離子含量，通過計(jì)算得到HF含量和HCl含量。

6.3.2試劑和材料

6.3.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=1.0mol/L；

6.3.2.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(AgNO3)=0.1mol/L；

6.3.2.3酚酞指示劑：10g/L；

6.3.2.4鉻酸鉀指示劑：50g/L；

6.3.2.5硝酸溶液：1+10。

6.3.4分析步驟

準(zhǔn)確稱取1.0g（稱準(zhǔn)至0.0002g）樣品，置于預(yù)先加有20ml水的250ml聚乙烯燒杯中，加入3滴

酚酞指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺粉紅色保持15s不消失為終點(diǎn)，讀取氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)

滴定溶液總滴定體積V1；樣品再用硝酸溶液滴定至無色，加1ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

至磚紅色，讀取滴定體積V2。

注：試樣中總酸度大于30％時(shí)，加20ml水改為加碎冰冷卻，以防止樣品揮發(fā)。

6.3.5結(jié)果計(jì)算

氫氟酸（以HF計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1按下式計(jì)算：

C1V1C2V2M13

w1=10100

m

氯化氫（以HCl計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2按下式計(jì)算：

C2V2M23

w2=10100

m

式中：

C1——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

C2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V1——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m——試樣的質(zhì)量，g；

M1——氟化氫的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol（M1=20.01）；

3

M2——氯化氫的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol（M2=36.45）。

6.3.6允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.4%，取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。

6.4灼燒殘?jiān)臏y(cè)定

按照GB/T7744的規(guī)定進(jìn)行

6.5氟硅酸的測(cè)定

按照GB/T7744的規(guī)定進(jìn)行。

6.6總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定

按HJ501的規(guī)定進(jìn)行。

6.7可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定

按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。

6.8金屬離子的測(cè)定

6.8.1方法概述

按GB/T30902的規(guī)定，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)以標(biāo)準(zhǔn)曲線法檢測(cè)金屬離子含

量。

6.8.2試劑和材料

6.8.2.1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鐵（Fe）、鉛（Pb）、鎳（Ni）、錳（Mn）、鉻（Cr）、銻（Sb）

0.1mg，含銅（Cu）、鋅（Zn）1mg。用移液管各取10mL按照HG/T3696.2配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于同

一個(gè)100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

6.8.2.2混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:1mL溶液含鐵（Fe）、鉛（Pb）、鎳（Ni）、錳（Mn）、鉻（Cr）、銻（Sb）

各10ug，含銅（Cu）、鋅（Zn）各100ug。用移液管移取10mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于同一個(gè)100mL

容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.8.2.3水：電導(dǎo)率（25℃）不大于0.0055ms/m（18.23MΩ*cm）的純水。

6.8.3儀器設(shè)備

6.8.3.1電感合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES):配有耐氫氟酸的進(jìn)樣系統(tǒng)和鉑錐。

6.8.3.2微量移液器:100uL~1000uL。

6.8.3.3容量瓶：容積為100ml，材質(zhì)為四氟乙烯—全氟烷氧乙烯基醚共聚物（PFA）。

6.8.4試驗(yàn)步驟

4

6.8.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線

以純水為基體，分別置于5個(gè)100mL的PFA的容量瓶中,依次加入0.00mL、0.20mL、0.50mL、

1.00mL、1.50mL、2.0mL混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液,用純水稀釋至刻度,搖勻；按照儀器操作規(guī)程，調(diào)節(jié)好儀器

條件，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和譜線強(qiáng)度為橫縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)不低于0.999。

6.8.4.2樣品溶液制備

根據(jù)樣品中所含金屬離子濃度的不同，移取1mL樣品置于100mL容量瓶中，加水至約90mL，冷

卻至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻。

6.8.4.3試驗(yàn)

按照儀器操作規(guī)程,調(diào)節(jié)好儀器工作條件，樣品溶液直接進(jìn)樣分析，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出對(duì)應(yīng)樣品溶液

中金屬離子含量。樣品中金屬離子含量以濃度w3計(jì)，單位以mg/L表示，按下式計(jì)算：

w3=C×100

式中：

C——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的金屬離子含量，單位為毫克每升（mg/L）；

取平行測(cè)定結(jié)果的算數(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值與算術(shù)平均值之比不大于

20%。

7檢驗(yàn)規(guī)則

7.1檢驗(yàn)項(xiàng)目

表1中規(guī)定的外觀、氟化氫和氯化氫含量為產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)逐批進(jìn)行檢驗(yàn)。其余所有項(xiàng)目均

為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)每年進(jìn)行一次。

7.2組批

產(chǎn)品按批檢驗(yàn)。以每一貯槽為一批。

7.3取樣

7.3.1從槽車或貯槽采樣時(shí)，宜采用GB/T6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量

的有代表性的樣品。也可將槽車或貯槽內(nèi)的副產(chǎn)氫氟酸混勻后于采樣口采取有代表性樣品，進(jìn)行檢測(cè)。

7.3.2副產(chǎn)氫氟酸用塑料桶包裝時(shí)，按GB/T6678規(guī)定的采樣單元數(shù)隨機(jī)采樣，拆開包裝，宜采用GB/T

6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性的樣品。

5

7.3.3將采取的樣品混勻，分裝于兩個(gè)清潔、干燥的塑料瓶中，密封。每瓶樣品量不少于500ml。一

瓶用于檢驗(yàn)，一瓶作備檢。樣品瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽，并注明：樣品名稱、取樣時(shí)間、地點(diǎn)、批號(hào)和取樣者

等。

7.4判定規(guī)則

產(chǎn)品質(zhì)量合格判定，采用GB/T8170中“修約值比較法”。檢驗(yàn)結(jié)果均符合本標(biāo)準(zhǔn)要求即為合格，若

有一項(xiàng)不符合要求，應(yīng)重新自該批產(chǎn)品的包裝件中取樣，對(duì)不合格項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)檢，重新檢驗(yàn)項(xiàng)目的結(jié)果

仍不合格，則判整批產(chǎn)品不合格。

7.5合格證

每批出廠的產(chǎn)品都附有一定格式的產(chǎn)品質(zhì)量分析證書，內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、批號(hào)、

檢驗(yàn)日期。

7.6仲裁

當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時(shí)，應(yīng)由有資質(zhì)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)仲裁檢驗(yàn)。

8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存

8.1標(biāo)志

副產(chǎn)氫氟酸在包裝上有明顯、牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名廠址、批號(hào)以及生產(chǎn)日期、

強(qiáng)腐蝕性標(biāo)志。

8.2包裝

副產(chǎn)氫氟酸應(yīng)裝在耐酸性物質(zhì)腐蝕的容器中，包裝類別應(yīng)符合GB12268－2012中表1的規(guī)定，

包裝容器應(yīng)符合GB12463的要求。

8.3運(yùn)輸

副產(chǎn)氫氟酸的運(yùn)輸應(yīng)符合危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸安全監(jiān)督管理的相關(guān)規(guī)定及JT/T617（所有部分）的要

求。運(yùn)輸過程中應(yīng)防止曝曬和猛烈撞擊。嚴(yán)禁與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品同車混運(yùn)。

8.4貯存

副產(chǎn)氫氟酸的貯存應(yīng)符合GB15603的規(guī)定。

——————————

6

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》

編制說明

（征求意見稿）

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》標(biāo)準(zhǔn)編制組

二〇二三年六月

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

目錄

1.工作簡(jiǎn)況....................................................................1

1.1.任務(wù)來源...............................................................1

1.2.編制目的...............................................................2

1.3.工作過程...............................................................2

1.4.任務(wù)分工..............................................錯(cuò)誤！未定義書簽。

2.現(xiàn)狀分析....................................................................4

2.1.有機(jī)氟化工現(xiàn)狀.........................................................4

2.2.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)...................................4

2.3.副產(chǎn)物特性.............................................................4

2.3.1.成分組成.............................................................4

2.3.2.資源特性.............................................................4

2.3.3.危險(xiǎn)特性.............................................................4

2.4.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀.........................5

3.副產(chǎn)氫氟酸市場(chǎng)需求分析......................................................5

4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則和主要內(nèi)容......................................................5

4.1.編制原則...............................................................5

4.2.編制內(nèi)容...............................................................6

4.2.1.范圍..............................................................6

4.2.2.內(nèi)容..............................................................6

4.2.3.產(chǎn)品分類..........................................................6

4.2.4.技術(shù)要求及指標(biāo)說明.................................................6

4.2.5.試驗(yàn)方法..........................................................7

5.國(guó)內(nèi)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)以及采標(biāo)情況..................................................8

6.重大分歧意見的處理過程及依據(jù)................................................8

7.無廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議....................................................8

8.涉及知識(shí)產(chǎn)權(quán)或?qū)＠挠嘘P(guān)說明................................................8

9.其他應(yīng)予以說明的事項(xiàng)........................................................8

I

1.工作簡(jiǎn)況

1.1.任務(wù)來源

20世紀(jì)50年代至今，我國(guó)氟化工行業(yè)發(fā)展迅速，裝置規(guī)模不斷擴(kuò)大，產(chǎn)品

品級(jí)逐步增多，形成了氟烷烴、含氟聚合物、無機(jī)氟化物及含氟精細(xì)化學(xué)品四大

類氟化工產(chǎn)品體系。國(guó)內(nèi)擁有山東東岳、浙江巨化、中化藍(lán)天、上海三愛富、江

蘇梅蘭等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)及上千家中小型企業(yè)，主要分布在江浙沿海及

內(nèi)蒙地區(qū)。氟化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會(huì)伴隨著大量的氟化氫、氯化氫、有機(jī)氟化物

等廢氣、高濃度含氟廢水、含氟高沸物廢液和含氟污泥等“三廢”排放，污染環(huán)

境。如何資源化利用氟化工“三廢”已成為制約氟化工行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵因

素之一。

其中，有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程由于氟氯交換反應(yīng)的反生，會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)氫

氟酸，如R-134a生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生10%-30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氫氟酸水溶液，在R-227

生產(chǎn)中會(huì)有副產(chǎn)的40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氫氟酸水溶液。副產(chǎn)氫氟酸可用于化工生產(chǎn)、

玻璃刻蝕、金屬表面處理等，這部分氫氟酸部分企業(yè)作為廢水處理，既加大了氟

資源的流失，也加大了含氟廢水的處理難度，增加了企業(yè)生產(chǎn)成本，同時(shí)也是影

響環(huán)保的主要因素之一。

此外，由于螢石資源的不可再生性，當(dāng)前螢石資源比較緊張，特別是近幾年

來，無論是螢石的采購(gòu)與質(zhì)量，難度都非常大，無水氟化氫及其后續(xù)產(chǎn)品的成本

級(jí)級(jí)攀升。為此，如何做好副產(chǎn)氟化氫的綜合利用是生產(chǎn)企業(yè)重點(diǎn)關(guān)注的問題，

也是清潔生產(chǎn)工藝和節(jié)能減排大環(huán)境的共同需求。

2022年12月，浙江省化工研究院有限公司、中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司等單位

提交了編制《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)申請(qǐng)，中國(guó)石油

和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)審查、批準(zhǔn)立項(xiàng)，列入2022年第二批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制計(jì)劃（中

石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2023）07號(hào)）。

1

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

1.2.編制目的

危險(xiǎn)廢物資源化利用與無害化處置行業(yè)屬于環(huán)境保護(hù)與資源節(jié)約綜合利用

類行業(yè)，是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的鼓勵(lì)類行業(yè)。但由于危險(xiǎn)廢物成分比較復(fù)雜，加

之綜合利用單位運(yùn)營(yíng)管理水平和技術(shù)水平不高，對(duì)危險(xiǎn)廢物組成及特性難以實(shí)現(xiàn)

全面準(zhǔn)確掌握，導(dǎo)致綜合利用過程污染防治措施不到位，極有可能會(huì)產(chǎn)生“二次

污染”。部分危險(xiǎn)廢物綜合利用單位僅考慮產(chǎn)品能否滿足相關(guān)性能需求，對(duì)產(chǎn)品

使用過程是否會(huì)對(duì)環(huán)境造成不利影響研究分析不足，導(dǎo)致其綜合利用產(chǎn)品造成污

染的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。綜合利用不當(dāng)產(chǎn)生的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)很可能通過綜合利用產(chǎn)品間接

表現(xiàn)出來，其中含另外一部分產(chǎn)品由于含有的雜質(zhì)與綜合利用單位的其他原料會(huì)

發(fā)生反應(yīng)，出售方未在產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)報(bào)告中告知主要的雜質(zhì)及禁忌物，易引發(fā)安

全風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)的缺失也阻礙了危險(xiǎn)廢物綜合利用的市場(chǎng)化，導(dǎo)致產(chǎn)品出路

不暢。

目前氟化工行業(yè)缺少出廠前的副產(chǎn)物控制指標(biāo)，給中間儲(chǔ)運(yùn)、下游綜合利用

帶來一定安全和環(huán)境隱患，不利于行業(yè)產(chǎn)生數(shù)量統(tǒng)計(jì)，也不利于企業(yè)對(duì)下游處置

企業(yè)的合理選擇以及處置工藝的合理配置。因此，行業(yè)急需出臺(tái)規(guī)范有機(jī)氟化工

生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的技術(shù)要求。

有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的資源化利用是氟化工行業(yè)實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展

的瓶頸之一。本標(biāo)準(zhǔn)的編制目的是促進(jìn)氟化工企業(yè)對(duì)生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的無害

化處理的規(guī)范化，并規(guī)范生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的商品屬性，為進(jìn)入市場(chǎng)交易提供

科學(xué)的依據(jù)。

1.3.工作過程

（1）標(biāo)準(zhǔn)啟動(dòng)會(huì)議

2023年2月28日，中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)在江蘇常熟組織召開了課題啟動(dòng)會(huì)，

成立了標(biāo)準(zhǔn)制定工作組，參會(huì)的生產(chǎn)企業(yè)代表就標(biāo)準(zhǔn)討論稿進(jìn)行了深入討論，初

步確定了副產(chǎn)氫氟酸的技術(shù)要求、指標(biāo)項(xiàng)目及相關(guān)參數(shù)，同時(shí)初步確定了相應(yīng)的

試驗(yàn)方法等內(nèi)容。并根據(jù)討論結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組提出了工作方案及工作進(jìn)

度。標(biāo)準(zhǔn)起草單位及有關(guān)單位根據(jù)工作方案會(huì)議的安排，開展標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證試驗(yàn)等工

2

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

作。

本次會(huì)議形成的主要意見如下：

①深入調(diào)研行業(yè)副產(chǎn)氫氟酸指標(biāo)水平；

②因?yàn)闉樯a(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸，而生產(chǎn)過程涵蓋的有機(jī)物種類較多，建議系統(tǒng)

梳理，考察增加特征污染物比如總有機(jī)碳、金屬離子等指標(biāo)的可行性。

（2）標(biāo)準(zhǔn)起草階段

2023年3-6月，工作組重點(diǎn)研究有機(jī)氟化工行業(yè)副產(chǎn)的指標(biāo)設(shè)置，并多次

召開線上討論會(huì)，推動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)編制工作，完成了部分氟化工企業(yè)的調(diào)研；

2023年6月13日，中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)在山東淄博召開了第二次工作組會(huì)議。

標(biāo)準(zhǔn)歸口單位匯總了資料，并對(duì)資料及相關(guān)試驗(yàn)驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)行了分析，確定了《有

機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容，在此基礎(chǔ)上提出標(biāo)準(zhǔn)征求意

見稿初稿。

本次會(huì)議形成意見如下：

①調(diào)整產(chǎn)品分類為：產(chǎn)品按氫氟酸（HF）含量分為I（30%）型、II（20%）

型兩個(gè)規(guī)格，刪除III（10%）型規(guī)格產(chǎn)品。

②根據(jù)生產(chǎn)出來氫氟酸過程中接觸到的不銹鋼容器或管道中存在的重金屬，

刪除汞砷等金屬指標(biāo)要求，調(diào)整重金屬要求為：銅（Cu），鋅（Zn），鎳（Ni），

錳（Mn），鉻（Cr），銻（Sb）。并根據(jù)GB5085.3-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸

出毒性鑒別》確定指標(biāo)。

③增加氟硅酸含量要求。增加氟硅酸的檢測(cè)方法。

④增加可吸附有機(jī)鹵素（AOX）指標(biāo)。

⑤標(biāo)準(zhǔn)起草單位確定調(diào)研表，標(biāo)準(zhǔn)參與單位填寫本單位數(shù)據(jù)后反饋。將根據(jù)

各單位檢測(cè)結(jié)果確定各項(xiàng)指標(biāo)的最終要求。

（2）標(biāo)準(zhǔn)征求意見階段

2023年6月下旬至7月上旬旬，中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)組織行業(yè)內(nèi)主要生產(chǎn)企

業(yè)就標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)設(shè)置及各單位時(shí)間生產(chǎn)進(jìn)行了調(diào)研。

2023年7月中下旬，標(biāo)準(zhǔn)工作組組將完善后的標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿提交。

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《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

2.現(xiàn)狀分析

2.1.有機(jī)氟化工現(xiàn)狀

有機(jī)氟材料具有優(yōu)異的熱氧穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性、耐老化性、不粘性、電

絕緣性以及極小的摩擦系數(shù)等性能，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空、航天、航海、化工、

石油、汽車、機(jī)械、電子信息、生物醫(yī)學(xué)材料、建筑、環(huán)保等眾多行業(yè)和領(lǐng)域。

但是由于天然含氟有機(jī)分子非常稀少，因此絕大部分所需要的有機(jī)含氟物質(zhì)須人

工合成，這也催生了氟化工工業(yè)的快速發(fā)展。氟化工行業(yè)主要可以分為無機(jī)氟化

工和有機(jī)氟化工。無機(jī)氟主要包括氟化鹽、含氟特氣等，眾多廣泛用于新能源及

半導(dǎo)體行業(yè)。有機(jī)氟指的是氟化工產(chǎn)品中含有氟元素的碳?xì)浠衔?，主要包括?/p>

氟制冷劑、含氟聚合物以及含氟精細(xì)化學(xué)品三大類，其中含氟制冷劑是當(dāng)前的主

要應(yīng)用，含氟聚合物有氟樹脂、氟橡膠和氟涂料等，產(chǎn)品處于增長(zhǎng)階段，應(yīng)用領(lǐng)

域逐步拓寬，含氟精細(xì)化學(xué)品主要包括農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體等，產(chǎn)品產(chǎn)量相

對(duì)較小，但附加值相對(duì)較高。

2.2.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)

有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程中的液相粗品經(jīng)水洗塔與稀酸液進(jìn)行逆流洗滌后，上層

水洗酸由水洗塔塔頂排至水洗酸儲(chǔ)槽，即為生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸。

2.3.副產(chǎn)物特性

2.3.1.成分組成

本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸（HF）、氯化氫（HCl），金屬離子在

GB5085.3-2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》的要求限值。

2.3.2.資源特性

有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸相較于工業(yè)級(jí)氫氟酸產(chǎn)品單位氫氟酸含

量的價(jià)格較低，且若作為廢水處理，既加大了氟資源的流失，也加大了含氟廢水

的處理難度，增加了企業(yè)生產(chǎn)成本，因此資源屬性較強(qiáng)。

2.3.3.危險(xiǎn)特性

4

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸（HF）和氯化氫（HCl），具有較強(qiáng)腐蝕性，

應(yīng)參照工業(yè)級(jí)氫氟酸產(chǎn)品的要求進(jìn)行危險(xiǎn)管控。

2.4.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀

經(jīng)調(diào)研，行業(yè)內(nèi)大多數(shù)的氟化工企業(yè)都對(duì)生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸進(jìn)行回收利

用，建立的各自企標(biāo)，但由于行業(yè)內(nèi)目前還沒有統(tǒng)一的本產(chǎn)品質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)以及

處置、污染控制技術(shù)規(guī)范，各有機(jī)氟化工企業(yè)的加工處理工藝不同，加工處理后

產(chǎn)物的組分含量等都有一定的差異，安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)也未做統(tǒng)一的評(píng)判。因此，

行業(yè)急需出臺(tái)規(guī)范有機(jī)氟化工企業(yè)副產(chǎn)氫氟酸的指標(biāo)和技術(shù)要求，既滿足下游綜

合利用企業(yè)的要求，又可實(shí)現(xiàn)安全的儲(chǔ)存運(yùn)輸，進(jìn)而促進(jìn)有機(jī)氟化工副產(chǎn)氫氟酸

的綜合利用，實(shí)現(xiàn)資源化，對(duì)于促進(jìn)有機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展具有重要

意義。

3.副產(chǎn)氫氟酸市場(chǎng)需求分析

根據(jù)多家副產(chǎn)氫氟酸企業(yè)的調(diào)研，副產(chǎn)氫氟酸能增加下游應(yīng)用企業(yè)的利潤(rùn)空

間，因此現(xiàn)階段市場(chǎng)上副產(chǎn)氫氟酸供不應(yīng)求，主要下游應(yīng)用于專用清洗酸和無機(jī)

氟化鹽的生產(chǎn)等，且由于應(yīng)用于無機(jī)氟化鹽的生產(chǎn)的利潤(rùn)太少，因此大部分副產(chǎn)

氫氟酸均應(yīng)用于專用清洗酸?，F(xiàn)階段市場(chǎng)上副產(chǎn)氫氟酸的下游應(yīng)用只關(guān)注氫氟酸

（HF）和氯化氫（HCl）的含量，按照氫氟酸（HF）和氯化氫（HCl）的含量來最

終確定價(jià)格，基本原則為氫氟酸含量越高，氯化氫含量越低，價(jià)格越貴。

4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則和主要內(nèi)容

4.1.編制原則

依據(jù)《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》第九條、第十條、第十一條“制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)

當(dāng)有利于合理利用國(guó)家資源，推廣科學(xué)技術(shù)成果，提高經(jīng)濟(jì)效益，并符合使用要

求；有利于產(chǎn)品的通用互換，做到技術(shù)上先進(jìn)，經(jīng)濟(jì)上合理；制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)做到

有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)配套；制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)有利于促進(jìn)對(duì)外經(jīng)濟(jì)技術(shù)合作和對(duì)外貿(mào)易”

的精神制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)的編制嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)

5

《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》進(jìn)行編寫，力求依據(jù)科學(xué)、定義準(zhǔn)確、表述明確、與時(shí)俱進(jìn)。

同時(shí)，在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，相關(guān)指標(biāo)的設(shè)定遵循兩個(gè)原則：一是安全性原則，

核心就是副產(chǎn)氫氟酸的成份與含量要符合環(huán)境和安全原則，這是制定本標(biāo)準(zhǔn)的底

線；二是指標(biāo)設(shè)定兼顧必要性原則，要與下游通用需求與行業(yè)生產(chǎn)實(shí)際相結(jié)合，

并不強(qiáng)調(diào)指標(biāo)越多越嚴(yán)格越好，即要實(shí)現(xiàn)安全環(huán)保,也要與技術(shù)可行性、經(jīng)濟(jì)性

相統(tǒng)一。

4.2.編制內(nèi)容

4.2.1.范圍

根據(jù)最終評(píng)審的專家意見修改確定。本文件規(guī)定了有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)

氫氟酸（以下簡(jiǎn)稱副產(chǎn)氫氟酸）的產(chǎn)品分類、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、

包裝、運(yùn)輸及貯存。本文件適用于有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)的氫氟酸。注：該產(chǎn)

品主要用于特種材料專用清洗酸、無機(jī)氟化鹽的生產(chǎn)等。

4.2.2.內(nèi)容

（1）規(guī)范性引用文件：列出標(biāo)準(zhǔn)中引用到的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),主要是各組分

的檢測(cè)方法等；

（2）術(shù)語(yǔ)和定義：解釋在本標(biāo)準(zhǔn)中使用的專業(yè)術(shù)語(yǔ)，本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)

語(yǔ)和定義。

（3）產(chǎn)品分類：規(guī)定產(chǎn)品的分類

（4）要求：規(guī)定產(chǎn)品的性狀和技術(shù)要求；

（5）試驗(yàn)方法：規(guī)定產(chǎn)品性能要求的測(cè)試方法；

（6）檢驗(yàn)規(guī)則：規(guī)定產(chǎn)品檢驗(yàn)的項(xiàng)目和檢驗(yàn)規(guī)則；

（7）標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸及貯存